Способ получения энантиомерно обогащенного 1-этил-(3r)-фенилалюминациклопентана



Способ получения энантиомерно обогащенного 1-этил-(3r)-фенилалюминациклопентана
Способ получения энантиомерно обогащенного 1-этил-(3r)-фенилалюминациклопентана
Способ получения энантиомерно обогащенного 1-этил-(3r)-фенилалюминациклопентана
Способ получения энантиомерно обогащенного 1-этил-(3r)-фенилалюминациклопентана
Способ получения энантиомерно обогащенного 1-этил-(3r)-фенилалюминациклопентана
Способ получения энантиомерно обогащенного 1-этил-(3r)-фенилалюминациклопентана
Способ получения энантиомерно обогащенного 1-этил-(3r)-фенилалюминациклопентана
Способ получения энантиомерно обогащенного 1-этил-(3r)-фенилалюминациклопентана
Способ получения энантиомерно обогащенного 1-этил-(3r)-фенилалюминациклопентана
Способ получения энантиомерно обогащенного 1-этил-(3r)-фенилалюминациклопентана
Способ получения энантиомерно обогащенного 1-этил-(3r)-фенилалюминациклопентана
Способ получения энантиомерно обогащенного 1-этил-(3r)-фенилалюминациклопентана

 


Владельцы патента RU 2536410:

Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук (RU)

Изобретение относится к области металлорганического синтеза, конкретно к способу получения энантиомерно обогащенного 1-этил-(3R)-фенилалюминациклопентана (1)

Cпособ включает взаимодействие стирола с триэтилалюминием (AlEt3) в присутствии энантиомерно чистого катализатора бис(1-неоментилинденил)цирконий дихлорида . Реакцию проводят при мольном соотношении стирол : AlEt3 : =25:(29-31):2 при комнатной температуре (22°C) в течение 24 часов без растворителя. Изобретение позволяет получить энантиомерно обогащенный 1-этил-(3R)-фенилалюминациклопентан, который может найти применение в реакциях стереорегулярной поли- и олигомеризации непредельных соединений, а также в качестве синтонов тонкого органического и металлорганического синтеза. 1 табл., 1 пр.

 

Изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу получения нового энантиомерно обогащенного алюминийорганического соединения 1-этил-(3R)-фенилалюминациклопентана формулы (I):

Указанное соединение может найти применение в реакциях стереорегулярной поли- и олигомеризации непредельных соединений, а также в качестве синтонов тонкого органического и металлорганического синтеза ([1] Толстиков Г.А., Джемилев У.М., Толстиков А.Г.. Алюминийорганические соединения в органическом синтезе. Гео, Новосибирск, 2009. 645 с.; [2] Одиноков В.Н., Ишмуратов Г.Ю., Ибрагимов А.Г., Яковлева М.П., Золотарев А.П., Джемилев У.М., Толстиков Г.А. // Химия природн. соедин., 1992, 567; [3] Одиноков В.Н., Ишмуратов Г.Ю., Харисов Р.Я., Ибрагимов А.Г., Султанов P.M., Джемилев У.М., Толстиков Г.А. // Химия природ. соединений, 1989, 272).

Известен способ ([4] Ибрагимов А.Г., Хафизова Л.О., Сатенов К.Г., Халилов Л.М., Яковлева Л.Г., Русаков С. В., Джемилев У.М. // Изв. АН. Сер. хим. - 1999. - №8. - С.1594-1600) получения рацемического 1-этил-(3R,S)-фенилалюминациклопентана (3R,S-1) реакцией триэтилалюминия (AlEt3) со стиролом (1:1,2) в присутствии 5 мол.% Cp2ZrCl2:

В результате образуется смесь 2-фенил-, 3-фенил-, 2,4-дифенил-, 2,5-дифенилалюминациклопентанов и фенилалюминациклопропана с выходом >90% и мольным соотношением 50:25:15:3:7, соответственно.

Известный способ не позволяет получать энантиомерно обогащенные производные алюминия (1). Другим недостатком способа является низкая региоселективность реакции.

