Способ получения пиридинатов 1-фтор(хлор)-3-алкил(арил)бороланов



Способ получения пиридинатов 1-фтор(хлор)-3-алкил(арил)бороланов
Способ получения пиридинатов 1-фтор(хлор)-3-алкил(арил)бороланов
Способ получения пиридинатов 1-фтор(хлор)-3-алкил(арил)бороланов
Способ получения пиридинатов 1-фтор(хлор)-3-алкил(арил)бороланов
Способ получения пиридинатов 1-фтор(хлор)-3-алкил(арил)бороланов
Способ получения пиридинатов 1-фтор(хлор)-3-алкил(арил)бороланов
Способ получения пиридинатов 1-фтор(хлор)-3-алкил(арил)бороланов
Способ получения пиридинатов 1-фтор(хлор)-3-алкил(арил)бороланов
Способ получения пиридинатов 1-фтор(хлор)-3-алкил(арил)бороланов
Способ получения пиридинатов 1-фтор(хлор)-3-алкил(арил)бороланов
Способ получения пиридинатов 1-фтор(хлор)-3-алкил(арил)бороланов
Способ получения пиридинатов 1-фтор(хлор)-3-алкил(арил)бороланов

 


Владельцы патента RU 2532925:

ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ НЕФТЕХИМИИ И КАТАЛИЗА РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (RU)

Изобретение относится к способу получения пиридинатов 1-фтор(хлор)-3-алкил(арил)бороланов общей формулы (1)

, где R=Bu, X=F (a); R=Hex, X=F (б); R=Hex, X=Cl (в); R=Bn, X=Cl (г). Способ включает взаимодействие непредельных соединений, выбранных из ряда гекс-1-ен, окт-1-ен или аллилбензол, с триэтилалюминием (AlEt3) в присутствии катализатора (Cp2ZrCl2) в соотношении 10:12:0,5 в гексане в атмосфере инертного газа при перемешивании в течение 7 ч, добавление к охлажденной до -10°C реакционной массе эфирата трехфтористого бора (BF3·Et2O) или хлорида бора (BCl3) и пиридина в двукратном по отношению к AlEt3 количестве, последующее перемешивание при комнатной температуре в течение 30-60 мин. Полученные соединения могут найти применение в качестве компонентов каталитических систем в процессах олиго- и полимеризации олефиновых, диеновых и ацетиленовых углеводородов, а также в тонком органическом и металлорганическом синтезах. 1 пр.

 

Предлагаемое изобретение относится к области борорганического синтеза, конкретно к способу получения пиридинатов 1-фтор(хлор)-3-алкил(арил)бороланов общей формулы (I):

, где R=Bu, X=F (а); R=Hex, X=F (б);

R=Hex, X=Cl (в); R=Bn, X=Cl (г)

Предлагаемые соединения могут найти применение в качестве компонентов каталитических систем в процессах олиго- и полимеризации олефиновых, диеновых и ацетиленовых углеводородов, а также в тонком органическом и металлорганическом синтезах ([1], E. You-Xian Chen. Cocotalysts for metal-catalyzed polymerization: activators, activation processes, and structure-activity relationships // Chem. Rev., 2000, 100, 1391-1434).

Известен способ ([2], Eisch J.J., Shafii В., Odom J.D., Rheingold A.L. Aromatic stabilization of the triarylborirene ring system by tricoordinate boron and facile ring opening with tetracoordinate boron // JACS, 1990, 112, 1847-1853) получения пиридиновых комплексов триарилбориренов (2) реакцией ацетиленида магния и фтористого димезитилборана с последующим фотооблучением и добавлением пиридина по схеме:

Известным способом не могут быть получены пиридинаты 1-фтор(хлор)-3-алкил(арил)бороланов (1).

