Способ получения фотокатализатора sno



Способ получения фотокатализатора sno
Способ получения фотокатализатора sno
Способ получения фотокатализатора sno

 


Владельцы патента RU 2538203:

Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Национальный исследовательский Томский Государственный университет" (RU)

Изобретение относится к способам получения фотокатализатора на основе полупроводникового оксида олова(II) для разложения азотсодержащих органических загрязнителей воды, которое может найти применение в химической промышленности при очистке сточных вод. Способ включает в себя приготовление раствора хлорида олова(II) с последующим его гидролизом в присутствии концентрированного аммиака, помещение его в микроволновую печь (2450 МГц) с мощностью излучения 539 Вт в течение 5-15 минут, центрифугирование полученного оксида олова(II) и сушку при температуре 90°С. Гидролиз проводится в щелочной среде, способствующей формированию аммиачного коллоидного раствора гидроксоформы олова (II) с последующей термической деструкцией под микроволновым воздействием в отсутствии гидротермальной обработки при следующем соотношении компонентов в процессе получения коллоидного раствора мас.%: металлическое олово - от 1,5 до 1,8; 36%-ный раствор соляной кислоты - от 48,2 до 57,8; 25%-ный раствор аммиака - остальное. Технический результат заключается в разработке микроволнового способа получения фотокатализатора на основе оксида олова(II) с размером пор до 18 нм и коэффициентом анизотропии, равным 1, обладающего высокой каталитической активностью разложения азотсодержащих органических загрязнителей сточных вод при минимальных временных затратах. 3 ил., 3 пр.

 

Изобретение относится к способам получения фотокатализатора на основе полупроводникового оксида олова(II) для разложения азотсодержащих органических загрязнителей воды, которое может найти применение в химической промышленности при очистке сточных вод. Основным недостатком получения фотокаталитически активных материалов является сложность технологических процессов, протекающих при высоких температурах, вызывающих спекание частиц катализатора и уменьшение диаметра пор, что снижает фотокаталитическую активность. Повышение фотокаталитической активности достигается изменением состава и структуры оксидных материалов путем изменений параметров синтеза.

Известен способ получения фотокатализатора TiO2 (Патент №2408427, опубл. 10.01.2011, B01J 37/08, C01G 23/053, B01D 53/86, B01J 21/06, C02F 1/30, B82B 3/00) с размером частиц 10-60 нм без потери кристалличности. Указанный результат достигается тем, что подкисленный раствор сульфата титанила подвергают гидролизу в гидротермальных условиях. Недостатком данного способа является длительность процесса гидролиза от 0,5 до 24 часов и формирование фотокатализатора с размером пор не более 1-4 нм.

Известен способ получения фотокатализатора за более короткое время синтеза. (Патент №2478430, опубл. 10.04.2013, B01J 37/4, B01J 37/08, C02F 101/3, B01J 23/16, C01G 29/00). Данный способ заключается в приготовлении шихты, смешивание шихты с низкоплавким флюсом, прокаливанием приготовленной смеси при температуре 700-900°С в течение 30-120 минут. Недостатком вышеуказанного способа является многокомпонентность катализатора, наличие в его составе оксида редкоземельного элемента неодима, что повышает его стоимость, а также высокие температуры прокаливания образцов.

Известен способ получения титанатного фотокатализатора, активного в видимой области спектра (Патент №2466791, опубл. 20.11.2012, B01J 37/00, B01J 37/30, B01J 21/06, B01J 23/04, B01J 23/72, B01J 23/74, C02F 1/30). Каталитически активное вещество получают из раствора титаната щелочного металла со средой, содержащего допирующий элемент (водный раствор соли двухвалентного элемента, выбранного из группы Ni, Fe, Cu), и поверхностно-активное вещество. При изменении рН раствора из него осаждают протонированный и допированный полититанат калия, после чего его сушат при 180°С. Недостатком данного способа получения фотокатализатора является необходимость четкого контроля соотношения компонентов и рН среды с целью предотвращения образования в реакционной системе плохо растворимых промежуточных продуктов, в частности гидроксидов переходных металлов из группы Ni, Fe, Cu.

