Композиция дибромомалонамида и ее применение в качестве биоцида

Авторы патента:

C02F1/50 - Обработка воды, промышленных и бытовых сточных вод или отстоя сточных вод (разделение вообще B01D; специальные устройства на судах для обработки воды, промышленных и бытовых сточных вод, например для получения питьевой воды B63J; добавление к воде веществ для предотвращения коррозии C23F; обработка жидкостей, загрязненных радиоактивными веществами G21F 9/04)

A01P1/00 - Сельское хозяйство; лесное хозяйство; животноводство; охота и отлов животных; рыболовство и рыбоводство

A01N47/44 - гуанидин; его производные

A01N37/30 - Биоциды, репелленты или аттрактанты, или регуляторы роста растений, содержащие органические соединения с атомом углерода, имеющим три связи с гетероатомами (из которых две могут быть с галогенами), например циклопропанкарбоновые кислоты (содержащие циклопропанкарбоновые кислоты или их производные, например нитрилы циклопропанкарбоновых кислот, A01N 53/00)

A01N33/12 - четвертичные аммониевые соединения

Владельцы патента RU 2536925:

ДАУ ГЛОБАЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ЭлЭлСи (US)

Изобретение относится к биоцидам. Биоцидная композиция для борьбы с микроорганизмами в водных и водосодержащих системах содержит 2,2-дибромомалонамид и поверхностно-активный биоцид, выбранный из группы, состоящей из хлорида С₁₂-С₁₆-алкилдиметилбензиламмония, хлорида диоктилдиметиламмония, полигексаметиленбигуанида, гидрохлорида додецилгуанидина и хлорида дидецилдиметиламмония. Изобретение позволяет повысить эффективность обработки при пониженных температурах. 2 н. и 8 з.п. ф-лы. 10 табл. 5 пр.

2420-184061RU/23

КОМПОЗИЦИИ ДИБРОМОМАЛОНАМИДА И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ В КАЧЕСТВЕ БИОЦИДОВ

ПЕРЕКРЕСТНЫЕ ССЫЛКИ НА РОДСТВЕННЫЕ ЗАЯВКИ

Эта заявка заявляет приоритет предварительной заявки US 61/246.187, поданной 28 сентября 2009, которая включена здесь в качестве ссылки во всей ее полноте.

ОБЛАСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Изобретение относится к биоцидным композициям и способам их применения для борьбы с микроорганизмами в водных и водосодержащих системах. Композиции включают 2,2-дибромомалонамид и поверхностно-активный биоцид.

ПРЕДПОСЫЛКИ СОЗДАНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Водные системы предоставляют плодородную среду для размножения водорослей, бактерий, вирусов и грибков, некоторые из которых могут быть патогенными. Бактериальное заражение может создать множество проблем, включающих эстетическую непривлекательность, такую как слизистая зеленая вода, серьезные риски для здоровья, такие как грибковые, бактериальные или вирусные инфекции, и механические проблемы, включающие засорение, коррозию оборудования, и снижение теплопередачи.

Для дезинфекции и подавления роста микроорганизмов в водных и водосодержащих системах обычно используют биоциды. Однако не все биоциды являются эффективными против широкого диапазона микроорганизмов и/или в широком диапазоне температур, а некоторые являются несовместимыми с другими добавками, используемыми для химической обработки. Кроме того, некоторые биоциды не обеспечивают подавление микробов в течение достаточно длительных периодов времени.

Хотя некоторые из этих недостатков могут быть преодолены путем использования больших количеств биоцида, этот вариант решения создает свои собственные проблемы, включающие увеличенные затраты, увеличенные отходы и повышенную вероятность того, что биоцид вредить желаемым свойствам обрабатываемой среды. Кроме того даже при использовании увеличенных количеств биоцида многие промышленные биоцидные соединения не могут обеспечить эффективное подавление вследствие слабой активности против определенных типов микроорганизмов или резистентности микроорганизмов к этим соединениям.

Было бы значительным успехом в данной области предложить биоцидные композиции для обработки водных систем, которые дали бы одно или несколько из следующих преимуществ: повышенную эффективность при более низких концентрациях, совместимость с физическими условиями и другими добавками в обрабатываемой среде, эффективность против широкого спектра микроорганизмов и/или способность обеспечить и краткосрочное, и долгосрочное подавление микроорганизмов.

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

В одном аспекте изобретение предлагает биоцидную композицию. Композиция используется для борьбы с микроорганизмами в водных или водосодержащих системах. Композиция включает 2,2-дибромомалонамид и поверхностно-активный биоцид, выбранный из группы, состоящей из хлорида С₁₂-С₁₆-алкилдиметилбензиламмония, хлорида диоктилдиметиламмония, полигексаметиленбигуанида, гидрохлорида додецилгуанидина и хлорида дидецилдиметиламмония.

Во втором аспекте изобретение предлагает способ борьбы с микроорганизмами в водных или водосодержащих системах. Способ включает обработку системы эффективным количеством описанной здесь биоцидной композиции.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Как отмечено выше, изобретение предлагает биоцидную композицию и способы ее применения для борьбы с микроорганизмами. Композиция включает 2,2-дибромомалонамид и и поверхностно-активный биоцид, выбранный из группы, состоящей из хлорида С₁₂-С₁₆-алкилдиметилбензиламмония, хлорида диоктилдиметиламмония, полигексаметиленбигуанида, гидрохлорида додецилгуанидина и хлорида дидецилдиметиламмония. Было неожиданно обнаружено, что комбинации 2,2-дибромомалонамида и поверхностно-активного биоцида, которые описаны здесь, в определенных массовых соотношениях проявляют синергетический эффект при использовании для борьбы с микроорганизмами в водных или водосодержащих средах. То есть, комбинированные материалы приводят в результате к улучшенным биоцидным свойствам, чем те, которых можно было бы иначе ожидать, исходя из их индивидуальных характеристик. Синергия позволяет использовать уменьшенные количества материалов для того, чтобы достичь желаемой величины биоцидной активности, уменьшая, таким образом, проблемы, вызываемые ростом микроорганизмов в промышленных технологических водах, в то же время потенциально уменьшая воздействие на окружающую среду и материальные затраты.

