Способ региоселективного синтеза моногалогенпроизводных 1,2-,1,7-,1,12-дикарба-клозо-додекаборанов(12) с использованием ультразвуковой активации



Способ региоселективного синтеза моногалогенпроизводных 1,2-,1,7-,1,12-дикарба-клозо-додекаборанов(12) с использованием ультразвуковой активации
Способ региоселективного синтеза моногалогенпроизводных 1,2-,1,7-,1,12-дикарба-клозо-додекаборанов(12) с использованием ультразвуковой активации
Способ региоселективного синтеза моногалогенпроизводных 1,2-,1,7-,1,12-дикарба-клозо-додекаборанов(12) с использованием ультразвуковой активации
Способ региоселективного синтеза моногалогенпроизводных 1,2-,1,7-,1,12-дикарба-клозо-додекаборанов(12) с использованием ультразвуковой активации
Способ региоселективного синтеза моногалогенпроизводных 1,2-,1,7-,1,12-дикарба-клозо-додекаборанов(12) с использованием ультразвуковой активации
Способ региоселективного синтеза моногалогенпроизводных 1,2-,1,7-,1,12-дикарба-клозо-додекаборанов(12) с использованием ультразвуковой активации
Способ региоселективного синтеза моногалогенпроизводных 1,2-,1,7-,1,12-дикарба-клозо-додекаборанов(12) с использованием ультразвуковой активации
Способ региоселективного синтеза моногалогенпроизводных 1,2-,1,7-,1,12-дикарба-клозо-додекаборанов(12) с использованием ультразвуковой активации

 


Владельцы патента RU 2536686:

Федеральное государственное унитарное предприятие "Государственный ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений" (ФГУП "ГНИИХТЭОС") (RU)

Изобретение относится к способу получения моногалогенпроизводных 1,2-, 1,7-, 1,12-дикарба-клозо-додекаборанов(12). Способ включает взаимодействие о(м,п)-карборанов с галогенирующими агентами, в качестве которых используют N-галогенимиды(амиды): N-галоген-сукцинимиды, 1,3-дигалоген-5,5-диметилгидантоины, тригалоген-изоциануровые кислоты, N-галоген-арилсульфонамиды и их натриевые соли, N-галогенфталимиды, где галоген = Cl, Br, I; арил = фенил, п-толил, в среде кислотного органического растворителя. В качестве растворителя применяют одноосновные жидкие органические кислоты алифатического ряда R-COOH, где R=H, CnH2n+1, CnF2n+1, n=1-3. Процесс проводят с использованием ультразвуковой активации при температуре 60-80°C в течение 3-5 часов. Изобретение позволяет снизить энергозатраты. 15 пр.

 

Изобретение относится к технологии получения борорганических соединений, в частности моногалогенпроизводных 1,2-, 1,7-, 1,12-дикарба-клозо-додекаборанов(12) (о-, м-, п-карборанов, соответственно), а именно 9-хлор-, 9-бром-, 9-йод-о(м)-карборанов и 2-хлор-, 2-бром-, 2-йод-п-карборанов, которые могут быть использованы в качестве структурных единиц для синтеза супрамолекулярных систем. 9-Галоген-о(м)- и 2-галоген-п-карбораны являются исходными соединениями для дальнейшего синтеза 9(9,2)-фтор-, 9(9,2)-алкил- и 9(9,2)-арил-о(м,п)-карборанов - перспективных структур для молекулярной электроники. Кроме того, йодпроизводные карборанов находят применение как рентгеноконтрастные вещества и субстраты в борнейтронозахватной терапии.

В известных способах получения 9(9,2)-галоген-о(м,п)-карборанов электрофильным галогенированием замену атома водорода на атом галогена осуществляют взаимодействием о-, м- и п-карборанов с элементарным галогеном (в качестве йодирующих агентов также используют межгалогенные соединения ICl и IBr) в среде тетрахлорида углерода (CCl4), трихлорметана (CHCl3), метиленхлорида (CH2Cl2) или дисульфида углерода (CS2) в присутствии кислот Льюиса: AlCl3, AlBr3, FeCl3. Синтез проводят при температуре кипения растворителя (Schroeder H., Heying T.L., Reiner J.R. Inorg. Chem., 1963, v.2, №6. P.1092. Захаркин Л.И., Охлобыстин О.Ю., Семин Г.К., Бабушкина Т.А. Изв. АН СССР, сер. хим., 1965, №10. С.1913. Захаркин Л.И., Калинин В.Н. ДАН СССР, 1966, т.169, №3. С.590. Захаркин Л.И., Калинин В.Н. Ж. общ. хим., 1966, т.36. С.2218. Станко В.И., Климова А.И., Климова Т.П. Ж. общ. хим., 1967, т.37. С.2236. Станко В.И., Братцев В.А., Вострикова В.А., Данилова Г.Н. Ж. общ. хим., 1968, т.38. С.1348. Станко В.И., Гольтяпин Ю.В. Ж. общ. хим., 1969, т.39. С.711. Sieckhaus J.F., Semenuk N.S., Knowles T.A., Schroeder H. Inorg. Chem., 1969, v.8, №11. P.2452. Станко В.И., Гольтяпин Ю.В. Ж. общ. хим., 1970, т.40. С.127. Jiang W., Knobler C.B., Curtis C.E., Mortimer, M.D., Hawthorne M.F. Inorg. Chem., 1995, v.34, №13. P.3491. Пат. США US 5489673, МПК C07H 23/00, C07H 5/06, A61K 49/04, 1996.).