Наиболее близким по технической сущности к заявляемому способу получения фотокатализатора является способ получения фотокатализатора на основе нанокристаллического диоксида титана (Патент №2408428, опубл. 10.01.2011, B01J 37/34, B01J 21/06, C02F 1/30, B82B 3/00, B01J 37/08, C01G 23/053, B01D 53/86). Данный способ заключается в приготовлении водного раствора сульфата титанила концентрацией 0,1-1,0 моль/л, добавлении в раствор кислоты до получения концентрации 0,15-0,1 моль/л с последующим гидролизом полученного раствора в гидротермальных условиях с одновременной обработкой раствора микроволновым излучением при температуре 100-250°С в течение 0,5-24 часов и последующим высушиванием полученной суспензии пористого фотокатализатора диоксида титана. К недостаткам данного прототипа можно отнести длительность процесса синтеза от 0,5 до 24 часов, необходимость повышения давления в реакционной системе, формирование пористого фотокатализатора с размером пор не более 1-4 нм и наличие примеси аморфной фазы.

Задачей настоящего изобретения является разработка микроволнового способа получения фотокатализатора на основе оксида олова(II) с размером пор до 18 нм и коэффициентом анизотропии, равным 1, обладающего высокой каталитической активностью разложения азотсодержащих органических загрязнителей сточных вод при минимальных временных затратах.

Способ создания фотокатализатора на основе оксида олова(II), включающий в себя приготовление раствора хлорида олова(II) с последующим его гидролизом в присутствии концентрированного аммиака, помещение его в микроволновую печь (2450 МГц) с мощностью излучения 539 Вт в течение 5-15 минут, центрифугирование полученного оксида олова(II) и сушку при температуре 90°С, отличающийся тем, что гидролиз проводиться в щелочной среде способствующей формированию аммиачного коллоидного раствора гидроксоформы олова(II) с последующей термической деструкцией под микроволновым воздействием в отсутствии гидротермальной обработки при следующем соотношении компонентов в процессе получения коллоидного раствора масс.%:

металлическое олово - от 1,5 до 1,8;

36%-ный раствор соляной кислоты - от 48,2 до 57,8;

25%-ный раствор аммиака - остальное.

Конечный продукт представляет собой твердое порошкообразное вещество черного цвета состава SnO, тетрагональной структуры (a=b=0,3809703 нм; c=0,4849768 нм), с коэффициентом анизотропии от 0,86 до 1, с площадью удельной поверхности и средним размером пор 3,0 м2/г и 18 нм соответственно. Полученные образцы обладают фотокаталитической активностью, способствующей разложению органических загрязнителей сточных вод.

Пример 1. Получение исходной суспензии проводят путем растворения металлического олова массой 4 г в концентрированной 36%-ной по массе соляной кислоте объемом 75 мл. Полученный раствор смешивают с 25%-ным по массе раствором аммиака до достижения рН раствора 10-12. Полученный коллоидный раствор выдерживают 15 минут при комнатной температуре и помещают в микроволновое поле с мощностью излучения 539 Вт на 10 минут. Полученный оксид олова(II) отделяют от жидкой фазы методом центрифугирования и сушат при температуре 90°С.

В данных условиях получают SnO тетрагональной структуры площадью удельной поверхности 3,0 м2/г и средним размером пор 18 нм. Образец проявляет себя как кислота Льюиса с рН изоточки, равной 6,1. При погружении данного образца в раствор метилоранжа в темноте за 60 минут на его поверхности сорбируется 56%масс. азосоединения из раствора. После фотокатализа в УФ-области степень разложения метилоранжа за 60 минут составляет порядка 60%.