Для целей настоящего описания значение термина "микроорганизм" включает, но не ограничивается этим, бактерии, грибы, водоросли и вирусы. Слова “борьба“ и “подавление“ должны быть широко истолкованы так, чтобы включать в свое значение, не будучи ограничены этим, ингибирование роста или размножения микроорганизмов, уничтожение микроорганизмов, дезинфекцию и/или консервацию. В некоторых предпочтительных осуществлениях “борьба“ и “подавление' означают ингибирование роста или размножения микроорганизмов.

Термин “2,2-дибромомалонамид“ относится к соединению, представленному следующей химической формулой:

2,2-Дибромомалонамид и поверхностно-активные биоциды по изобретению доступны в продаже и/или могут быть легко получены специалистами с использованием хорошо известных методов.

В некоторых осуществлениях изобретения отношение массы 2,2-дибромомалонамида к массе поверхностно-активного биоцида находится между примерно 100:1 и примерно 1:100.

В некоторых осуществлениях отношение массы 2,2-дибромо-малонамида к массе поверхностно-активного биоцида находится между примерно 40:1 и примерно 1:20.

В некоторых осуществлениях отношение массы 2,2-дибромо-малонамида к массе поверхностно-активного биоцида находится между примерно 32:1 и примерно 1:16.

В некоторых осуществлениях поверхностно-активным биоцидом является хлорид алкилдиметилбензиламмония, и отношение массы 2,2-дибромо-малонамида к массе хлорида алкилдиметилбензиламмония составляет от примерно 100:1 до примерно 1:20, альтернативно от примерно 70:1 до примерно 1:10, альтернативно от примерно 40:1 до примерно 1:1, альтернативно от примерно 32:1 до примерно 2:1.

В некоторых осуществлениях поверхностно-активным биоцидом является хлорид диоктилдиметиламмония, и отношение массы 2,2-дибромо-малонамида к массе хлорида диоктилдиметиламмония составляет от примерно 100:1 до примерно 1:20, альтернативно от примерно 70:1 до примерно 1:10, альтернативно от примерно 20:1 до примерно 1:5, альтернативно от примерно 9:1 до примерно 1:3 или альтернативно от примерно 3:1 до примерно 1:3.

В некоторых осуществлениях поверхностно-активным биоцидом является полигексаметиленбигуанид, и отношение массы 2,2-дибромомалонамида к массе полигексаметиленбигуанида составляет от примерно 100:1 до примерно 1:20, альтернативно от примерно 70:1 до примерно 1:10, альтернативно от примерно 10:1 до примерно 1:1, или альтернативно от примерно 8:1 до примерно 2:1.

В некоторых осуществлениях поверхностно-активным биоцидом является гидрохлорид додецилгуанидина, и отношение массы 2,2-дибромомалонамида к массе гидрохлорида додецилгуанидина составляет от примерно 100:1 до примерно 1:20, альтернативно от примерно 20:1 до примерно 1:20, или альтернативно от примерно 10:1 до примерно 1:16, альтернативно от примерно 4:1 до примерно 1:16 или альтернативно от примерно 1:1 до примерно 1:16.

В некоторых осуществлениях поверхностно-активным биоцидом является хлорид дидецидиметиламмония, и отношение массы 2,2-дибромомалонамида к массе хлорида дидецидиметиламмония составляет от примерно 100:1 до примерно 1:20, альтернативно от примерно 20:1 до примерно 1:20, или альтернативно от примерно 10:1 до примерно 1:16, или альтернативно от примерно 4:1 до примерно 1:16.

Композиции по изобретению используются для борьбы с микроорганизмами в различных водных и водосодержащих системах. Примеры таких систем включают, но не ограничиваются этим, краски и покрытия, водные эмульсии, латексы, клеи, чернила, дисперсии пигмента, бытовые и промышленные обезжириватели, моющие средства, средства для мытья посуды, минеральные взвеси полимерных эмульсий, замазки и уплотнители, соединения для лент для заделки швов, дезинфектанты, дезинфицирующие средства, жидкости для металлообработки, строительные продукты, продукты личной гигиены, рабочие жидкости текстильного производства, такие как замасливатели, технологические воды производства (например, вода нефтепромыслов, вода целлюлозно-бумажного производства, охлаждающая вода), функциональные растворы нефтепромыслов, такие как бурильные растворы, и растворы для гидроразрыва пласта, топлива, воздухоочистители, сточные воды, балластные воды, фильтрационные системы и воду плавательных бассейнов или воду СПА. Предпочтительными водными системами являются жидкости для металлообработки, продукты личной гигиены, бытовые и промышленные обезжириватели, технологические воды производства и краски и покрытия. Особо предпочтительными являются технологические воды производства, краски и покрытия, жидкости для металлообработки, рабочие жидкости текстильного производства, такие как замасливатели.

Специалист в данной области может легко определить без лишних экспериментов эффективное количество композиции, которое должно быть использовано в любом конкретном применении для того, чтобы обеспечить подавление микроорганизмов. В качестве иллюстрации, подходящая концентрация активных веществ (для 2,2-дибромомалонамида и поверхностно-активного биоцида суммарно) обычно составляет по меньшей мере примерно 1 млн, альтернативно по меньшей мере примерно 3 ч/млн, альтернативно по меньшей мере примерно 7 ч/млн, альтернативно по меньшей мере примерно 10 ч/млн, или альтернативно по меньшей мере примерно 100 ч/млн, в расчете на общую массу водной или водосодержащей системы. В некоторых осуществлениях подходящий верхний предел концентрации активных веществ составляет примерно 1000 ч/млн, альтернативно примерно 500 ч/млн, альтернативно примерно 100 ч/млн, альтернативно примерно 50 ч/млн, альтернативно примерно 30 ч/млн, альтернативно примерно 15 ч/млн, альтернативно примерно 10 ч/млн, альтернативно примерно 7 ч/млн, в расчете на общую массу водной или водосодержащей системы.