Известен способ ([3], Eisch J.J. Forty years of Umpolung in organometallic chemistry: from carbanionic nucleophiles to metallic electrophiles // J. Organometal. Chem. 1995, 500, 101-115) получения пиридината тримезитилборирена (5) взаимодействием пиридина с тримезитилбориреном (4), полученным галоборированием димезитилацетилена с помощью арилдибромборана и последующей циклизацией (3) под действием лития, по схеме:

Известным способом не могут быть получены пиридинаты 1-фтор(хлор)-3-алкил(арил)бороланов (1).

Известен способ ([4], Eisch J.J., Galle J.E., Kozima S. Physical and chemical consequences of cyclic conjugation in boracyclopolyenes. The antiaromatic character of pentaarylboroles // J. Am. Chem. Soc., 1986, 108, 379-385) получения пиридинатов пентаарилборолов (6) взаимодействием пиридина с 2,3,4,5-тетраарилборолами, полученными переметаллированием 1,1-диметил-2,3,4,5-тетраарилстаннолов с помощью R'BX2 по схеме:

Известный способ не позволяет получать пиридинаты 1-фтор(хлор)-3-алкил(арил)бороланов (1).

Таким образом, в литературе отсутствуют сведения по синтезу пиридинатов 1-фтор(хлор)-3-алкил(арил)бороланов (1).

Предлагается новый способ получения пиридинатов 1-фтор(хлор)-3-алкил(арил)бороланов (1).

Сущность способа заключается во взаимодействии в атмосфере инертного газа непредельных соединений, выбранных из ряда гекс-1-ен, окт-1-ен, аллилбензол с триэтилалюминием (AlEt3) в присутствии катализатора цирконацендихлорида (Cp2ZrCl2), взятыми в мольном соотношении непредельное соединение: AlEt3:Cp2ZrCl2=10:12:0.5, при комнатной температуре (~20°C) в течение 7 ч в гексане, с последующим охлаждением реакционной массы до -10°C, добавлением BF3·Et2O или BCl3 и пиридина в двукратном по отношению к Et3Al количестве. Перемешивали при комнатной температуре в течение 30-60 мин, предпочтительно 45 мин. Целевой продукт выделяли перегонкой под вакуумом. Выход пиридинатов 1-фтор(хлор)-3-алкил(арил)бороланов (1), выделенных перегонкой при пониженном давлении, составляет 75-85%. Реакция протекает по схеме:

Пиридинаты 1-фтор(хлор)-3-алкил(арил)бороланов (1) образуются только лишь с участием непредельных соединений, выбранных из ряда гекс-1-ен, окт-1-ен, аллилбензол, триэтилалюминия, катализатора цирконацендихлорида и BF3·Et2O или BCl3. В присутствии других производных бора (например, Et2BCl, EtBCl2, C6F5BF2), других алюминийорганических соединений (например, Et2AlCl, EtAlCl2, i-Bu3Al), других непредельных соединений (например, аллены, ацетилены) или другого катализатора (например, Cp2TiCl2, Pd(acac)2, NiCl2, Ni(acac)2, CoCl2) целевые продукты (1) не образуются.

Добавление пиридина и галогенида бора осуществляли при температуре -10°C. Понижение температуры, например, до -30°C не влияет на выход целевых продуктов, однако недостаточное охлаждение (например, 10°C) приводит к существенному уменьшению выхода целевых продуктов.

Существенные отличия предлагаемого способа

В предлагаемом способе в качестве исходных соединений используются непредельные соединения, выбранные из ряда (гекс-1-ен, окт-1-ен, аллилбензол), триэтилалюминий, катализатор цирконацендихлорид, BF3·Et2O или BCl3 и пиридин. Предлагаемый способ позволяет получать пиридинаты 1-фтор(хлор)-3-алкил(арил)бороланов. В известном способе в качестве исходных соединений применяются диарилацетилены, литий, диметилоловодихлорид, диэтиловый эфир, пиридин, хлорид бора или дигалогенарилбораны. Известным способом не могут быть получены пиридинаты 1-фтор(хлор)-3-алкил(арил)бороланов (1).