Пример 2. Получение исходной суспензии проводят путем растворения металлического олова массой 4 г в концентрированной 36%-ной по массе соляной кислоте объемом 75 мл. Полученный раствор смешивают с 25%-ным по массе раствором аммиака до достижения рН раствора 10-12. Полученный коллоидный раствор выдерживают 15 минут при комнатной температуре и помещают в микроволновое поле с мощностью излучения 539 Вт на 7 минут. Полученный оксид олова(II) отделяют от жидкой фазы методом центрифугирования и сушат при температуре 90°С.

В данных условиях получают SnO тетрагональной структуры площадью удельной поверхности 3,0 м2/г и средним размером пор 18 нм. Образец проявляет себя как кислота Льюиса с рН изоточки, равной 5,8. При погружении данного образца в раствор метилоранжа в темноте за 60 минут на его поверхности сорбируется 51%масс. азосоединения из раствора. После фотокатализа в УФ-области степень разложения метилоранжа за 60 минут составляет порядка 73%.

Пример 3. Получение исходной суспензии проводят путем растворения металлического олова массой 4 г в концентрированной 36%-ной по массе соляной кислоте объемом 75 мл. Полученный раствор смешивают с 25%-ным по массе раствором аммиака до достижения рН раствора 10-12. Полученный коллоидный раствор выдерживают 15 минут при комнатной температуре и помещают в микроволновое поле с мощностью излучения 539 Вт на 15 минут. Полученный оксид олова(II) отделяют от жидкой фазы методом центрифугирования и сушат при температуре 90°С.

В данных условиях получают SnO тетрагональной структуры площадью удельной поверхности 3,0 м2/г и средним размером пор 18 нм. Образец проявляет себя как кислота Льюиса с рН изоточки, равной 3,8. При погружении данного образца в раствор метилоранжа в темноте за 60 минут на его поверхности сорбируется 51%масс. азосоединения из раствора. После фотокатализа в УФ-области степень разложения метилоранжа за 60 минут составляет порядка 98%.

На рисунке 1 представлены графики разложения модельного загрязнителя воды (краситель метиловый оранжевый) в присутствии фотокатализатора. Анализ кинетической зависимости в случае фотокатализатора согласно примерам показывает, что за 60 минут степень разложения модельного загрязнителя составляет от 60 до 98%.

На рисунке 2 приведены дифрактограммы образцов фотокатализаторов,

полученные в различные временные режимы микроволновой обработки: (а - 5 минут; б - 7 минут; в - 15 минут). Из дифрактограмм видно, что во всех условиях были получены химически чистые вещества требуемого состава.

На рисунке 3 представлены электронные микрофотографии фотокатализаторов, полученных согласно приведенным примерам. Все полученные образцы SnO представляют собой четырехугольные пластины со слоистой структурой от 100 до 200 нм. По результатам количественного анализа установлено, что в каждой точке образцов серии соотношение Sn:O составляет примерно 1:1 (51,65 ат.% - Sn, 48,34 ат.% - О). Степень превращения метилового оранжевого при фотокаталитическом разложении в присутствии образцов SnO, полученных в различные временные режимы микроволновой обработки: (а - 5 минут; б - 7 минут; в - 15 минут).

Преимуществом заявленного изобретения является возможность получения высокоэффективного фотокатализатора оксида олова(II), который может найти применение при очистке сточных вод от азосоединений, за минимальное время синтеза. Способ позволяет снизить как трудоемкость, так и энергоемкость процесса получения фотокатализатора на основе полупроводникового оксида SnO.