Компоненты композиции могут быть добавлены в водную или водосодержащую систему по отдельности или предварительно смешанными перед добавлением. Специалист может легко установить должный способ добавления. Композиция может быть использована в системе с другими добавками, такими как, но не ограниченными этим, сурфактанты, ионные/неионные полимеры, ингибиторы ржавчины и коррозии, поглотители кислорода и/или другие биоциды.

Следующие примеры иллюстрируют изобретение, но не предназначены для ограничения его объема. Если не указано иное, соотношения, проценты, части и т.п. являются массовыми.

ПРИМЕРЫ

Результаты, приведенные в примерах, получены с использованием пробы на ингибирование роста или пробы на уничтожение. Детали каждого испытания приведены ниже.

Проба на уничтожение

Пробу на уничтожение используют в качестве предварительной оценки синергизма между активными веществами. Методика испытания является следующей. Раствор минеральных солей (0,2203 г CaCl₂, 0,1847 г MgSO₄ и 0,203 г NaHCO₃ в 1 л воды, рН приблизительно 8) инокулируют равными количествами (примерно 10⁷ КОЕ/мл) смеси Pseudomonas aeruginosa ATCC 10145 и Staphilococcus aureus ATCC 6538. Аликвоты суспензии клеток обрабатывают затем 2,2-дибромомалонамидом (“ДБМАЛ“}, поверхностно-активным биоцидом и их комбинациями при различных уровнях концентраций. После инкубации при 37°С в течение 24 ч определяют биоцидную активность на основании минимальной концентрации биоцида (МКБ), необходимой для уничтожения бактериальных клеток в аликвотах. Значения МКБ затем используют для определения величин показателя синергии (SI).

Сводки результатов испытаний на уничтожение представлены в отдельных примерах. В каждой таблице представлены значения МКБ для каждого биоцида и для испытанных смесей. Подобным образом приведены величины показателя синергии (SI) для комбинаций. SI рассчитаны по следующему уравнению:

Показатель синергии=С_а+/С_А+C_b+/C_B,

где:

С_а+ - концентрация биоцида А, требуемая для полного уничтожения бактерий, когда биоцид используют в комбинации с биоцидом В;

С_А - концентрация биоцида А, требуемая для полного уничтожения бактерий, когда используют один биоцид А;

C_b+ - концентрация биоцида В, требуемая для полного уничтожения бактерий, когда биоцид используют в комбинации с биоцидом А;

C_B - концентрация биоцида В, требуемая для полного уничтожения бактерий, когда используют один биоцид В.

Значения SI интерпретируются следующим образом:

SI<1 - синергетическая;

SI=1 - аддитивная;

SI>1 - антагонистическая.

Проба на ингибирование роста

Проба на ингибирование роста, использованная в примерах, измеряет ингибирование роста (или его отсутствие) микробного комплекса. Ингибирование роста может быть результатом уничтожения клеток (так что рост не происходит), уничтожения значительной части популяции клеток, так что восстановление роста требует продолжительного времени, или ингибирования роста без уничтожения (стаз). Безотносительно к механизму действия, влияние биоцида (или комбинации биоцидов) может быть измерено за промежуток времени на основании размера сообщества.

Проба измеряет эффективность одного или нескольких биоцидов в предотвращении роста комплекса бактерий в разбавленной среде минеральных солей. Среда содержит (в мг/л) следующие компоненты: FeCl₃·6H₂O (1); CaCl₂·2H₂O (10); MgSO₄·7H₂O (22,5); (NH₄)₂SO₄ (40); KH₂PO₄ (10); K₂HPO₄ (25,5); экстракт дрожжей (10) и глюкозу (100).После того, как все компоненты добавлены в деионизированную воду, рН среды доводят до 7,5. После стерилизации фильтрованием аликвоты распределяют в количестве по 100 мкл в стерильные ячейки микротировального планшета. Разведения ДБМАЛ и/или “Биоцида В“ добавляют затем в микротитровальный планшет. После приготовления комбинаций активных веществ, как показано ниже, каждую ячейку инокулируют 100 мкл суспензии клеток, содержащей приблизительно 1×10⁶ клеток на миллилитр смеси Pseudomonas aeruginosa, Klebsiella pneunomoniae, Staphylococcusaureus и Bacillus subtilis. Конечный суммарный объем среды в каждой ячейке составляет 300 мкл. После приготовления, которое описано здесь, концентрация каждого активного вещества находится в интервале от 25 ч/млн до 0,195 ч/млн, как показано в таблице 1. Полученная матрица дает возможность испытать восемь концентраций каждого активного вещества и 64 комбинации активных веществ в соотношениях (активных веществ).

Таблица 1 Матрица испытания синергии на основании микротитрационного планшета, показывающая концентрации каждого активного вещества, Соотношения рассчитаны по массе (ч/млн) каждого активного вещества
	Биосид В (ч/млн)
25,0	12,5	6,25	3,125	1,563	0,781	0,391	0,195
ДБМАЛ (мг/л)	25,0	1:1	1:2	1:4	1:8	1:16	1:32	1:64	1:128
	12,5	2:1	1	1:2	1:4	1:8	1:16	1:32	1:64
	6,25	4:1	2:1	1	1:2	1:4	1:8	1:16	1:32
3,125	8:1	4:1	2:1	1	1:2	1:4	1:8	1:16

	1,563	16:1	8:1	4:1	2:1	1	1:2	1:4	1:8
	0,781	32:1	16:1	8:1	4:1	2:1	1	1:2	1:4
	0,391	64:1	32:1	16:1	8:1	4:1	2:1	1	1:2
0,195	128:1	64:1	32:1	16:1	8:1	4:1	2:1	1:1

Контрольные ячейки (не показаны) содержат среду без добавленного биоцида. После приготовления комбинаций активных веществ, как показано выше, каждую ячейку инокулировали 100 мкл суспензии клеток, приблизительно 1×10⁶ клеток на миллилитр смеси Pseudomonas aeruginosa, Klebsiella pneunomoniae, Staphylococcusaureus и Bacillus subtilis. Конечный суммарный объем среды в каждой ячейке составляет 300 мкл.