Способ поясняется следующими примерами:

ПРИМЕР 1. В стеклянный реактор в атмосфере аргона при перемешивании последовательно помещают при 0°C 1.12 г (10 ммоль) окт-1-ена, 1.92 мл (12 ммоль) 92%-ного AlEt3, 0.15 г (0.5 ммоль) Cp2ZrCl2, 10 мл гексана и перемешивают 7 ч при комнатной температуре. После охлаждения реакционной массы до -10°C добавляют по каплям 3.04 мл (24 ммоль) BF3·Et2O и 1.93 мл (24 ммоль) пиридина. Перемешивают при комнатной температуре 45 мин. Растворитель упаривают и реакционную массу перегоняют в вакууме. Получают пиридинат 1-фтор-3-гексилборолана (1б) с выходом 80%.

1-Фтор-3-гексилборолан·Py (1б): т.кип. 122°C (15 мм рт.ст.). Спектр ЯМР 1H (δ, м.д., ТГФ-d8): 0.09 (т, 1H, C2Ha, J=12 Гц), 0.39-0.46 (м, 2H, C5H2), 0.87 (т, 3H, C11H3, J=6,8 Гц), 0.92-1.03 (м, 2H, C2Hb, C4Ha), 1.19-1.31 (м, 10H, C6H2, C7H2, C8H2, C9H2, C10H2), 1.57 (м, 1H, C3H), 1.76 (м, 1H, C4Hb), 7.55 (уш.с, 2H, Py, W1/2=18.8 Гц), 7.95 (уш.с, 1H, Py, W1/2=20.7 Гц), 8.6 (м, 2H, Py). Спектр ЯМР 13C (δ, м.д., ТГФ-d8): 14.60 (C11), 21.40 (C5), 23.60 (C10), 29.91 (C8), 30.74 (C7), 31.96 (C2), 33.05 (C9), 36.55 (C4), 40.21 (C6), 43.78 (C3), 124.21 (Py), 137.85 (Pyr), 145.34 (Pyr). Спектр ЯМР 11B (δ, м.д., ТГФ-d8):=3.11.

1-Фтор-3-бутилборолан·Py (1а): т.кип. 101°C (15 мм рт.ст.). Спектр ЯМР 1H (δ, м.д., CD2Cl2): 0.39 (м, 1H, C2Ha), 0.72-0.81 (м, 2H, C5H2), 0.92 (м, 3H, C9H3), 1.20-1.57 (м, 8H, C2Hb, C4Ha, C6H2, C7H2, C8H2), 1.85 (м, 1H, C3H), 2.1 (м, 1H, C4Hb), 7.2 (уш.с, 2H, Pyr, W1/2=18 Гц), 7.43 (м, 1H, Pyr), 8.3 (м, 2H, Pyr). Спектр ЯМР 13C (δ, м.д., CD2Cl2): 14.22 (C9), 22.20 (C5), 23.35 (C8), 31.67 (C7), 32.70 (C2), 36.06 (C4), 39.06 (C6), 43.04 (C3), 124.00 (Py), 135.29 (Py), 149.51 (Py). Спектр ЯМР 11B (δ, м.д., CD2Cl2): 6.2.

1-Хлор-3-гексилборолан·Py (1в): Т.кип. 107°C (10 мм рт.ст.). Спектр ЯМР 1Н (δ, м.д., ТГФ-d8): 0.12 (т, 1H, C2Ha, J=13.1 Гц), 0.42-0.51 (м, 2H, C5H2), 0.89 (т, 3H, C11H3, J=7,2 Гц), 0.96-1.06 (м, 2H, C2Hb, C4Ha), 1.19-1.40 (м, 10H, C6H2, C7H2, C8H2, C9H2, C10H2), 1.60 (м, 1H, C3H), 1.81 (м, 1H, C4Hb, 7.31 (уш.с, 2H, Py, W1/2=18.0 Гц), 7.72 (уш.с, 1H, Py, W1/2=19.8 Гц), 8.2 (уш.с, 2H, Py). Спектр ЯМР 13C (δ, м.д., ТГФ-d8): 14.64 (C11), 22.16 (C5), 23.68 (C10), 30.01 (C8), 30.96 (C7), 31.89 (C2), 33.13 (C9), 36.64 (C4), 40.32 (C6), 43.88 (C3), 125.10 (Py), 137.20 (Py), 150.50 (Py). Спектр ЯМР 11B (δ, м.д., ТГФ-d8): 2.84.