Способ создания фотокатализатора на основе оксида олова(II), включающий в себя приготовление раствора хлорида олова(II) с последующим его гидролизом в присутствии концентрированного аммиака, помещение его в микроволновую печь (2450 МГц) с мощностью излучения 539 Вт в течение 5-15 минут, центрифугирование полученного оксида олова(II) и сушку при температуре 90°С, отличающийся тем, что гидролиз проводится в щелочной среде, способствующей формированию аммиачного коллоидного раствора гидроксоформы олова (II) с последующей термической деструкцией под микроволновым воздействием в отсутствии гидротермальной обработки при следующем соотношении компонентов в процессе получения коллоидного раствора мас.%:
металлическое олово - от 1,5 до 1,8;
36%-ный раствор соляной кислоты - от 48,2 до 57,8;
25%-ный раствор аммиака - остальное.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к конструкции накопительного устройства для хранения отфильтрованной чистой воды, преимущественно питьевой воды, и может быть использовано в системах очистки воды с обратноосмотическими мембранами.

Изобретение относится к области водоподготовки. Артезианскую воду подают в конденсатор, нагревают до температуры от 21°C до 31°C, затем подают в систему предварительной очистки от нерастворенных примесей.

Изобретение относится к конструкциям установок для облучения текучих сред и может быть применено в установках, предназначенных для стерилизации текучих жидкостей, активации химических реакций в текучих растворах, ядерного превращения текучих радиоактивных отходов, используемых, в частности, в медицине, пищевой, химической и атомной промышленностях.

Изобретение относится к конструкциям установок для облучения текущих сред и может быть применено в установках, предназначенных для стерилизации текущих жидкостей, активации химических реакций в текущих растворах, ядерного превращения текущих радиоактивных отходов, используемых, в частности, в медицине, пищевой, химической и атомной промышленностях.

Изобретение относится к способу обработки воды, а именно к способу обеззараживания воды на основе электролиза, и предназначено для очистки воды из подземных источников, воды из открытых водоемов (река, колодец) и доочистки питьевой воды от микробиологических (бактериальных и вирусных) загрязнений, а также к аппарату для осуществления способа.

Изобретение может быть использовано для глубокой очистки бытовых и производственных сточных вод на малогабаритных блокированных установках, в том числе расположенных на нефтегазодобывающих платформах, терминалах и судах.

Изобретение относится к технологическим схемам осветления и обесцвечивания воды, имеющей температуру не менее 4°C и концентрацию взвешенных веществ не менее 25 г/м3, и может быть использовано для регулирования процессов ее очистки на сооружениях, работающих по схеме «смеситель-осветлитель со взвешенным осадком - скорый фильтр».

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения аминов взаимодействием дихлорэтана и аммиака. Получаемый в результате взаимодействия раствор аминогалогеногидрата обрабатывают щелочью с последующим выпариванием и ректификацией.

Изобретение относится к способам извлечения кремнезема из термальных вод и может быть применено в химической, нефтеперерабатывающей промышленности, в геотермальной энергетике.

Изобретение относится к сорбционной очистке сточных и питьевых вод. Очистку воды, имеющей концентрацию катионов свинца до 200 мг/л, проводят путем сорбции 95%-ным концентратом глауконита, который предварительно подвергнут кислотной обработке.

Изобретение относится к катализатору разложения озона для снаряжения авиационных конвертеров, изготовленного из гофрированной алюминиевой фольги с алюмосиликатным покрытием, которое импрегнировано оксидами переходных металлов с добавками благородных металлов или их оксидов, при этом указанное алюмосиликатное покрытие формируется путем микроплазменной обработки подложки, изготовленной из вентильного металла.
Изобретение относится к способу получения катализатора метанирования углекислоты на основе биметаллического нитрида Ni2Mo3N. В предлагаемом способе осуществляют стадию выпаривания никеля и молибдена из совместного раствора, содержащего нитрат никеля и молибденовокислый аммоний, затем ведут стадию термохимической обработки осадка в токе водорода и его пассивацию.

Изобретение относится к способу приготовления скелетного катализатора гидродеоксигенации продуктов переработки растительной биомассы на основе пеноникеля. Предложенный способ заключается в электролитическом осаждении цинка на пеноникель и термообработке в инертной среде.