К недостаткам данных способов можно отнести следующее:

- обработка о-, м- и п-карборанов галогенами в условиях электрофильного галогенирования приводит не только к моногалогенпроизводным, но также и к ди-, три-, тетра-, и поли-В-галогенкарборанам, что требует тщательного и трудоемкого разделения конечных продуктов реакции;

- сравнительно низкий выход целевых продуктов, а именно 9(9,2)-галоген-о(м,п)-карборанов;

- использование галогенсодержащих кислот Льюиса, не идентичных по внедряемому в карборановое ядро галогену, приводит к образованию смешанных галогенпроизводных о-, м- и п-карборанов, что еще более затрудняет разделение реакционной смеси на индивидуальные компоненты;

- использование элементарных галогенов представляет опасность как для окружающей среды, так и для персонала;

- галогенсодержащие растворители являются озоноразрушающими средствами.

Известны способы получения галогенпроизводных карборанов фотохимическим (радикальным) галогенированием о-, м- и п-карборанов элементарными галогенами в среде галогенсодержащих органических растворителей под воздействием УФ-облучения. (Захаркин Л.И., Калинин В.Н. Ж. общ. хим., 1966, т.36. С.362. Захаркин Л.И., Калинин В.Н. ДАН СССР, 1967, т.173. С.1091. Sieckhaus J.F., Semenuk N.S., Knowles T.A., Schroeder H. Inorg. Chem. 1969, v.8, №11. P.2452. Станко В.И., Климова Т.В., Белецкая И.П. ДАН СССР, 1977, т.234. С.1347. Захаркин Л.И., Ольшевская В.А. Изв. АН СССР, сер. хим., 1987. С.1608. Авт. свид. СССР №1657506, МПК C07F 5/02, C08K 5/55, 1991).

К недостаткам данных способов относится следующее:

- сравнительно низкий выход целевых продуктов;

- получение смеси моно-, ди- и полигалоген-о(м,п)-карборанов;

- использование элементарных галогенов представляет опасность как для окружающей среды, так и для персонала;

- применение УФ-облучения без надлежащей защиты представляет опасность для персонала;

- галогенсодержащие растворители являются озоноразрушающими средствами.

Также известен способ получения нидо-9,11-Х2-7,8-C2B9H10--анионов (X=Cl, Br, I) с применением галогенсукцинимидов (Santos E.C., Pinkerton A.B., Kinkead S.A., Hurlburt P.K., Jasper S.A., Sellers C.W., Huffman J.C., Todd L.J. Polyhedron, 2000, v.19, P.1777). Реакцию галогенирования нидо-7,8-C2B9H12--аниона галогенсукцинимидами осуществляют в таких растворителях как ацетонитрил, тетрагидрофуран, бензол, хлористый метилен, диметилформамид или диметилсульфоксид как при комнатной температуре, так и при температуре кипения растворителя.

Однако данным способом синтезируют исключительно дигалогенпроизводные аниона додекагидродикарба-нидо-ундекабората (в виде алкиламмониевых солей), а не моногалогенпроизводные о(м,п)-карборанов. Кроме того, указанная реакция сопровождается образованием ряда побочных продуктов.

Наиболее близким по технической сущности и принятым в качестве прототипа является способ получения 9-галоген-о-карборанов (Пат. РФ RU 2454422, C07F 5/02, 2011), заключающийся в галогенировании о-карборана N-галогенимидами(амидами), в числе которых: 1,3-дигалоген-5,5-диметилгидантоины, тригалоген-изоциануровые кислоты, N-галоген-арилсульфонамиды и их натриевые соли, N-галогенфталимиды, где галоген=Cl, Br, I; арил=фенил, п-толил, в среде кислотного органического растворителя, в качестве которого применяют одноосновные жидкие органические кислоты алифатического ряда R-COOH, где R=H, CnF2n+1, CnF2n+1, n=1-3. Однако этим способом получают только моногалоген-производные о-карборана. Кроме того, поскольку реакцию проводят при температуре кипения кислотного органического растворителя, температура процесса достаточно высокая от 100 до 140°C в зависимости от вида кислоты.