1-Хлор-3-бензилборолан·Py (1 г): т.кип. 134°C (10 мм рт.ст.). Спектр ЯМР 1H (δ, м.д., CDCl3): 0.24 (т, 1H, C2Ha J=10.8 Гц), 0.40-0.47 (м, 2H, C5H2), 0.92 (м, 1H, C2Hb), 1.1 (м, 1H, C4Ha), 1.71-1.79 (м, 1H, C4Hb), 1.91 (м, 1H, C3H), 2.61 (м, 2H, C6H2), 7.15-7.28 (м, 5H, CHаром), 7.44 (м, 2H, Py), 7.5 (м, 1H, Py), 8.6 (м, 2H, Py). Спектр ЯМР 13C (δ, м.д., CDCl3): 22.0 (C5), 30.80 (C2), 35.49 (C4), 44.83 (C3), 45.40 (C6), 124.42 (Py), 124.90 (C10), 127.80 (C9,9'), 129.01 (C8,8'), 137.63 (Py), 141.21 (Py), 144.13 (C7). Спектр ЯМР 11B (δ, м.д., CDCl3): 5.20.

Способ получения пиридинатов 1-фтор(хлор)-3-алкил(арил)бороланов общей формулы (1)
, где R=Bu, X=F (a); R=Hex, X=F (б);
R=Hex, X=Cl (в); R=Bn, X=Cl (г),
характеризующийся тем, что непредельные соединения, выбранные из ряда гекс-1-ен, окт-1-ен или аллилбензол взаимодействуют с триэтилалюминием AlEt3 в присутствии катализатора Cp2ZrCl2 в соотношении 10:12:0,5 в гексане в атмосфере инертного газа при перемешивании в течение 7 ч, затем к охлажденной до -10°C реакционной массе добавляют эфират трехфтористого бора BF3·Et2O или хлорид бора BCl3 и пиридин в двукратном по отношению к AlEt3 количестве с последующим перемешиванием при комнатной температуре в течение 30-60 мин.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к технологии получения борорганических соединений, в частности к способу региоселективного синтеза моногалогенпроизводных 1,2-, 1,7-, 1,12-дикарба-клозо-додекаборанов(12).

Изобретение относится к способу получения незамещенных 7,8(7,9)-додекагидродикарба-нидо-ундекаборатов алкиламмония. Способ включает взаимодействие незамещенных о(м)-карборанов с алкиламинами в среде низших алифатических спиртов.
Изобретение относится к способу получения (ацетилацетонато)(циклооктадиен)палладия тетрафторбората. Способ заключается во взаимодействии бис(ацетилацетонато)палладия, Pd(acac)2, 1,5-циклооктадиена и эфирата трифторида бора, BF3·OEt2, в среде бензола или толуола в качестве органического растворителя.

Настоящее изобретение относится к получению борорганических соединений. Способ осуществляется взаимодействием α-олефинов с триэтилалюминием в присутствии катализатора цирконацендихлорида в атмосфере аргона при температуре ~20°C в течение 6 ч, с последующим охлаждением реакционной массы до -60°C.

Настоящее изобретение относится к получению новых борорганических соединений, а именно к способу получения 1-хлор-2,3-диалкилборациклопент-2-енов общей формулы (1), , где R=C2H5, C3H7, C4H9. Способ включает взаимодействие дизамещенных ацетиленов (гекс-3-ин, окт-4-ин, дец-5-ин) с триэтилалюминием (AlEt3) в гексане в присутствии катализатора цирконацендихлорида (Cp2ZrCl2) в соотношении ацетилен:AlEt3:Cp2ZrCl2=10:(10÷14):(0.3÷0.7) ммолей при ~40°C в течение 4 ч.