Известен способ ([5] Khalilov L.M., Parfenova L.V., Pechatkina S.V., Ibragimov A.G., Genet J.P., Dzhemilev U.M., Beletskaya I.P. // J. Organomet. Chem. - 2004. - v.689. - No.2. - p.444-453) получения оптически активных алюминациклопентанов (5) взаимодействием AlEt3 с ноненом-1 в присутствии Cp2ZrCl2 и хиральных АОС* 4, 5, 6 с выходом продукта циклоалюминирования (2) 19% с энантиомерным избытком 13% ее по схеме:

Недостатком данного метода является низкий выход продуктов циклометаллирования и невысокая оптическая чистота получаемых соединений; не установлена абсолютная конфигурация хирального центра полученных алюминациклопентанов.

Известен способ ([6] Dawson, G., Currant, C.A., Kirk, G.G., Whitby, RJ. // Tetrahedron Letters, 1997, 38, 13, 2335-2338) получения оптически активных алюминациклопентанов (7) реакцией AlEt3 с 4-фенил-1-бутеном или аллилфенилсульфидом в гексане, в присутствии 4 мол.% циклопентадиенил 1-неоментил-4,5,6,7-тетрагидроинденил цирконий дихлорида (CpCp*ZrCl2) (9) в течение семи дней при комнатной температуре. Выход полученного продукта окисления и гидролиза 1,4-диола (8) составил 69%, а энантиомерный избыток - 30% ее.

Недостатком данного метода является длительное время проведения реакции.

Известен способ ([7] Патент US 6002037 A. Negishi E-i., Kondakov D.Y. Chiral Organoalanes and their Organic Derivatives via Zirconium Catalyzed Asymmetric Carboalumination of Terminal Alkenes; [8] Kondakov D.Y., Negishi E-i. // J. Am. Chem. Soc., 1995, V.117, p.10771-10772) получения 1-этил-3-(н-октил)-алюминациклопентана (10) взаимодействием триэтилалюминия с деценом-1 в присутствии 8 мол.% энантимерно чистого катализатора бис(1-неоментилинденил)цирконий дихлорида , в гексане по схеме:

Выход алюминийорганического соединения (10) определялся по продукту последующего окисления и гидролиза 2-н-октил-1,4-бутандиолу (11). Так, выход (11) составил 65%, а энантиомерный избыток 33% ее, однако авторами не была установлена абсолютная конфигурация хирального центра в полученном продукте. В работе также не приведены условия и время проведения реакции (температура, соотношение AlEt3:олефин). Недостатком данного метода является использование большого количества Zr катализатора.

Известен способ ([9] Parfenova L.V., Berestova T.V., Tyumkina T.V., Kovyazin P.V., Khalilov L.M., Whitby R.J., Dzhemilev U.M. // Tetrahedron: Asymmetry, 21, 2010, p.299-310) получения 1-этил-(3S)-(n-бутил)-алюминациклопентана (12) взаимодействием триэтилалюминия с гексеном-1 в присутствии 8 мол.% катализатора бис(1-неоментилинденил)цирконий дихлорида в гексане по схеме:

Известный способ позволяет получать преимущественно S-энантиомер 1-этил-3-бутилалюминациклопентана (S-12) с выходом до 80% и энантиомерным избытком 36% ее.

Наиболее близким к изобретению является способ ([10] Millward D.B., Cole A.P., Waymouth R.M. // Organometallics, 2000, 19, 1870) получения энантиомерно обогащенных алюминациклопентанов (13) при взаимодействии AlEt3 с терминальными алкенами (мольное соотношение 2:1), в том числе стиролом и аллилбензолом, в присутствии 5 мол.% (+)-η5-5,η5-1-инденил(диметилсилил)(R-метилбензил)амидотитан дихлорида (η5-(C5Me4)SiMe2N(But)TiCl2) (15) в гексане. Выход продукта окисления и гидролиза 2-фенил-1,4-диола (14) составил 12% за 92 ч, а энантиомерный избыток -19% ee.