Задача данного изобретения заключается в создании простого региоселективного, способа получения моногалогенпроизводных 1,2-, 1,7-, 1,12-дикарба-клозо-додекаборанов(12) (9(9,2)-галоген-о(м,п)-карборанов) с высоким выходом целевых продуктов, при этом экологически чистого («зеленая химия»), пожаро- и взрывобезопасного при снижении энергозатрат.

Поставленная задача решена тем, что предложен региоселективный способ получения моногалогенпроизводных 1,2-, 1,7-, 1,12-дикарба-клозо-додекаборанов(12), включающий взаимодействие о(м,п)-карборанов с галогенирующими агентами, в качестве которых используют N-галогенимиды(амиды): N-галоген-сукцинимиды, 1,3-дигалоген-5,5-диметилгидантоины, тригалоген-изоциануровые кислоты, N-галогенарилсульфонамиды и их натриевые соли, N-галогенфталимиды, где галоген=Cl, Br, I; арил=фенил, п-толил, в среде кислотного органического растворителя, в качестве которого применяют одноосновные жидкие органические кислоты алифатического ряда R-COOH, где R=H, CnH2n+1, CnF2n+1, n=1-3, с последующим выделением конечного продукта, отличающийся тем, что процесс проводят с использованием ультразвуковой активации (35 кГц, 120 Вт) при температуре 60-80°C в течение 3-5 часов, при этом способ позволяет получать орто-, мета- и пара-изомеры 9(9,2)-галоген-карборанов.

Достигнутый технический результат состоит в создании универсального способа для синтеза орто-, мета- и пара-изомеров 9(9,2)-галоген-карборанов. За счет использования ультразвуковой активации уменьшается продолжительность, а следовательно, увеличивается производительность процесса; по сравнению с прототипом выход 9-галоген орто-карборанов увеличивается на 1-16%, снижаются энергозатраты вследствие более низкой температуры проведения процесса. При этом предложенный способ сохраняет достоинства способа-прототипа, а именно реакция не экзотермична, проводится на воздухе (без использования инертной атмосферы), исключается стадия абсолютирования растворителей, экологически безопасна (не используются галогенированные растворители), процесс пожаро- и взрывобезопасен.

Выходы конечных продуктов составляют 70-90% от теории на очищенный (перекристаллизованный из н-гептана) продукт, причем образуются исключительно моногалогенпроизводные о(м,п)-карборанов в соответствии с уравнениями реакций:

где X=Cl, Br, I.

где X=Cl, Br.

где X=Cl, Br.

где X=Cl, Br; R′=H, СН3.

где X=Cl, Br, I.

везде R=H, CnH2n+1, CnF2n+1, n=1-3;

))) - ультразвуковая активация;

Δ - нагревание (60-80°С).

Синтез 9(9,2)-галогенпроизводных о(м,п)-карборанов реакцией галогенирования проводят в круглодонной колбе, снабженной термометром, обратным холодильником в воздушной атмосфере. Нагревание реакционной массы до требуемой температуры осуществляют в УЗ-ванне с обогревом, заполненной рабочей жидкостью - дистиллированной водой. Перемешивание реакционной массы осуществляется за счет воздействия ультразвуковых волн (35 кГц, 120 Вт). В колбу загружают расчетное количество о(м,п)-карборана, галогенирующего агента, кислотного органического растворителя, реакционную массу облучают ультразвуком при комнатной температуре в течение 5-10 минут, затем включают обогрев и доводят температуру реакционной массы до 60-80°C с продолжением ультразвукового воздействия; продолжительность процесса составляет от 3 часов для монобромпроизводного о-карборана и до 5 часов для монохлорпроизводного п-карборана. После охлаждения до температуры окружающей среды реакционную массу обрабатывают дистиллированной водой, в результате чего целевой продукт выпадает в осадок, который фильтруют, дважды промывают дистиллированной водой, отжимают и сушат в вакууме (10-30 мм рт.ст.) при 70-80°C. Затем продукт перекристаллизовывают из кипящего н-гептана (т. кип. 97-99°C). Образующиеся в процессе реакции имиды и амиды остаются в водно-кислотном растворе.

Ниже приведены примеры осуществления предлагаемого способа.

Пример 1. Получение 9-бром-о-карборана.