Изобретение относится к области нанотехнологий, а именно к пламенно-дуговой технологии синтеза наноструктурированных композиционных материалов. Предложенный способ синтеза наноструктурного композиционного CeO2-PdO материала в плазме электрического разряда включает откачивание вакуумной камеры, наполнение ее инертным газом, зажигание электрической дуги постоянного тока между графитовым электродом и металл-углеродным композитным электродом, представляющим собой графитовый стержень с просверленной по центру полостью, и распыление композитного электрода.

Изобретение относится к способу получения нановискерных структур оксидных вольфрамовых бронз на угольном материале, в котором электролиз ведут в импульсном потенциостатическом режиме при перенапряжении 300 мВ в расплаве, содержащем 30 мол.

Изобретение относится к производству катализаторов для жидкофазного окисления серосодержащих соединений. Заявлен способ приготовления гетерогенного фталоцианинового катализатора для окисления серосодержащих соединений путем активации нетканого лавсана микроволновым излучением с частотой 2450 МГц мощностью 500-2000 Вт в течение 3-15 минут, обработки активированного материала в растворе тетра-4-[(4'-карбокси)фенилсульфанил]фталоцианина кобальта при концентрации 0,2-0,6 г/л в течение 2-4 часов и последующей выдержки материала в растворе гидроксида натрия при pH 8,0-8,5 в течение 40-80 минут.

Изобретение относится к области катализа. Описан нагруженный металлом катализатор конверсии органических соединений, который содержит носитель и первичные активные металлические компоненты, а также необязательно вспомогательные активные металлические компоненты, где первичными активными металлическими компонентами являются элементные вещества, получаемые с помощью ионизационно-радиационного восстановления предшественников первичных активных металлических компонентов.
Настоящее изобретение относится к способу активации катализаторов гидроочистки дизельного топлива и может быть использовано в нефтеперерабатывающей и нефтехимической областях промышленности.

Изобретение относится к области катализа. Описан способ получения оксидных каталитически активных слоев на поверхности, выполненной из вентильного металла или его сплава, включающий микродуговое оксидирование в водных растворах электролита, содержащих гидроксид и метасиликат щелочного металла, соли переходных металлов Mn, Cr или их смеси, отличающийся тем, что микродуговое оксидирование проводят в импульсном анодно-катодном режиме с длительностью пачек анодных импульсов 50 мс, катодных 40 мс, паузами между ними 10 мс, соотношением средних анодных и катодных токов 1,1:0,9 из водных растворов электролита, состоящего из трех растворов, которые дополнительно содержат тетраборат натрия, вальфромат натрия, молибдат натрия и метованадат натрия при последовательном оксидировании в каждом из них 10 мин.
Изобретение относится к области электрохимии и может быть использовано в качестве подготовительного этапа производства электрокатализаторов. Описан способ предварительной обработки углеродного носителя электрохимического катализатора, заключающийся в том, что обработку углеродного носителя электрохимического катализатора производят в вакуумной камере, снабженной источником потока атомных частиц и держателем углеродного порошка, выполненным с возможностью перемешивания порошка, порошок углеродного носителя перемешивают, а поверхность носителя бомбардируют пучком атомных частиц, при этом для размещения порошка углеродного носителя используют установленную в держателе пористую подложку с открытой пористостью, выполненную из инертного материала, пневматически связанную с устройством автономной подачи газа, помещают на подложку слои частиц углеродного носителя, через пористую подложку продувают инертный газ с образованием над подложкой псевдокипящего слоя частиц углеродного носителя, а бомбардировку поверхности частиц углеродного носителя производят с энергией ионов не менее 7,41 эВ/атом.

Изобретение относится композиции на основе оксида диалкилолова, такого как ДБОО, которая может быть использована в качестве катализатора переэтерификации при синтезе сложных (мет)акриловых эфиров.
Наверх