Недостатком данного метода является невысокий выход и энантиомерный избыток получаемых соединений, большая длительность реакции, а также неизвестная конфигурация хирального центра образующихся энантиомерно обогащенных алюминациклопентанов.

Таким образом, в литературе имеются ограниченные сведения о способе получения энантиомерно обогащенного 1-этил-(3R)-фенилалюминациклопентана (1). Согласно этим сведениям целевой продукт (1) образуется с меньшим выходом и энантиоселективностью в течение длительного времени.

Предлагается способ получения энантиомерно обогащенного 1-этил-(3R)-фенилалюминациклопентана формулы (1).

Сущность способа заключается во взаимодействии стирола с триэтилалюминием (AlEt3) в присутствии энантиомерно чистого катализатора бис(1-неоментилинденил)цирконий дихлорида , взятых в мольном соотношении стирол:AlEt3:[Zr]=25:(29-31):2. Реакцию проводят в атмосфере аргона при комнатной температуре (~22°C) и атмосферном давлении, преимущественно без растворителя. Время реакции 24 часа, выход целевого продукта (1) составляет 38%, с энантиомерным избытком 40% ее. Реакция проходит по схеме:

Энантиомерно обогащенный 1-этил-(3R)-фенилалюминациклопентан (1) образуется с участием стирола, AlEt3 и энантиомерно чистого комплекса циркония в качестве катализатора. В присутствии других алюминийорганических соединений (например, AlMe3, , Et2AlCl) целевой продукт (1) не образуется. В присутствии других комплексов Zr, например, Cp2ZrCl2, (CpMe)2ZrCl2, (CpMe5)2ZrCl2, Ind2ZrCl2, Flu2ZrCl2, не обладающих оптической активностью, образующийся алюминациклопентан (1) представляет собой рацемическую смесь 3R- и 3S-энантиомеров. При использовании другого энантиомерно чистого катализатора циклопентадиенил 1-неоментилинденил цирконий дихлорида (CpInd*ZrCl2) значительно снижается энантиоселективность реакции (Таблица 1). Использование других алкенов, как гексен-1, гептен-1, октен-1, нонен-1, децен-1, метилпентен-1 позволяет получать соответствующие 1-этил-3-алкилалюминациклопентаны (где Алкил=н-бутил, н-пентил, н-гексил, н-гептил, н-октил, изо-бутил) с энантиомерным избытком, не превышающим 36% ее. Проведение реакции в бензоле или хлористом метилене приводит к снижению выхода и энантиомерного избытка продукта реакции - алюминациклопентана (1) (Таблица 1).

Реакцию проводили при перемешивании на магнитной мешалке, при температуре ~22°C. Повышение температуры выше 40°C приводит к уменьшению конверсии алкена. Понижение температуры снижает скорость образования (1), а также увеличивает время реакции.

Изменение соотношения исходных реагентов в сторону уменьшения исходной концентрации AlEt3 или олефина приводит к снижению скорости реакции и выхода целевого продукта (1). Увеличение исходной концентрации AlEt3, существенно ускоряет побочные реакции.

Образование циклического АОС 1 доказывалось путем анализа продукта дейтеролиза - (1,4-дидейтеро-втор-бутил)бензола (19) методами хроматомасс-спектрометрии, ЯМР 1H и 13C спектроскопии. Энантиомерный избыток и абсолютную конфигурацию 1-этил-(3R)-фенилалюминациклопентана (1) определяли по продукту окисления и гидролиза - (2R)-фенил-1,4-бутандиолу (20), который вовлекали в реакцию с реагентом Мошера (α-метокси-α-фенил-α-(трифторометил)хлорангидридом (S-MTPACl)). Полученный MTPA эфир (21) анализировали с помощью спектроскопии ЯМР 1H и 13С.