В трехгорлую круглодонную колбу (0,25 л), снабженную термометром, обратным холодильником, загружают 7,3 г (50,0 ммоль) о-карборана (с учетом 99% чистоты), 10,0 г (55,0 ммоль) N-бромсукцинимида и 100 мл 99%-ной уксусной кислоты. Включают УЗ-ванну и реакционную массу облучают при комнатной температуре в течение 10 мин. Затем включают обогрев и реакционную массу облучают ультразвуком при температуре 60-80°C в течение 3 часов. Затем реакционную массу охлаждают до комнатной температуры, прибавляют 300 мл дистиллированной воды. Образовавшийся осадок фильтруют на фильтре Шотта, промывают 2×200 мл дистиллированной воды, отжимают и сушат в вакууме (30 мм рт.ст.) при 70°C. Затем продукт перекристаллизовывают из кипящего н-гептана (т. кип. 97-99°C). Общий выход 74% от теории. Т. пл. 205-208°C.

Пример 2. Получение 9-йод-о-карборана.

Галогенирование осуществляют аналогично примеру 1.

Загружают 7,3 г (50,0 ммоль) о-карборана (с учетом 99% чистоты), 13,0 г (55,0 ммоль) N-йодсукцинимида (95%-ной чистоты) и 100 мл 99%-ной уксусной кислоты. Продолжительность реакции 3 часа. Общий выход 84% от теории. Т. пл. 119-121°C.

Пример 3. Получение 9-хлор-о-карборана.

Галогенирование осуществляют аналогично примеру 1.

Загружают 7,3 г (50,0 ммоль) о-карборана (с учетом 99% чистоты), 4,4 г (18,4 ммоль) трихлор-N-изоциануровой кислоты (97%-ной чистоты) и 100 мл 99%-ной уксусной кислоты. Продолжительность реакции 3 часа. Общий выход 88% от теории. Т. пл. 228-232°C.

Пример 4. Получение 9-хлор-о-карборана.

Галогенирование осуществляют аналогично примеру 1.

Загружают 7,3 г (50,0 ммоль) о-карборана (с учетом 99% чистоты), 5,53 г (27,5 ммоль) 1,3-дихлор-5,5-диметилгидантоина (98%-ной чистоты) и 100 мл 99%-ной пропионовой кислоты. Продолжительность реакции 4 часа. Общий выход 86% от теории. Т. пл. 228-232°C.

Пример 5. Получение 9-бром-о-карборана.

Галогенирование осуществляют аналогично примеру 1.

Загружают 7,3 г (50,0 ммоль) о-карборана (с учетом 99% чистоты), 8,02 г (27,5 ммоль) 1,3-дибром-5,5-диметилгидантоина (98%-ной чистоты) и 100 мл 99%-ной пропионовой кислоты. Продолжительность реакции 3 часа. Общий выход 84% от теории. Т. пл. 205-208°C.

Пример 6. Получение 9-хлор-о-карборана.

Галогенирование осуществляют аналогично примеру 1.

Загружают 7,3 г (50,0 ммоль) о-карборана (с учетом 99% чистоты), 15,81 г (55,0 ммоль) хлорамина Т тригидрата 98%-ной чистоты (натриевая соль N-хлор-п-толуолсульфонамида тригидрат) и 100 мл 97%-ной муравьиной кислоты. Продолжительность реакции 4 часа. Общий выход 70% от теории. Т. пл. 228-232°C.

Пример 7. Получение 9-йод-о-карборана.

Галогенирование осуществляют аналогично примеру 1.

Загружают 7,3 г (50,0 ммоль) о-карборана (с учетом 99% чистоты), 13,0 г (55,0 ммоль) N-йодсукцинимида (95%-ной чистоты) и 100 мл 99%-ной трифторуксусной кислоты. Продолжительность реакции 3 часа. Общий выход 85% от теории. Т. пл. 119-121°C.

Пример 8. Получение 9-йод-м-карборана.

Галогенирование осуществляют аналогично примеру 1.

Загружают 7,3 г (50,0 ммоль) м-карборана (с учетом 99% чистоты), 13,0 г (55,0 ммоль) N-йодсукцинимида (95%-ной чистоты) и 100 мл 99%-ной уксусной кислоты. Продолжительность реакции 4 часа. Общий выход 74% от теории.

Пример 9. Получение 9-хлор-м-карборана.

Галогенирование осуществляют аналогично примеру 1.

Загружают 7,3 г (50,0 ммоль) м-карборана (с учетом 99% чистоты), 4,4 г (18,4 ммоль) трихлор-N-изоциануровой кислоты (97%-ной чистоты) и 100 мл 99%-ной уксусной кислоты. Продолжительность реакции 4 часа. Общий выход 77% от теории.