Изобретение относится к аналитической химии органических соединений, а именно к способу определения в воздухе пиридина на фоне алифатических аминов. Способ заключается в том, что ДБМВF2 или его производное адсорбируют на полимерной матрице, содержащей полярные группы (например, ОН-группы).

Изобретение относится к фармацевтической композиции для лечения заболевания, расстройства или патологического состояния, опосредованных гидролазой амидов жирных кислот (ГАЖК).
Изобретение относится к способам получения 1,2-бис(гидроксиметил)-о-карборана, который используется для создания полимерных производных, применяемых в качестве компонентов специальных составов с уникальными свойствами, суперклеев и высокотермостойких полимеров.

Изобретение относится к способу получения 1-фтор-2,3-диалкилбороциклопент-2-енов общей формулы (1), где R=C2H5, С 3Н7, С4Н9. .

Изобретение относится к способу получения моногалогенпроизводных 1,2-,1,7-,1,12-дикарба-клозо-додекаборанов(12). Способ включает взаимодействие о(м,п)-карборанов с галогенирующими агентами, в качестве которых используют N-галогенимиды(амиды): N-галоген-сукцинимиды, 1,3-дигалоген-5,5-диметилгидантоины, тригалоген-изоциануровые кислоты, N-галогенарил-сульфонамиды и их натриевые соли, N-галогенфталимиды, где галоген = Cl, Br, I; арил = фенил, п-толил, в среде кислотного органического растворителя. В качестве растворителя применяют одноосновные жидкие органические кислоты алифатического ряда R-COOH, где R=H, CnH2n+1, CnF2n+1, n=1-3. При этом процесс проводят с использованием ультразвуковой активации в присутствии катализатора, в качестве которого используют сильные кислоты: серную (H2SO4), метансульфоновую (CH3SO2OH) и трифторометансульфоновую (CF3SO2OH) в количестве 0,1-1,0 мол.%. Процесс ведут при температуре 20-50°C в течение 2-4 часов. Изобретение позволяет снизить энергозатраты. 15 пр.

Изобретение относится к способу получения моногалогенпроизводных 1,2-, 1,7-, 1,12-дикарба-клозо-додекаборанов(12). Способ включает взаимодействие о(м,п)-карборанов с галогенирующими агентами, в качестве которых используют N-галогенимиды(амиды): N-галоген-сукцинимиды, 1,3-дигалоген-5,5-диметилгидантоины, тригалоген-изоциануровые кислоты, N-галоген-арилсульфонамиды и их натриевые соли, N-галогенфталимиды, где галоген = Cl, Br, I; арил = фенил, п-толил, в среде кислотного органического растворителя. В качестве растворителя применяют одноосновные жидкие органические кислоты алифатического ряда R-COOH, где R=H, CnH2n+1, CnF2n+1, n=1-3. Процесс проводят с использованием ультразвуковой активации при температуре 60-80°C в течение 3-5 часов. Изобретение позволяет снизить энергозатраты. 15 пр.

Изобретение относится к способу получения незамещенных 7,8(7,9)-додекагидродикарба-нидо-ундекаборатов алкиламмония и алкилгуанидиния. Способ включает взаимодействие незамещенных о(м)-карборанов с алкиламинами и алкилгуанидинами в среде низших алифатических спиртов. При этом процесс осуществляют при совместном воздействии катализатора и ультразвуковой активизации при температуре от 60 до 80°C в среде низших алифатических спиртов или соответствующих водно-спиртовых смесей. В качестве катализатора используют фториды щелочных металлов, фториды аммония или фториды тетраалкиламмония. Изобретение позволяет упростить получение незамещенных 7,8(7,9)-додекагидродикарба-нидо-ундекаборатов алкиламмония и алкилгуанидиния и увеличить их выход. 5 з.п. ф-лы, 12 пр.