Существенные отличия предлагаемого способа:

1. В предлагаемом способе получения энантиомерно обогащенного 1-этил-(3R)-фенилалюминациклопентана используется энантиомерно чистый циркониевый катализатор бис(1-неоментилинденил)цирконий дихлорид. В известном способе [10] применяется энантиомерно чистый титановый катализатор - (+)-η5-5,η5-1-инденил(диметилсилил)(R-метилбензил)-амидотитан дихлорид.

2. В предлагаемом способе для получения энантиомерно обогащенного 1-этил-(3R)-фенилалюминациклопентана используется соотношение реагентов α-олефин: AlEt3:[Zr]=25:(29-31):2, время реакции 24 ч, растворитель - бензол или без растворителя. В известном способе [10] реакция проводится при соотношении α-олефин:AlEt3:[Ti]=20:40:1, время реакции 92 ч, растворитель - гексан.

Предлагаемый способ обладает следующими преимуществами:

1. Способ позволяет получать энантиомерно обогащенный 1-этил-(3R)-фенилалюминациклопентан (1), обладающий R- конфигурацией β-хирального центра, с большим выходом 36-40% и энантиомерным избытком 39-41% ее.

2. Реакция проходит за меньший промежуток времени.

Способ поясняется следующим примером:

Пример 1. В стеклянный реактор объемом 10 мл, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере аргона помещают 50 мг (0.08 ммоль) катализатора бис-(1-неометилинденил) цирконий дихлорида (Ind*ZrCl2), 0.11 мл (1 ммоль) стирола и 0.2 мл (1,2 ммоль) AlEt3. Реакцию проводят при температуре 22°C при непрерывном перемешивании в течение 24 ч.

По окончанию реакции часть реакционной массы разлагали 10% DCl, продукты экстрагировали бензолом, органический слой сушили над Na2SO4 и анализировали с помощью ГХ-МС.

Оставшуюся часть окисляли барботированием O2 в течение 2 ч и выдерживали в атмосфере кислорода в течение 24 ч. Продукты разлагали HCl и экстрагировали диэтиловым эфиром, органический слой сушили над Na2SO4, фильтровали и упаривали. Двухатомный спирт (20) в виде маслянистой жидкости выделяли методом колоночной хроматографиии на силикагеле с помощью ацетона. Органические фракции сушили над Na2SO4. Полученный спирт (2R,S)-фенил-1,4-бутандиол (20) (-11.7° (c=1.2, CH2Cl2) вовлекали в реакцию с реагентом Мошера (S-MTPACl). Полученный MTPA эфир 21 анализировали с помощью спектроскопии ЯМР 1H и 13C. Выход 1 составляет 38% с энантиомерным избытком 40% ее, (R).

Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в Таблице 1.

Спектральные характеристики (19-20):

(1,4-Дидейтеро-втор-бутил)бензол (19). Т. кип. 53-54°C (8 мм. рт.ст.). Спектр ЯМР 1H (CDCl3): 0.91 (т, 2H, CH2D, J=7.2); 1.22 (д, 2Н, CH2D), J=7.2); 1.39-1.70 (м, 2H, CH2); 2.50-2.69 (м, 1H, CHPh); 6.81-7.35 (м, 5H, CH аром.). Спектр ЯМР 13C: 21.6 (т, C1, JC-D=19.1), 41.9 (д, C2), 31.4 (т, C3), 11.9 (т, C4, JC-D=19.1), 147.5 (c, C5), 128.4 (д, C6), 127.1 (д, C7), 125.9 (д, C8). Масс- спектр, m/z: 136 [М]+.

2-Фенил-1,4-бутандиол (20). 1H ЯМР (400.13 МГц, CDCl3H 1.81-1.94 (1H, м, CHCHHCH2OH), 1.96-2.11 (1H, м, CHCHHCH2OH), 2.95 (1H, квинт, 3J=6.8 Гц, CHCH2OH), 3.50-3.61 (1H, м, CH2CHHOH), 3.61-3.72 (1H, м, CH2CHHOH), 3.75 (2H, дд, 2J=6.4 Гц, 3J=4.0 Гц, CHCH2OH), 7.15-7.28 (3H, Ph), 7.29-7.40 (2H, Ph). 13C ЯМР (100.62 МГц, CDCl3) δC 35.9 (C3), 45.9 (C2), 61.0(C4),67.5(C1).