Пример 10. Получение 9-бром-м-карборана.

Галогенирование осуществляют аналогично примеру 1.

Загружают 7,3 г (50,0 ммоль) м-карборана (с учетом 99% чистоты), 8,02 г (27,5 ммоль) 1,3-дибром-5,5-диметилгидантоина (98%-ной чистоты) и 100 мл 99%-ной пропионовой кислоты. Продолжительность реакции 4 часа. Общий выход 72% от теории.

Пример 11. Получение 2-бром-п-карборана.

Галогенирование осуществляют аналогично примеру 1.

Загружают 7,3 г (50,0 ммоль) п-карборана (с учетом 99% чистоты), 8,02 г (27,5 ммоль) 1,3-дибром-5,5-диметилгидантоина (98%-ной чистоты) и 100 мл 99%-ной пропионовой кислоты. Продолжительность реакции 5 часов. Общий выход 71% от теории.

Пример 12. Получение 2-хлор-п-карборана.

Галогенирование осуществляют аналогично примеру 1.

Загружают 7,3 г (50,0 ммоль) п-карборана (с учетом 99% чистоты), 4,4 г (18,4 ммоль) трихлор-N-изоциануровой кислоты (97%-ной чистоты) и 100 мл 99%-ной пропионовой кислоты. Продолжительность реакции 5 часов. Общий выход 77% от теории.

Пример 13. Получение 2-хлор-п-карборана.

Галогенирование осуществляют аналогично примеру 1.

Загружают 7,3 г (50,0 ммоль) п-карборана (с учетом 99% чистоты), 7,5 г (55,0 ммоль) N-хлорсукцинимида (98%-ной чистоты) и 100 мл 99%-ной трифторуксусной кислоты. Продолжительность реакции 5 часов. Общий выход 76% от теории.

Пример 14. Получение 2-йод-п-карборана.

Галогенирование осуществляют аналогично примеру 1.

Загружают 7,3 г (50,0 ммоль) п-карборана (с учетом 99% чистоты), 13,0 г (55,0 ммоль) N-йодсукцинимида (95%-ной чистоты) и 100 мл 97%-ной муравьиной кислоты. Продолжительность реакции 4 часа. Общий выход 75% от теории.

Пример 15. Получение 2-бром-п-карборана.

Галогенирование осуществляют аналогично примеру 1.

Загружают 7,3 г (50,0 ммоль) п-карборана (с учетом 99% чистоты), 9,88 г (55,0 ммоль) N-бромсукцинимида (99%-ной чистоты) и 100 мл 99%-ной изомасляной кислоты. Продолжительность реакции 5 часов. Общий выход 72% от теории.

Для подтверждения идентичности полученных 9(9,2)-галоген-о(м,п)-карборанов использовался метод спектроскопии ЯМР на ядрах 1H, 11B, 13C.

Способ получения моногалогенпроизводных 1,2-, 1,7-, 1,12-дикарба-клозо-додекаборанов(12), включающий взаимодействие о(м,п)-карборанов с галогенирующими агентами, в качестве которых используют N-галогенимиды(амиды): N-галоген-сукцинимиды, 1,3-дигалоген-5,5-диметилгидантоины, тригалоген-изоциануровые кислоты, N-галоген-арилсульфонамиды и их натриевые соли, N-галогенфталимиды, где галоген = Cl, Br, I; арил = фенил, п-толил, в среде кислотного органического растворителя, в качестве которого применяют одноосновные жидкие органические кислоты алифатического ряда R-COOH, где R=H, CnH2n+1, CnF2n+1, n=1-3, с последующим выделением конечного продукта, отличающийся тем, что процесс проводят с использованием ультразвуковой активации при температуре 60-80°C в течение 3-5 часов, при этом способ позволяет получать орто-, мета- и пара-изомеры 9(9,2)-галоген-карборанов.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к способу получения моногалогенпроизводных 1,2-,1,7-,1,12-дикарба-клозо-додекаборанов(12). Способ включает взаимодействие о(м,п)-карборанов с галогенирующими агентами, в качестве которых используют N-галогенимиды(амиды): N-галоген-сукцинимиды, 1,3-дигалоген-5,5-диметилгидантоины, тригалоген-изоциануровые кислоты, N-галогенарил-сульфонамиды и их натриевые соли, N-галогенфталимиды, где галоген = Cl, Br, I; арил = фенил, п-толил, в среде кислотного органического растворителя.