Сразу после подготовки микротитровальных планшетов измеряли значения оптической плотности (OD) для каждой ячейки при 580 нм, и затем планшеты инкубировали при 37°С в течение 24 ч. После периода инкубации планшеты осторожно встряхивали перед тем, как собирать значения OD₅₈₀. Значения при Т_овычитали из значений при Т₂₄для того, чтобы определить суммарную величину роста (или его отсутствия), который происходит. Эти величины использовали для расчета процента ингибирования роста, вызванного присутствием каждого биоцида и каждой из 64 комбинаций. 90% ингибирование роста использовали как граничную точку для расчета величин показателя синергии (SI) по следующему уравнению:

Показатель синергии=М_ДБМАЛ/С_ДБМАЛ+М_В/С_В,

где:

С_ДБМАЛ - концентрация ДБМАЛ, требуемая для ингибирования роста 90% бактерий, когда он используется один;

С_В - концентрация биоцида В, требуемая для ингибирования роста 90% бактерий, когда он используется один;

М_ДБМАЛ - концентрация ДБМАЛ, требуемая для ингибирования роста 90% бактерий, когда он используется в комбинации с биоцидом В;

М_В - концентрация биоцида В, требуемая для ингибирования роста 90% бактерий, когда он используется в комбинации с ДБМАЛ.

Значения SI интерпретируются следующим образом:

SI<1 - синергетическая;

SI=1 - аддитивная;

SI>1 - антагонистическая.

В примерах ниже количества биоцидов в растворе измеряли в миллиграммах на литр раствора (мг/л). Поскольку плотности растворов составляют примерно 1,00, измерение в мг/л соответствует величинам в ч/млн масс. Поэтому обе размерности могут быть использованы в примерах взаимозаменяемо.

Пример 1

ДБМАЛ и ДДАХ

Результаты испытания на уничтожение, таблица 2, суммируют результаты опытов с ДБМАЛ одним и в комбинации с хлоридом диоктилдиметиламмония (ДДАХ). Как можно видеть, несколько комбинаций демонстрируют синергетический эффект.

Таблица 2 МКБ (мг/л) ДБМАЛ, ДДАХ и их комбинаций
Массовое соотношение активных (1-го ко 2-му)	1-ый биоцид	2-ой биоцид	Показатель синергии
	ДБМАЛ	ДДАХ
Один ДБМАЛ	66,7	0,0
9:1	60,0	6,7	<0,94
3:1	22,2	7,4	<0,26
1:1	14,8	14,8	<0,32
1:3	16,7	50,0	<0,58
1:9	15,0	135,0	<1,12
Один ДДАХ	0,0	>150

Пример 2

ДБМАЛ и АДБАХ

Результаты испытания на ингибирование роста, таблица 3, показывают результаты испытания на ингибирование роста для ДБМАЛ, хлорида С₁₂-С₁₆-алкилдиметилбензиламмония (АДБАХ) и их комбинаций. Концентрация 90% ингибирования роста (I₉₀) для ДБМАЛ составляет 12,5 мг/л (таблица 3), а АДБАХ оказывается даже более эффективным, так как только 3,13 мг/л нужно для того, чтобы достичь порогового значения 90% ингибирования роста. Однако, когда испытывали комбинации этих активных веществ, результаты показали, что ингибирование роста вызывают более низкие концентрации двух активных веществ. Например, 3,13 мг/л ДБМАЛ вызывает ингибирование роста >90%, если присутствует настолько мало, как 1,56 мг/л АДБАХ.

Таблица 3 Процент ингибирования роста микробного комплекса для АДБАХ и ДБМАЛ одних и индивидуально в комбинации этих активных веществ после 24 ч периода инкубации. Числа представляют собой процент ингибирования роста, определенного по оптической плотности (580 нм) к моменту времени 24 ч по сравнению с моментом времени 0 ч
% ингиби-рование роста в необра-ботанном контроле	Индивидуальные активные вещества	Комбинация ДБМАЛ и АДБАХ
% ингиби-рование роста в необра-ботанном контроле	Конц. ДБМАЛ (мг/л)	Концентрация АДБАХ (мг/л)
Конц. ДБМАЛ (мг/л)	% ингиби-рования роста в ДБМАЛ	Конц. АДБАХ (мг/л)	% ингиби-рования роста в АДБАХ	25,0	12,5	6,25	3,13	1,56	0,781	0,39	0,19
25	25,0	100	25,0	100	25,0	90	83	100	100	100	100	99	99
0	12,5	100	12,5	100	12,5	90	82	100	100	100	100	100	100
0	6,25	0	6,25	100	6,25	95	89	100	100	100	100	100	100
0	3,13	1	3,13	100	3,13	100	100	100	100	100	0	0	0
0	1,56	26	1,56	50	1,56	100	97	100	52	0	0	0	0
24	0,78	34	0,78	6	0,78	100	95	100	35	0	0	0	0
22	0,39	28	0,39	12	0,39	100	97	100	57	0	0	0	0
18	0,19	0	0,19	6	0,19	100	100	100	0	0	0	0	0

Таблица 4 показывает соотношения ДБМАЛ и АДБАХ, найденные являющимися синергетическими в опытах по ингибированию роста.