Изобретение относится к способу получения гидрохлорида трет-бутилового сложного эфира (4-фтор-3-пиперидин-4-ил-бензил)-карбаминовой кислоты (I). Способ включает восстановление трет-бутилового сложного эфира (4-фтор-3-пиридин-4-ил-бензил)-карбаминовой кислоты в условиях восстановительной гидрогенизации и затем обработку HCl с выходом гидрохлорида трет-бутилового сложного эфира (4-фтор-3-пиперидин-4-ил-бензил)-карбаминовой кислоты. Также предложены способы получения промежуточных продуктов, а именно 5-((трет-бутоксикарбонил)аминометил)-2-фторбензолбороновой кислоты и трет-бутилового сложного эфира (4-фтор-3-пиридин-4-ил-бензил)-карбаминовой кислоты. Изобретение позволяет существенно упростить получение гидрохлорида трет-бутилового сложного эфира (4-фтор-3-пиперидин-4-ил-бензил)-карбаминовой кислоты. 3 н. и 28 з.п. ф-лы, 1 пр.

Изобретение относится к пористому кристаллическому материалу. Материал имеет тетраэдрический каркас, включающий общую структуру М1-IM-М2, где М1 является металлом, имеющим первую валентность, М2 является металлом, имеющим другую валентность, отличную от указанной первой валентности, и IM является имидазолатным или замещенным имидазолатным связывающим фрагментом. При этом выполняется одно или более из следующих условий: М1 является одновалентным металлом и М2 является трехвалентным элементом; М1 является Li+; и М2 является В3+. Также предложены способы поглощения газа, способы отделения газа от потока содержащей газ текучей среды. Изобретение позволяет улучшить поглощение газа на весовой основе. 6 н.п. и 22 з.п. ф-лы, 3 ил, 8 табл., 3 пр.

Изобретение относится к области химической технологии азотсодержащих соединений кремния. Предложен способ получения олигоборсилазанов взаимодействием олигосилазанов, не содержащих при атоме азота алкильных радикалов, с амминборановым комплексом, не содержащим при атоме азота алкильных радикалов, при соотношении силазана к борсодержащему модификатору от 3 до 18, при этом процесс ведут при температуре 40-140°C в смеси толуола с диглимом или бензола с диэтиловым эфиром при молярном соотношении от 1:1 до 1:33. Технический результат: способ позволяет получить с высоким выходом олигоборсилазаны с заданной молекулярной массой, что достигается с помощью ступенчатой термообработкой реакционной смеси при повышенной температуре в интервале 40-80°C при замещении одной группы и в интервале 90-140° при замещении остальных атомов водорода у атома бора. 1 з.п. ф-лы, 4 табл., 13 пр.

Изобретение относится к соединению формулы: или его фармацевтически приемлемым солям. Значения радикалов следующие: Ra представляет собой член, выбранный из CN, C(O)NR1R2, С(О)OR3; R1 и R2 представляют собой Н, R3 представляет собой незамещенный C1-С10 алкил; Х представляет собой член, выбранный из N, СН и CRb, Rb представляет собой член, выбранный из галогена, замещенного или незамещенного C1-С10 алкила, С(О)OR4, OR4, NR4R5, где R4 и R5 представляют собой члены, независимо выбранные из Н, замещенного или незамещенного C1-С10 алкила, замещенного или незамещенного C1-С10 гетероалкила, содержащего по меньшей мере 1 гетероатом, где гетероатом представляет собой О или N, причем гетероатом может занимать любое внутреннее положение в гетероалкильной группе или занимать такое положение, через которое алкильная группа присоединена к оставшейся части молекулы, незамещенного С3-С10 циклоалкила, пиридила, замещенного группой CN, или независимо представляют собой ; и , где заместители алкила и гетероалкила независимо выбирают из группы, включающей: -R′, =O, -CO2R′, -OR′, -OC(O)R′, -NR′′C(O)R′, -NR′R′′, -CONR′R′′, пиридил, галоген, , 4-метилпиперазинил, 4-метилпиперидинил, в количестве от 0 до 3; и где R′ и R′′ независимо выбирают из группы, включающей водород, незамещенный фенил, незамещенный C1-С10 алкил, C1-С10 алкокси, при условии, что R4 и R5, вместе с атомами, к которым они присоединены, необязательно объединены с образованием 4-8-членного незамещенного гетероциклоалкильного кольца, содержащего 1-2 гетероатома, выбранного из N и О, и при условии, что когда Rb представляет собой C(O)OR4, R4 не является Н. Также предложены фармацевтические составы, способ лечения состояния, опосредованного фосфодиэстеразой (ФДЭ), способ ингибирования ФДЭ. Изобретение позволяет получить соединения, способные ингибировать фосфодиэстеразу. 10 н. и 124 з.п. ф-лы, 141 ил., 2 табл., 29 пр.