Изобретение относится к способу получения пиридинатов 1-фтор(хлор)-3-алкил(арил)бороланов общей формулы (1) , где R=Bu, X=F (a); R=Hex, X=F (б); R=Hex, X=Cl (в); R=Bn, X=Cl (г). Способ включает взаимодействие непредельных соединений, выбранных из ряда гекс-1-ен, окт-1-ен или аллилбензол, с триэтилалюминием (AlEt3) в присутствии катализатора (Cp2ZrCl2) в соотношении 10:12:0,5 в гексане в атмосфере инертного газа при перемешивании в течение 7 ч, добавление к охлажденной до -10°C реакционной массе эфирата трехфтористого бора (BF3·Et2O) или хлорида бора (BCl3) и пиридина в двукратном по отношению к AlEt3 количестве, последующее перемешивание при комнатной температуре в течение 30-60 мин.

Изобретение относится к технологии получения борорганических соединений, в частности к способу региоселективного синтеза моногалогенпроизводных 1,2-, 1,7-, 1,12-дикарба-клозо-додекаборанов(12).

Изобретение относится к способу получения незамещенных 7,8(7,9)-додекагидродикарба-нидо-ундекаборатов алкиламмония. Способ включает взаимодействие незамещенных о(м)-карборанов с алкиламинами в среде низших алифатических спиртов.
Изобретение относится к способу получения (ацетилацетонато)(циклооктадиен)палладия тетрафторбората. Способ заключается во взаимодействии бис(ацетилацетонато)палладия, Pd(acac)2, 1,5-циклооктадиена и эфирата трифторида бора, BF3·OEt2, в среде бензола или толуола в качестве органического растворителя.

Настоящее изобретение относится к получению борорганических соединений. Способ осуществляется взаимодействием α-олефинов с триэтилалюминием в присутствии катализатора цирконацендихлорида в атмосфере аргона при температуре ~20°C в течение 6 ч, с последующим охлаждением реакционной массы до -60°C.

Настоящее изобретение относится к получению новых борорганических соединений, а именно к способу получения 1-хлор-2,3-диалкилборациклопент-2-енов общей формулы (1), , где R=C2H5, C3H7, C4H9. Способ включает взаимодействие дизамещенных ацетиленов (гекс-3-ин, окт-4-ин, дец-5-ин) с триэтилалюминием (AlEt3) в гексане в присутствии катализатора цирконацендихлорида (Cp2ZrCl2) в соотношении ацетилен:AlEt3:Cp2ZrCl2=10:(10÷14):(0.3÷0.7) ммолей при ~40°C в течение 4 ч.

Изобретение относится к аналитической химии органических соединений, а именно к способу определения в воздухе пиридина на фоне алифатических аминов. Способ заключается в том, что ДБМВF2 или его производное адсорбируют на полимерной матрице, содержащей полярные группы (например, ОН-группы).

Изобретение относится к фармацевтической композиции для лечения заболевания, расстройства или патологического состояния, опосредованных гидролазой амидов жирных кислот (ГАЖК).
Изобретение относится к способам получения 1,2-бис(гидроксиметил)-о-карборана, который используется для создания полимерных производных, применяемых в качестве компонентов специальных составов с уникальными свойствами, суперклеев и высокотермостойких полимеров.

Изобретение относится к способу получения незамещенных 7,8(7,9)-додекагидродикарба-нидо-ундекаборатов алкиламмония и алкилгуанидиния. Способ включает взаимодействие незамещенных о(м)-карборанов с алкиламинами и алкилгуанидинами в среде низших алифатических спиртов. При этом процесс осуществляют при совместном воздействии катализатора и ультразвуковой активизации при температуре от 60 до 80°C в среде низших алифатических спиртов или соответствующих водно-спиртовых смесей. В качестве катализатора используют фториды щелочных металлов, фториды аммония или фториды тетраалкиламмония. Изобретение позволяет упростить получение незамещенных 7,8(7,9)-додекагидродикарба-нидо-ундекаборатов алкиламмония и алкилгуанидиния и увеличить их выход. 5 з.п. ф-лы, 12 пр.

Изобретение относится к способу получения гидрохлорида трет-бутилового сложного эфира (4-фтор-3-пиперидин-4-ил-бензил)-карбаминовой кислоты (I). Способ включает восстановление трет-бутилового сложного эфира (4-фтор-3-пиридин-4-ил-бензил)-карбаминовой кислоты в условиях восстановительной гидрогенизации и затем обработку HCl с выходом гидрохлорида трет-бутилового сложного эфира (4-фтор-3-пиперидин-4-ил-бензил)-карбаминовой кислоты. Также предложены способы получения промежуточных продуктов, а именно 5-((трет-бутоксикарбонил)аминометил)-2-фторбензолбороновой кислоты и трет-бутилового сложного эфира (4-фтор-3-пиридин-4-ил-бензил)-карбаминовой кислоты. Изобретение позволяет существенно упростить получение гидрохлорида трет-бутилового сложного эфира (4-фтор-3-пиперидин-4-ил-бензил)-карбаминовой кислоты. 3 н. и 28 з.п. ф-лы, 1 пр.