Таблица 4
Концентрация ДБМАЛ (мг/л)	Концентрация АДБАХ (мг/л)	Отношение ДБМАЛ к АДБАХ	Показатель синергичности (SI)
6,25	0,78	8:1	0,75
6,25	0,39	16:1	0,63
6,25	0,19	32:1	0,56
3,13	1,56	2:1	0,75

Пример 3

ДБМАЛ и ДГГХ

Результаты испытания на ингибирование роста, таблица 5, показывают результаты испытания на ингибирование роста для ДБМАЛ, гидрохлорида додецилгуанидина (ДГГХ) и их комбинаций.

Таблица 5 Процент ингибирования роста микробного комплекса для ДГГХ и ДБМАЛ индивидуально или в комбинации этих активных веществ после 24 ч периода инкубации. Числа представляют процент ингибирования роста, определенного по оптической плотности (580 нм) к моменту времени 24 ч по сравнению с моментом времени 0 ч
% ингиби-рования роста в необрабо-танном контроле	Индивидуальные активные вещества	Комбинация ДБМАЛ и ДГГХ
% ингиби-рования роста в необрабо-танном контроле	Конц. ДБМАЛ (мг/л)	Концентрация ДГГХ (мг/л)
Конц. ДБМАЛ (мг/л)	% ингиби-рования роста в ДБМАЛ	Конц. ДГГХ (мг/л)	% ингиби-рования роста в ДГГХ	25,0	12,5	6,25	3,13	1,56	0,78	0,39	0,19
0	25,0	100	25,0	100	25,0	100	100	96	98	98	100	100	100
1	12,5	98	12,5	100	12,5	100	100	97	100	100	100	99	52
0	6,25	5	6,25	52	6,25	100	100	100	99	100	0	0	0
5	3,13	1	3,13	3	3,13	100	100	99	99	0	0	0	0
0	1,56	0	1,56	0	1,56	100	100	99	37	0	0	0	0
0	0,78	3	0,78	0	0,78	100	100	97	0	0	0	0	0
10	0,39	3	0,39	3	0,39	100	100	72	0	0	0	0	0
10	0,19	11	0,19	5	0,19	100	100	85	0	0	0	0	0

Таблица 6 показывает соотношения ДБМАЛ и ДГГХ, найденные являющимися синергетическими в опытах по ингибированию роста. Соотношения основаны на концентрациях (мг/л) двух активных веществ.

Таблица 6
Концентрация ДБМАЛ (мг/л)	Концентрация ДГГХ (мг/л)	Отношение ДБМАЛ к ДГГХ	Показатель синергичности (SI)
6,25	3,13	2:1	1,00
3,13	3,13	1:1	0,75
1,56	3,13	1:2	0,63
0,78	3,13	1:4	0,56
0,39	3,13	1:8	0,53
0,20	3,13	1:16	0,52
6,25	1,56	4:1	0,75
3,13	1,56	2:1	0,50

Пример 4

ДБМАЛ и ДДМАХ

Результаты испытания на ингибирование роста, таблица 7, показывают результаты испытания на ингибирование роста для ДБМАЛ, хлорида дидецилдиметиламмония (ДДМАХ) и их комбинаций.

Таблица 7 Процент ингибирования роста микробного комплекса для ДДМАХ и ДБМАЛ, индивидуально или в комбинации этих активных веществ после 24 ч периода инкубации. Числа представляют процент ингибирования роста, определенного по оптической плотности (580 нм) к моменту времени 24 ч по сравнению с моментом времени 0 ч
% ингиби-рования роста в необрабо-танном контроле	Единичные активные вещества	Комбинация ДБМАЛ и ДДМАХ
% ингиби-рования роста в необрабо-танном контроле	Конц. ДБМАЛ (мг/л)	Концентрация ДДМАХ (мг/л)
Конц. ДБМАЛ (мг/л)	% ингиби-рования роста в ДБМАЛ	Конц. ДДМАХ (мг/л)	% ингиби-рования роста в ДДМАХ	25,0	12,5	6,25	3,13	1,56	0,78	0,39	0,19
0	25,0	100	25,0	100	25,0	100	100	100	100	96	97	95	98
0	12,5	100	12,5	100	12,5	100	100	100	100	99	100	100	100
0	6,25	16	6,25	100	6,25	100	100	100	100	97	0	0	0
8	3,13	10	3,13	46	3,13	100	100	100	100	90	0	0	0
1	1,56	8	1,56	26	1,56	100	100	100	100	26	0	0	0
4	0,78	14	0,78	23	0,78	100	100	100	100	23	0	0	0
2	0,39	19	0,39	12	0,39	100	100	100	100	13	0	0	0
13	0,19	14	0,19	13	0,19	100	100	100	100	0	0	0	0

Таблица 8 показывает соотношения ДБМАЛ и ДДМАХ, для которых обнаружен синергетический эффект в опытах по ингибированию роста. Соотношения основаны на концентрациях (мг/л) двух активных веществ.

Таблица 8
Концентрация ДБМАЛ (мг/л)	Концентрация ДДМАХ (мг/л)	Отношение ДБМАЛ к ДДМАХ	Показатель синергичности (SI)
3,13	3,13	1:1	0,75
1,56	3,13	1:2	0,63
0,78	3,13	1:4	0,56
0,39	3,13	1:8	0,53
0,20	3,13	1:16	0,52
6,25	1,56	4:1	0,75
3,13	1,56	2:1	0,50

Пример 5

ДБМАЛ и ПГМБГ

Результаты испытания на ингибирование роста, таблица 9, показывают результаты испытания на ингибирование роста для ДБМАЛ, полигексаметиленбигуанида (ПГМБГ) и их комбинаций.