(R)-MTPA эфир 2-фенил-1,4-бутандиола (20) 1H ЯМР (400.13 МГц, C7D8) δH 1.51-1.69 (1H, м, CHCHHCH2O), 1.69-1.87 (1H, м, CHCHHCH2O), 2.72-2.91 (RRS), 3.00-3.20 (RRR) (1H, CHCH2O), 3.22 (RRR), 3.25 (RRS), 3.36 (RRS), 3.38 (RRR) (s, 6H, OCH3), 3.68-3.81 (RRS), 3.91-4.00 (RRR) (1H, м, CH2CHHHO), 3.96-4.07 (RRS), 4.09-4.19 (RRR) (1H, м, CH2CHHO), 3.90-4.03 (RRS), 4.12-4.25 (RRR) (1H, м, CHCHHO), 4.10-4.24 (RRS), 4.33-4.47 (RRR) (1H, м, CHCHHO), 6.73-7.82 (15H, Ph). 13C ЯМР (100.62 МГц, C7D8) δC 30.38 (RRS), 30.67 (RRR) (C3), 40.91 (RRS), 41.08 (RRR) (C2), 54.9 (OCH3), 63.37 (RRS), 64.44 (RRR) (C4), 69.27 (RRS), 69.79 (RRR) (C1), 84.7 (к, 2J=26.0 Гц, COCH3), 124.2 (к, JC-F=288.4 Гц), 139.04 (RRS), 140.86 (RRR) (C5), 127.3-130.2 (Ph), 166.0 (C=O).

Таблица 1
Выход и энантиомерный избыток 1-этил-3-фенилалюминациклопентанов (1) в реакции AlEt3 с алкенами в присутствии комплексов и CpInd*ZrCl2.
Катализатор Алкен-1: Et3Al:[Zr] Растворитель Время, ч. Конверсия стирола, % Выход 1, % (ее, R/S) 20 (CH2Cl2)
25:29:2 - 24 67 36 (39, R) -10.5° (с=0.9)
25:31:2 - 24 70 40 (41, R) -12.1° (с=1.5)
25:30:2 C6H6 24 68 27 (6, R) -
25:30:2 CH2Cl2 24 30 4 -
CpInd*ZrCl2 25:30:2 CH2Cl2 72 95 15 (2, S) +0.2 (с=0.6)
25:30:2 - 24 60 21 -

Способ получения энантиомерно обогащенного 1-этил-(3R)-фенилалюминациклопентана (1)

взаимодействием α-олефина с триэтилалюминием (AlEt3) в присутствии энантиомерно чистого катализатора, отличающийся тем, что в качестве α-олефина используют стирол, в качестве энантиомерно чистого катализатора бис(1-неоментилинденил)цирконий дихлорид , реакцию проводят при мольном соотношении стирол : AlEt3 : =25:(29-31):2 при комнатной температуре (22°C) в течение 24 часов без растворителя.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к области металлорганического синтеза, конкретно к способу получения энантиомерно обогащенного 1-этил-(3S)-циклогексилалюминациклопентана (1) Способ включает взаимодействие α-олефина с триэтилалюминием (AlEt3) в присутствии энантиомерно чистого катализатора бис(1-неоментилинденил)цирконий дихлорида ().

Изобретение относится к металлоорганическому синтезу, конкретно, к способу совместного получения 1-хлор-3-алкилалюминациклогептанов (1) и 1-хлор-3-алкилалюминациклононанов (2) общей формулы: где R=н-C4H9, н-С 5Н11, н-C6H13.

Изобретение относится к химии и химической технологии, а именно к новым гетерогенным сенсибилизаторам, представляющим собой модифированные силикагели, и их использованию для фотообеззараживанию воды от вирусного загрязнения.

Изобретение относится к способу получения диалкилцинка и моногалогенида диалкилалюминия. .