Изобретение относится к пористому кристаллическому материалу. Материал имеет тетраэдрический каркас, включающий общую структуру М1-IM-М2, где М1 является металлом, имеющим первую валентность, М2 является металлом, имеющим другую валентность, отличную от указанной первой валентности, и IM является имидазолатным или замещенным имидазолатным связывающим фрагментом. При этом выполняется одно или более из следующих условий: М1 является одновалентным металлом и М2 является трехвалентным элементом; М1 является Li+; и М2 является В3+. Также предложены способы поглощения газа, способы отделения газа от потока содержащей газ текучей среды. Изобретение позволяет улучшить поглощение газа на весовой основе. 6 н.п. и 22 з.п. ф-лы, 3 ил, 8 табл., 3 пр.

Изобретение относится к области химической технологии азотсодержащих соединений кремния. Предложен способ получения олигоборсилазанов взаимодействием олигосилазанов, не содержащих при атоме азота алкильных радикалов, с амминборановым комплексом, не содержащим при атоме азота алкильных радикалов, при соотношении силазана к борсодержащему модификатору от 3 до 18, при этом процесс ведут при температуре 40-140°C в смеси толуола с диглимом или бензола с диэтиловым эфиром при молярном соотношении от 1:1 до 1:33. Технический результат: способ позволяет получить с высоким выходом олигоборсилазаны с заданной молекулярной массой, что достигается с помощью ступенчатой термообработкой реакционной смеси при повышенной температуре в интервале 40-80°C при замещении одной группы и в интервале 90-140° при замещении остальных атомов водорода у атома бора. 1 з.п. ф-лы, 4 табл., 13 пр.

Изобретение относится к соединению формулы: или его фармацевтически приемлемым солям. Значения радикалов следующие: Ra представляет собой член, выбранный из CN, C(O)NR1R2, С(О)OR3; R1 и R2 представляют собой Н, R3 представляет собой незамещенный C1-С10 алкил; Х представляет собой член, выбранный из N, СН и CRb, Rb представляет собой член, выбранный из галогена, замещенного или незамещенного C1-С10 алкила, С(О)OR4, OR4, NR4R5, где R4 и R5 представляют собой члены, независимо выбранные из Н, замещенного или незамещенного C1-С10 алкила, замещенного или незамещенного C1-С10 гетероалкила, содержащего по меньшей мере 1 гетероатом, где гетероатом представляет собой О или N, причем гетероатом может занимать любое внутреннее положение в гетероалкильной группе или занимать такое положение, через которое алкильная группа присоединена к оставшейся части молекулы, незамещенного С3-С10 циклоалкила, пиридила, замещенного группой CN, или независимо представляют собой ; и , где заместители алкила и гетероалкила независимо выбирают из группы, включающей: -R′, =O, -CO2R′, -OR′, -OC(O)R′, -NR′′C(O)R′, -NR′R′′, -CONR′R′′, пиридил, галоген, , 4-метилпиперазинил, 4-метилпиперидинил, в количестве от 0 до 3; и где R′ и R′′ независимо выбирают из группы, включающей водород, незамещенный фенил, незамещенный C1-С10 алкил, C1-С10 алкокси, при условии, что R4 и R5, вместе с атомами, к которым они присоединены, необязательно объединены с образованием 4-8-членного незамещенного гетероциклоалкильного кольца, содержащего 1-2 гетероатома, выбранного из N и О, и при условии, что когда Rb представляет собой C(O)OR4, R4 не является Н. Также предложены фармацевтические составы, способ лечения состояния, опосредованного фосфодиэстеразой (ФДЭ), способ ингибирования ФДЭ. Изобретение позволяет получить соединения, способные ингибировать фосфодиэстеразу. 10 н. и 124 з.п. ф-лы, 141 ил., 2 табл., 29 пр.