Таблица 9 Процент ингибирования роста микробного комплекса для ПГМБГ и ДБМАЛ, индивидуально или в комбинации этих активных веществ после 24 ч периода инкубации. Числа представляют процент ингибирования роста, определенного по оптической плотности (580 нм) к моменту времени 24 ч по сравнению с моментом времени 0 ч.
% ингиби-рования роста в необра-ботанном контроле	Единичные активные вещества	Комбинация ДБМАЛ и ПГМГБ
% ингиби-рования роста в необра-ботанном контроле	Конц. ДБМАЛ (мг/л)	Концентрация ПГМГБ (мг/л)
Конц. ДБМАЛ (мг/л)	% ингиби-рования роста в ДБМАЛ	Конц. ПГМГБ (мг/л)	% ингиби-рования роста в ПГМГБ	25,0	12,5	6,25	3,13	1,56	0,78	0,39	0,19
6	25,0	100	25,0	100	25,0	100	100	100	100	100	100	100	100
21	12,5	100	12,5	100	12,5	100	100	100	100	100	100	100	100
0	6,25	18	6,25	100	6,25	100	100	100	100	100	92	7	3
10	3,13	8	3,13	96	3,13	100	100	100	100	93	48	0	0
1	1,56	0	1,56	29	1,56	100	100	100	100	70	0	0	0
0	0,78	7	0,78	0	0,78	100	100	100	100	37	0	0	0
0	0,39	6	0,39	0	0,39	100	100	100	100	0	0	0	0
0	0,19	10	0,19	5	0,19	100	100	100	100	0	0	0	0

Таблица 10 показывает соотношения ДБМАЛ и ПГМБГ, для которых обнаружен синергетический эффект в опытах по ингибированию роста. Соотношения основаны на концентрациях (мг/л) двух активных веществ.

Таблица 10
Концентрация ДБМАЛ (мг/л)	Концентрация ПГМГБ (мг/л)	Отношение ДБМАЛ к ПГМГБ	Показатель синергичности (SI)
6,25	0,78	8:1	0,75
3,13	1,56	2:1	0,75

Хотя изобретение было описано выше в соответствии с его предпочтительными осуществлениями, оно может быть модифицировано в рамках духа и объема этого раскрытия. Эта заявка поэтому предназначена для того, чтобы охватить любые вариации, применения или приспособления изобретения, использующие раскрытые здесь общие принципы. Далее, подразумевается, что заявка охватывает такие отклонения от настоящего описания, которые происходят в рамках известной или обычной практики в той области, к которой относится данное изобретение, и которые попадают в пределы следующей формулы изобретения.

JP 2001213707 А 07.08.2001;

JP 6256107 А 13.09.1994;

RU 2207154 С1 27.06.2003.

1. Биоцидная композиция для борьбы с микроорганизмами в водных и водосодержащих системах, включающая 2,2-дибромомалонамид и поверхностно-активный биоцид, выбранный из группы, состоящей из хлорида С₁₂-С₁₆-алкилдиметилбензиламмония, хлорида диоктилдиметиламмония, полигексаметиленбигуанида, гидрохлорида додецилгуанидина и хлорида дидецилдиметиламмония.

2. Композиция согласно п. 1, в которой отношение массы 2,2-дибромомалонамида к массе поверхностно-активного биоцида находится между 100:1 и 1:100.

3. Композиция согласно п. 1, в которой поверхностно-активным биоцидом является хлорид алкилдиметилбензиламмония, и отношение массы 2,2-дибромомалонамида к массе хлорида алкилдиметилбензиламмония составляет от 32:1 до 2:1.

4. Композиция согласно п. 1, в которой поверхностно-активным биоцидом является хлорид диоктилдиметиламмония, и отношение массы 2,2-дибромомалонамида к массе хлорида диоктилдиметиламмония составляет от 9:1 до 1:3.

5. Композиция согласно п. 1, в которой поверхностно-активным биоцидом является полигексаметиленбигуанид, и отношение массы 2,2-дибромомалонамида к массе полигексаметиленбигуанида составляет от 8:1 до 2:1.

6. Композиция согласно п. 1, в которой поверхностно-активным биоцидом является гидрохлорид додецилгуанидина, и отношение массы 2,2-дибромомалонамида к массе гидрохлорида додецилгуанидина составляет от 1:1 до 1:16.

7. Композиция согласно п. 1, в которой поверхностно-активным биоцидом является хлорид дидецилдиметиламмония, и отношение массы 2,2-дибромомалонамида к массе хлорида дидецилдиметиламмония составляет от 4:1 до 1:16.

8. Композиция согласно любому одному из пп. 1-7, которая применяется в таких водных и водосодержащих системах, как краска, покрытие, водная эмульсия, латекс, клей, чернила, дисперсия пигмента, бытовой или промышленный обезжириватель, моющее средство, средство для мытья посуды, минеральная взвесь полимерной эмульсии, замазка и пропитка, соединение для лент для заделки швов, дезинфектант, дезинфицирующее средство, жидкость для металлообработки, продукт личной гигиены, рабочая жидкость текстильного производства, замасливатель, технологическая вода производства, функциональная жидкость нефтепромыслов, топливо, воздухоочиститель, сточные воды, балластная вода, фильтрационная система, или вода плавательных бассейнов или вода СПА.

9. Способ подавления роста микроорганизмов в водных и водосодержащих системах, где способ включает обработку водной или водосодержащей системы эффективным количеством композиции согласно любому одному из пп. 1-7.

10. Способ согласно п. 9, в котором водная или водосодержащая система представляет собой краску, покрытие, водную эмульсию, латекс, клей, чернила, дисперсию пигмента, бытовой или промышленный обезжириватель, моющее средство, средство для мытья посуды, минеральную взвесь полимерной эмульсии, замазку и пропитку, соединение для лент для заделки швов, дезинфектант, дезинфицирующее средство, жидкость для металлообработки, продукт личной гигиены, рабочую жидкость текстильного производства, замасливатель, технологическую воду производства, функциональную жидкость нефтепромыслов, топливо, воздухоочиститель, сточные воды, балластную воду, фильтрационную систему, или воду плавательных бассейнов или воду СПА.

Изобретение относится к биоцидам. Биоцидная композиция содержит 2,2-дибромомалонамид и орто-фенилфенолят натрия.