Изобретение относится к способу получения карборанильных производных 5,10,15,20-тетрафенилпорфирина формулы I, I где R представляет о-карборан или м-карборан, которые получают при взаимодействии меркаптокарборана с 5,10,15,20-тетра(n-трифторметансульфонилметилоксифенил)порфирином в условиях палладиевого катализа при кипячении в безводном толуоле при перемешивании в атмосфере инертного газа при комнатной температуре: последовательно добавляют диизопропилэтиламин (DIPEA), соответствующий меркаптокарборан, 1,1′-бис(дифенил-фосфино)ферроцен (dppf) и трис(дибензилиденацетон)дипалладий (Pd2(dba)3), после чего реакционную смесь кипятят в атмосфере Ar в течение нескольких часов, готовые продукты выделяют известными методами; 5,10,15,20-тетра(n-трифторметансульфонилметилоксифенил)порфирин получают при взаимодействии 5,10,15,20-тетрагидроксипорфирина с ангидридом трифторметансульфоновой кислоты в среде хлористого метилена в атмосфере инертного газа. Технический результат: получение новых карборанильных производных 5,10,15,20-тетрафенилпорфирина, которые могут применяться в качестве противоопухолевых агентов в борнейтронозахватной терапии и фотодинамической терапии онкологических заболеваний. 1 ил., 2 пр.

Изобретение относится к способу получения соединений формулы где R1a и R1b выбирают из Н и F и один из R1a и R1b представляет собой F, Het представляет собой тетразолил, необязательно замещенный метилом, R2 выбирают из бензила и C1-С6 алкила, необязательно замещенных галогеном или С1-С4 алкилокси. Предложенный способ включает сочетание соединений и где X выбирают из Cl, Br, I и трифторметансульфоната, Y выбирают из BF3 и BR3R4, R3 и R4 выбирают из ОН, С1-С6моноспиртов и C1-C6двухатомных спиртов, или где R3 и R4 вместе с В, к которому они прикреплены, образуют необязательно замещенный метилом циклический боронат. 7 н. и 15 з.п. ф-лы, 10 пр., 1 табл.

Изобретение относится к технологии получения борорганических соединений, в частности к способу получения C,C′-карборандикарбоновых кислот окислением 1,2-бис(гидроксиметил)-о-, 1,7-бис(гидроксиметил)-м- и 1,12-бис(гидроксиметил)-п-карборанов с последующим выделением конечного продукта. Окисление осуществляют галохроматами или бихроматами азотистых гетероциклических оснований при температуре от 20 до 30°C в течение 3-8 часов. Процесс проводят в среде органических амидных растворителей, в качестве которых используют N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, N-метилпирролидон, 1,3-диметил-2-имидазолидинон, 1,3-диметил-3,4,5,6-тетрагидро-2(1H)-пиримидинон. Изобретение позволяет упростить способ получения С,С′-карборандикарбоновых кислот. 16 з.п. ф-лы, 19 пр.
Наверх