Изобретение относится к способу получения карборанильных производных 5,10,15,20-тетрафенилпорфирина формулы I, I где R представляет о-карборан или м-карборан, которые получают при взаимодействии меркаптокарборана с 5,10,15,20-тетра(n-трифторметансульфонилметилоксифенил)порфирином в условиях палладиевого катализа при кипячении в безводном толуоле при перемешивании в атмосфере инертного газа при комнатной температуре: последовательно добавляют диизопропилэтиламин (DIPEA), соответствующий меркаптокарборан, 1,1′-бис(дифенил-фосфино)ферроцен (dppf) и трис(дибензилиденацетон)дипалладий (Pd2(dba)3), после чего реакционную смесь кипятят в атмосфере Ar в течение нескольких часов, готовые продукты выделяют известными методами; 5,10,15,20-тетра(n-трифторметансульфонилметилоксифенил)порфирин получают при взаимодействии 5,10,15,20-тетрагидроксипорфирина с ангидридом трифторметансульфоновой кислоты в среде хлористого метилена в атмосфере инертного газа. Технический результат: получение новых карборанильных производных 5,10,15,20-тетрафенилпорфирина, которые могут применяться в качестве противоопухолевых агентов в борнейтронозахватной терапии и фотодинамической терапии онкологических заболеваний. 1 ил., 2 пр.

Изобретение относится к способу получения соединений формулы где R1a и R1b выбирают из Н и F и один из R1a и R1b представляет собой F, Het представляет собой тетразолил, необязательно замещенный метилом, R2 выбирают из бензила и C1-С6 алкила, необязательно замещенных галогеном или С1-С4 алкилокси. Предложенный способ включает сочетание соединений и где X выбирают из Cl, Br, I и трифторметансульфоната, Y выбирают из BF3 и BR3R4, R3 и R4 выбирают из ОН, С1-С6моноспиртов и C1-C6двухатомных спиртов, или где R3 и R4 вместе с В, к которому они прикреплены, образуют необязательно замещенный метилом циклический боронат. 7 н. и 15 з.п. ф-лы, 10 пр., 1 табл.

Изобретение относится к технологии получения борорганических соединений, в частности к способу получения C,C′-карборандикарбоновых кислот окислением 1,2-бис(гидроксиметил)-о-, 1,7-бис(гидроксиметил)-м- и 1,12-бис(гидроксиметил)-п-карборанов с последующим выделением конечного продукта. Окисление осуществляют галохроматами или бихроматами азотистых гетероциклических оснований при температуре от 20 до 30°C в течение 3-8 часов. Процесс проводят в среде органических амидных растворителей, в качестве которых используют N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, N-метилпирролидон, 1,3-диметил-2-имидазолидинон, 1,3-диметил-3,4,5,6-тетрагидро-2(1H)-пиримидинон. Изобретение позволяет упростить способ получения С,С′-карборандикарбоновых кислот. 16 з.п. ф-лы, 19 пр.

Изобретение относится к способу получения 1-фтор-2-алкилборациклопропанов общей формулы где R=н-С4Н9, н-С6Н13, н-C8H17, н-С12H25. Способ включает взаимодействие α-олефина (гекс-1-ен, окт-1-ен, дец-1-ен, тетрадец-1-ен) с тетрагидрофурановым комплексом фторида бора ВF3·ТГФ в присутствии Mg (порошок) и катализатора Ср2TiСl2 в тетрагидрофуране. Способ осуществляют в инертной атмосфере при охлаждении реакционной массы до 0°С в течение 1 ч и последующим перемешиванием при комнатной температуре (~ 20-22°С) в течение 12-16 часов при мольном соотношении α-олефин : ВF3·ТГФ : Mg : Ср2TiСl2=10 : (10÷30) : (20÷40) : (1.8÷2.2). Изобретение позволяет получить новые соединения бора, которые могут найти применение в качестве каталитических систем в процессах олиго- и полимеризации олефиновых, диеновых и ацетиленовых углеводородов, а также в тонком органическом и металлоорганическом синтезах. 1 табл., 1 пр.

Изобретение относится к твердой форме, включающей кристаллическое соединение формулы 1: или его фармацевтически приемлемой соли, гидрату или сольвату. Кристаллическое соединение формулы 1 представляет собой кристаллическую форму А формулы 1 и имеет рентгеновскую порошковую дифрактограмму, содержащую пики, в приблизительных положениях пиков: 17,26±0,10, 21,60±0,10 и 27,73±0,10 градусов 2θ и по меньшей мере в приблизительных положениях пиков: 9,68±0,10, 24,68±0,10, 25,48±0,10 и 29,08±0,10 градусов 2θ. Также предложены фармацевтические композиции для лечения FAAH-опосредованного состояния, способ получения твердой формы, включающей кристаллическое Соединение формулы 1 или его фармацевтически приемлемой соли, гидрата или сольвата, и способ лечения FAAH-опосредованного состояния. Изобретение позволяет получить твердую форму, включающую кристаллическое соединение формулы 1, полезную для получения конечных лекарственных форм с улучшенными свойствами. 6 н. и 47 з.п. ф-лы, 35 ил., 5 табл., 2 пр.
Наверх