Биокомплекс // 2536449

Изобретение относится к сельскому хозяйству и переработке отходов. Предложенный биокомплекс содержит животноводческий комплекс 1, пиролизную печь 4 с патрубками отвода полукокса 5, неочищенного пиролизного газа 6, избыточного тепла 7 и дымовых газов 8, блок подготовки печного топлива 12, блок выращивания микроводорослей, комплекс производства зерна 34, комплекс производства удобрений, блок очистки пиролизного газа 9 с патрубками отвода пиролизного дистиллята 10 и очищенного пиролизного газа 11, комплекс глубокой переработки зерна 37, газгольдер 16, когенерационную установку 18, установку производства диоксида углерода 22.

Устройство для розлива воды // 2536375

Изобретение относится к оборудованию для продажи жидких продуктов и оплаты услуг и может быть использовано для розлива и продажи питьевой воды в тару потребителя.

Деаэратор кочетова // 2536063

Изобретение относится к термической деаэрации жидкости. Это достигается тем, что в деаэраторе преимущественно для питательной воды турбоустановки, содержащем бак-аккумулятор с патрубком отсоса неконденсирующихся газов и установленную над ним колонку в виде водоструйного эжектора с водоподающим устройством, выполненным в виде равномерно размещенных по сечению колонки центробежных форсунок и пароподводящим коллектором, выполненным кольцевым и соединенным с колонкой радиальными перемычками, а в баке на выходе из колонки установлен конусообразный каплеотбойник, каждая из форсунок выполнена с распылительным диском и содержит цилиндрический корпус со штуцером, жестко связанным с корпусом и соосно расположенным в верхней части корпуса и имеющим цилиндрическое отверстие для подвода жидкости, соединенное с диффузором, осесимметричным корпусу и штуцеру, а к корпусу, в его нижней части, посредством по крайней мере трех спиц подсоединен распылитель, расположенный перпендикулярно оси корпуса и выполненный в виде сплошного диска.

Коагулянт для очистки воды преимущественно от нефтепродуктов // 2535858

Изобретение может быть использовано для обработки воды, промышленных и бытовых сточных вод или отстоя сточных вод, содержащих нефть или нефтепродукты. Коагулянт содержит алкилированный органический полимер, в качестве которого используют карбоксиметилцеллюлозу со степенью замещения от 5% до 25% и степенью полимеризации от 90 до 400 ед.

Фильтрующий элемент для очистки питьевой воды // 2535856

Изобретение относится к устройству для очистки питьевой воды и может быть использовано в промышленности, для бытовых нужд и в очистных сооружениях. Фильтрующий элемент содержит центральную перфорированную трубу (3), на которую намотан фильтрующий материал.

Электрокоагулятор // 2535845

Изобретение относится к области электрохимической технологии обработки воды и может быть использовано при очистке сточных вод в различных отраслях промышленности, например медицинской, фармацевтической, химической промышленности.

Способ переработки жидких нефтешламов в гидратированное топливо // 2535710

Изобретение может быть использовано в области нефтедобывающей промышленности. Способ переработки жидких нефтешламов в гидратированное топливо включает нагрев и очистку нефтешлама.

Способ утилизации нефтесодержащих отходов // 2535699

Изобретение относится к способам обезвреживания и утилизации нефтесодержащих отходов и фильтровочных и поглотительных отработанных масс стадии винтаризации процесса рафинации растительного масла и может быть использовано на предприятиях нефтегазового комплекса и организациях по переработке отходов.

Биогибридный композиционный материал // 2535227

Изобретение относится к безотходной очистке от аварийных разливов нефти и нефтепродуктов природных и искусственных водоемов, сточных вод, жидких отходов производств, твердых поверхностей, а также в качестве превентивной меры.

Композиция дибромомалонамида и её применение в качестве биоцида // 2536923

Способ поверхностного полива // 2536635

Изобретение относится к области сельского хозяйства и может быть использовано для полива сельскохозяйственных и лесных культур сточными водами. Способ поверхностного полива включает обработку полос поверхности орошаемого участка, покрытие полос синтетической пленкой, на часть поверхности которой, обращенной к головам полос, предварительно наносят препарат, подавляющий патогенную микрофлору в поливной воде, в качестве препарата, подавляющего патогенную микрофлору в поливной воде, используют капсулированный порошок хлорнитрофенола в дозе, обеспечивающей концентрацию хлорнитрофенола в поливной воде от 0.0001 до 0.001%.

Применение 5-фторцитозина в качестве фунгицида // 2536492

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Осуществляют контактирование одного из заболевших растений и примыкающей к растению поверхности с 5-фторцитозином.

Способ получения [n,n'-бис(диметиламинометил)-тиомочевинощавелевокислый]сульфат меди пентагидрата в качестве средства для борьбы с почвенной и поверхностно-семенной инфекцией // 2536404

Изобретение относится к способу получения [N,N′-бис(диметиламинометил)-тиомочевинощавелевокислый]сульфата меди пентагидрата общей формулы (1) в качестве средства для борьбы с почвенной и поверхностно-семенной инфекцией.

Способ получения 5-метоксикарбонил-1,3-дитиана, обладающего фунгицидной активностью // 2536205

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 5-метоксикарбонил-1,3-дитиана формулы (1), заключающемуся в том, что насыщенный сероводородом водный раствор формальдегида (37%) подвергают взаимодействию с диметиловым эфиром малоновой кислоты в присутствии катализатора СоСl2 при мольном соотношении формальдегид:сероводород:диметиловый эфир малоновой кислоты:СоСl2, равном 3:2:1:(0,03-0,07), при комнатной температуре (~20°С) и атмосферном давлении в течение 4-6 ч.