Изобретение относится к способу получения и очистки алюминийалкилов. .

Изобретение относится к способу получения моногалогенида диалкилалюминия. .

Изобретение относится к области алюминийорганического синтеза, а именно к способу получения 2-алкил-1,4-бис(диэтилалюминио)бутанов общей формулы (1): , где R=н-C4H9, н-C6H 13, н-C8H17.

Изобретение относится к способам получения органоалюмоксансилоксанов, содержащих иттрийоксановые фрагменты. .

Изобретение относится к способу получения иттрийсодержащих органоалюмоксанов общей формулы [(R**O)sY(OH) tOr]k·[Al(OR)1(OR*) x(OH)zOy]m, где k, m=3-12; s+t+2r=3; 1+x+2y+z=3; R-CnH2n+1, n=2-4; R*-С(СН3)=СНС(O)СnН2n+1, С(СН 3)=СНС(O)OCnH2n+1; R**-С(СН3 )=СНС(O)СН3.

Изобретение относится к химии и химической технологии, а именно к синтезу модифицированных силикагелей, содержащих ковалентно связанные с ними молекулы замещенных фталоцианинов, и их применению для фотообеззараживания воды. Способ обеззараживания воды с применением излучения видимого диапазона в присутствии кислорода и гетерогенного сенсибилизатора общей формулы: где R=H либо SPh; X - анион; n=4-8; М=Zn, AlL, GaL, SiLz; L=Cl, OH; M=1-4. Изобретение позволяет произвести эффективную очистку воды от бактериологического загрязнения. 2 н.п. ф-лы, 3 табл., 11 пр.

Изобретение относится к области металлорганического синтеза, конкретно к способу получения 3-(оксифенил)метилзамещенных алюминациклопентанов общей формулы (1a-e): Способ включает взаимодействие аллилбензолов с триэтилалюминием (AlEt3) в присутствии катализатора Cp2ZrCl2. В качестве аллилбензола используют замещенные аллилбензолы, а именно аллиланизол, 4-аллил-1,2-диметоксибензол, 4-аллил-2-метоксифенол, 5-аллил-1,2,3-триметоксибензол, 5-аллил-1,3-бензодиоксол. Реакцию проводят в мольном соотношении аллилбензол : AlEt3 : [Zr] = 50:(150-180):(1-2) при температуре 20-22°C в течение 16 часов в толуоле. Изобретение позволяет получить новые 3-(оксифенил)метилзамещенные алюминациклопентаны, которые могут найти применение в реакциях стереорегулярной поли- и олигомеризации непредельных соединений, а также в качестве синтонов тонкого органического синтеза. 1 табл., 1 пр.

Настоящее изобретение относится к способу получения высокочистых алкоголятов алюминия, которые применяются в качестве прекурсоров при синтезировании функциональной керамики. Способ заключается в предварительной обработке компактов алюминия с последующим их растворением в низших спиртах и очисткой полученных алкоголятов алюминия. При этом предварительную обработку компактов алюминия осуществляют путем их термообработки до образования в матрице металла выделений стабильных фаз, некогерентных с его первичным твердым раствором. 3 з.п. ф-лы, 2 ил., 1 пр.

Изобретение относится к получению предкерамических волокнообразующих органо-иттрийоксаналюмоксанов. Предложен способ получения предкерамических волокно-образующих органоиттрийоксаналюмоксанов взаимодействием полиалкоксиалюмоксанов с раствором гидрата ацетилацетоната иттрия {[СН3(O)ССН=С(СН3)O]3Y·2,5Н2O}, концентрация которого 4,5-5,0 мас.% в ацетоуксусном эфире, в среде органического растворителя (гексан, толуол, этиловый спирт и т.п.) при температуре 20-50°C, при этом мольное отношении алюминий : иттрий (Al :Y) менее 200, с последующей отгонкой растворителей сначала при атмосферном давлении, а затем при пониженном давлении и температуре до 150°C. Технический результат - предложенный способ позволяет получать органоиттрийоксаналюмоксаны, являющиеся предшественниками тугоплавких оксидных волокон на основе оксида алюминия, модифицированных оксидами иттрия, способных выдерживать высокие температуры в окислительной среде. 4 ил., 2 табл., 7 пр.