Способ выращивания зеленой кормовой массы на субстрате // 2535739

Способ включает раскладывание семян на размещенных в многоярусных стойках поддонах, орошение семян питательным раствором, их проращивание под укрывным материалом без досветки и отращивание зелени на свету, перед раскладыванием семян на поддоны настилают субстрат из измельченного сена лугового массой 25÷30% от массы семян, поверх субстрата равномерно раскладывают семена из расчета 2÷2,5 кг семян на 1 м2, заливают дезинфицирующим раствором на 15÷20 минут с полным покрытием семян, сливают дезраствор, однократно орошают семена питательным вермираствором, укрывают семена по поверхности полиэтиленовой пленкой и проращивают в течение 24-36 часов без полива, затем создают воздушный слой 15÷20 см между семенами и полиэтиленовой пленкой на последующие 48÷60 часов с орошением два раза в сутки вермираствором, снимают пленку и отращивают зелень при освещении в течение 120÷144 часов.

Новые иминопроизводные, способы их получения и инсектициды, содержащие такие иминопроизводные // 2535674

Группа изобретений относится к иминопроизводному, представленному формулой (I), где "Ar" означает пиридин, содержащий атом хлора на кольце или тиазол, который может содержать атом хлора на кольце; "X" означает атом серы или CH2; когда "Y" представляет собой COR1, "R1" означает атом водорода или C1-C5алкильную группу, галогенированную метильную группу, за исключением трифторметильной группы, галогенированную C2-C5алкильную группу, C2-C5алкенильную группу, галогенированную C2-C5алкенильную группу, C3-C5алкинильную группу, незамещенную или замещенную атомом хлора, фтора, метильной группой или ацетамидом фенильную группу, незамещенную (C6) арил(C1-C3)алкильную группу, (C1-C4)алкокси(C1-C5)алкильную группу, C1-C3алкоксикарбонильную группу, (C1-C3) алкилсульфонил(C1-C3)алкильную группу, (C1-C3)алкилтио(C1-C3)алкильную группу, незамещенную или замещенную метильной группой или атомом фтора C3-C7циклоалкильную группу, циано(C1-C3) алкильную группу, незамещенную фенокси(C1-C3) алкильную группу, незамещенную пиридилметильную группу, незамещенную имидазолилметильную группу, фуранильную группу, морфолиногруппу, адамантильную группу, изотиоцианатометильную группу или гетероциклическое кольцо, выбранное из хинолина, индола, пиридина, пиразина, пиридазина или тетрагидрофурана, замещенное одним, двумя или пятью заместителями, выбранными из хлора, брома, трифторметана или фтора, и незамещенное гетероциклическое кольцо, выбранное из хинолина, индола, пиридина, пиразина, пиридазина или тетрагидрофурана; когда "Y" представляет собой CONR3R4 "R3" и "R4" означает атом водорода или C1-C5алкильную группу, C1-C3алкоксигруппу, незамещенную фенильную группу, (C1-C3)алкокси(C1-C3)алкильную группу, C1-C3алкоксикарбонилметильную группу, незамещенную C3-C7циклоалкильную группу, незамещенную бензолсульфонильную группу; кроме случаев, когда "R3" и "R4" одновременно означают водород; когда "Y" представляет собой CONHCOR5, "R5" означает галогенированную C1-C5алкильную группу, незамещенную фенильную группу; когда "Y" представляет собой CO2R9, "R9" означает C1-C7алкильную группу, галогенированную C1-C5алкильную группу, C2-C5алкенильную группу, галогенированную C2-C5алкенильную группу, C3-C5алкинильную группу, незамещенную или замещенную хлором, фтором или нитрогруппой нафтильную или фенильную группу, незамещенную (C6)арил(C1-C3)алкильную группу, (C1-C3)алкокси(C1-C3) алкильную группу, (C1-C3)алкилтио(C1-C3)алкильную группу, три(C1-C3алкил)силил(C1-C3)алкильную группу, незамещенную C3-C7циклоалкильную группу, 3-6-членную незамещенную гетероциклоалкильную группу, содержащую атом кислорода в качестве гетероатома, незамещенную или замещенную метоксигруппой фенилметильную группу, незамещенную фуранилметильную группу, незамещенную тиенилметильную группу, незамещенную пиридилметильную группу, сукцинимидную группу.

Способ получения гранулированного продукта, гранулированный продукт для применения в пестицидной композиции (варианты) и пестицидная композиция, его содержащая // 2534884

Группа изобретений относится к биотехнологии. Способ получения гранулированного продукта предусматривает выращивание нитчатых грибов семейства Monilialeae, предпочтительно Arthrobotrys conoides Dreschsler в пригодной жидкой культуральной среде.

Композиция бромированного нитроалканола и ее применение в качестве биоцидов // 2533924

Изобретение относится к биоцидам. Биоцидная композиция содержит в синергетических количествах трис(гидроксиметил)нитрометан и 2-бром-2-нитро-1,3-пропандиол.

Способ получения биогеля и биогель // 2533235

Изобретение относится к способу получения биогеля, представляющего собой водоторфяной гель с размерами частиц диспергированного торфа не более 40-60 нм. Указанный способ заключается в том, что торф в смеси с водой загружают в диспергационную камеру, затем диспергационную камеру герметизируют, подают в нее статическое давление в 5-7 атм и обрабатывают содержимое камеры ультразвуковыми колебаниями с плотностью озвучивания не менее 50 Вт/см2, обеспечивающими в течение заранее заданного времени звуковое давление на смесь торфа с водой, превышающее статическое давление в 2-3 раза.

Способ предпосевной обработки семян сосны обыкновенной // 2532043

Изобретение относится к лесному хозяйству и предназначено для повышения грунтовой всхожести семян сосны при лесовосстановленнии. Способ обработки семян для стимулирования ростовых процессов и профилактики негативного влияния почвенных организмов на грунтовую всхожесть семян сосны предусматривает применение тонкодисперсной суспензии на основе металл/углеродного нанокомпозита меди ТДС 0,5-31//10-01.11/24 0,5% концентрации, стабилизированной сахаром в соотношении 1:10.