Изобретение относится к области металлорганического синтеза, конкретно к способу получения рацемических 1-этил-3,4-бис[(оксифенил)метил]алюминациклопентанов общей формулы (1a-d): Способ включает взаимодействие непредельных соединений с этилалюминийдихлоридом EtAlCl2, металлическим магнием в присутствии катализатора Cp2ZrCl2. В качестве непредельного соединения используют замещенные аллилбензолы (аллиланизол, 4-аллил-1,2-диметоксибензол, 5-аллил-1,2,3-триметоксибензол, 5-аллил-1,3-бензодиоксол). Реакцию проводят в мольном соотношении Cp2ZrCl2:Mg:EtAlCl2:аллилбензол = (0.8-1.2):20:(25-50):20 при температуре 20-30°С в течение 72 часов в ТГФ. Полученные алюминийорганические соединения могут найти применение в качестве синтонов тонкого органического и металлорганического синтеза.1 табл., 2 пр.

Изобретение относится к пористому металлорганическому скелетному материалу. Материал содержит по меньшей мере одно по меньшей мере двухкоординационное органическое соединение, координационно соединенное по меньшей мере с одним ионом металла и являющееся производным 2,5-фурандикарбоновой или 2,5-тиофендикарбоновой кислоты. При этом по меньшей мере один ион металла является ионом металла, выбранного из группы, включающей алюминий, магний и цинк. Понятие «производное» означает, что 2,5-фурандикарбоновая кислота или 2,5-тиофендикарбоновая кислота могут присутствовать в скелетном материале в частично или полностью депротонированной форме. Также предложены формованное изделие, способ получения скелетного материала, применение скелетного материала или формованного изделия. Изобретение позволяет получить скелетный материал, который может применяться для аккумуляции газа и выделения газа из газовой смеси. 5 н. и 4 з.п. ф-лы, 3 ил., 6 пр.

Изобретение относится к способу получения пористых координационных полимеров общей формулы MIL-53(X), где Х=Al или Cr. Способ включает смешение хлорида металла общей формулы XCl3×6H2O, где X имеет вышеуказанные значения, и 1,4-бензолдикарбоновой кислоты в присутствии растворителя, нагревание полученной реакционной смеси под воздействием СВЧ-излучения и выделение целевого продукта. В качестве растворителя используют смесь воды и полярного органического растворителя, взятых при массовом соотношении 1:1-4 соответственно. Процесс проводят при атмосферном давлении и температуре 120-130°C, а нагрев реакционной смеси осуществляют под воздействием СВЧ-излучения мощностью до 200 Вт. Техническим результатом изобретения является упрощение процесса, сокращение времени реакции при сохранении высокого выхода целевого продукта, а также улучшение качества кристаллической фазы. 1 з.п. ф-лы, 3 ил., 1 табл., 5 пр.

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу совместного получения 2,6,8,11-тетраэтил-4-фенил-1,7-дитиа-4-аза-2,6,8,11-тетраалюминациклоундекана (1) и 2,4,7,9,12-пентаэтил-5-фенил-1,8-дитиа-5-аза-2,4,7,9,12-пентаалюмина-циклододекана (2): Способ включает взаимодействие 3-фенил-1,5,3-дитиазепана с EtAlCl2 в присутствии магниевого порошка с участием катализатора Cp2TiCl2. Мольное соотношение следующее: 3-фенил-1,5,3-дитиазепан : EtAlCl2 : Mg : Cp2TiCl2=1 : (4.5-5.5) : (4.5-5.5) : (0.03-0.07). Реакцию проводили в смеси растворителей Et2O - ТГФ (1:1, объемн.), в атмосфере аргона при 35-45°С в течение 6-10 ч. Полученные соединения могут найти применение в тонком органическом и металлоорганическом синтезе. 1 табл., 1 пр.
Наверх