Способ получения 4-(1-бензотриазолил)-5-[1(2)-нафтокси]фталодинитрилов



Способ получения 4-(1-бензотриазолил)-5-[1(2)-нафтокси]фталодинитрилов
Способ получения 4-(1-бензотриазолил)-5-[1(2)-нафтокси]фталодинитрилов
Способ получения 4-(1-бензотриазолил)-5-[1(2)-нафтокси]фталодинитрилов
Способ получения 4-(1-бензотриазолил)-5-[1(2)-нафтокси]фталодинитрилов
Способ получения 4-(1-бензотриазолил)-5-[1(2)-нафтокси]фталодинитрилов
Способ получения 4-(1-бензотриазолил)-5-[1(2)-нафтокси]фталодинитрилов

 


Владельцы патента RU 2540866:

Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ФГБОУ ВПО "ИГХТУ") (RU)

Изобретение относится к способу получения 4-(1-бензотриазолил)-5-[1(2)-нафтокси]фталодинитрилов из 4-бром-5-нитрофталодинитрила путем последовательного замещения брома и нитрогруппы, отличающемуся тем, что сначала 4-бром-5-нитрофталодинитрил подвергают взаимодействию с 1(2)-нафтолом при температуре 20-25°C в течение 25-35 минут, после чего полученный продукт подвергают взаимодействию с 1-H-1,2,3-бензотриазолом при температуре 60-70°C в течение 1-1,2 часа. Технический результат: упрощение способа получения и сокращение его длительности. 2 пр.

 

Изобретение относится к химической промышленности, а именно к способу получения 4-(1-бензотриазолил)-5-[1(2)-нафтокси]-фталодинитрилов, являющихся исходными в синтезе тетра-4-(1-бензотриазолил)тетра-5-[1(2)-нафтокси]фталоцианинов меди.

Уровень техники

Известен способ получения 4-(1-бензотриазолил)-5-[1(2)-нафтокси]фталодинитрилов [Знойко С.А., Камболова А.С., Майзлиш В.Е., Шапошников Г.П., Абрамов И.Г., Филимонов С.Н. Нуклеофильное замещение в 4-бром-5-нитрофталодинитриле. X. Синтез 4-(1-бензотриазолил)-5-[1(2)-нафтокси]фталодинитрилов и фталоцианинов на их основе // Журнал общей химии, 2009. Вып.79. Т.8. С.1376-1381]. Способ включает три стадии (схема). На первой стадии нуклеофильным замещением атома брома в 4-бром-5-нитрофталодинитриле (I) при его взаимодействии с орто-фенилендиамином синтезируют 4-(2-аминофениламино)-5-нитрофталодинитрил (II), который на второй стадии, вступая в реакцию с нитритом натрия в присутствии уксусной кислоты, образует 4-(1-бензотриазолил)-5-нитрофталодинитрил (III), из которого на третьей стадии тоже нуклеофильным замещением нитрогруппы при взаимодействии с 1- или 2-нафтолом получают целевые фталодинитрилы (IV или V) соответственно.

При этом выход 4-(1-бензотриазолил)-5-(1-нафтокси)фталодинитрила составляет 71% в расчете на 4-бром-5-нитрофталонитрил, а выход 4-(1-бензотриазолил)-5-(2-нафтокси)фталонитрила - 68%. Продолжительность синтеза в данном случае составляет 5.5 часов, а сама методика включает три синтетические операции.

Сущность изобретения

Изобретательская задача состояла в поиске более простого способа получения 4-(1-бензотриазолил)-5-[1(2)-нафтокси]фталодинитрилов из 4-бром-5-нитрофталодинитрила путем последовательного замещения брома и нитрогруппы, который позволил бы сократить длительность способа.

Поставленная задача решена способом получения 4-(1-бензотриазолил)-5-[1(2)-нафтокси]фталодинитрилов из 4-бром-5-нитрофталодинитрила путем последовательного замещения брома и нитрогруппы, в котором сначала 4-бром-5-нитрофталодинитрил подвергают взаимодействию с 1- или 2-нафтолом при температуре 20-25°C в течение 25-35 минут, после чего полученный продукт подвергают взаимодействию с 1-H-1,2,3-бензотриазолом при температуре 60-70°C в течение 1-1.2 часа.

Изобретение позволяет упростить способ, сократив число стадий с 3 до 2, и уменьшить длительность способа с 5.5 часов до 1.5 часа.

Способ реализуют в две стадии по следующей схеме.

На первой стадии осуществляют взаимодействие 4-бром-5-нитрофталодинитрила и 1- или 2-нафтола в среде ДМФА в присутствии водного раствора карбоната калия в течение 25-35 мин при температуре 20-25°C. Полученный продукт выделяют выливанием в воду. Выпавший осадок собирают на фильтре и промывают 2-пропанолом до бесцветных фильтратов, затем водой до отсутствия выраженного запаха 2-пропанола, после чего сушат в сушильном шкафу при 80°C.

Затем полученные на первой стадии 4-(1-нафтокси)-5-нитро-фталодинитрил или 4-(2-нафтокси)-5-нитрофталодинитрил растворяют в ДМФА и подвергают взаимодействию с 1-H-1,2,3-бензо-триазолом в присутствии водного раствора карбоната калия в течение 1-1.2 часа при 60-70°C. Выделяют выливанием в воду. Выпавший осадок собирают на фильтре, промывают 2-пропанолом, затем водой до исчезновения выраженного запаха 2-пропанола, затем сушат в сушильном шкафу при 80°C.

Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения

Для реализации способа используют следующие вещества:

- 2-нафтол - ГОСТ 5835-79

- 1-нафтол - ГОСТ 5838-79

- 2-пропанол - ТУ 6-09-402-75

- 1-H-1,2,3-бензотриазол - ТУ 6-09-1291-87

- ДМФА - ГОСТ 20289-74

- K2CO3 - ГОСТ 4221-76

- 4-бром-5-нитрофталодинитрил, поскольку это соединение не выпускается промышленностью как товарный продукт, оно было синтезировано по известной методике [Шишкина О.В., Майзлиш В.Е., Шапошников Г.П., Любимцев А.В., Смирнов Р.П., Бараньски А. «Галогенонитрофталимиды и фталодинитрилы на их основе» // Журнал общей химии, 1997. Т.67. Вып.5. С.842-845].

Пример 1. Синтез 4-(1-бензотриазолил)-5-(1-нафтокси)фталодинитрила

1 стадия: получение 4-(1-нафтокси)-5-нитрофталодинитрила по схеме.

В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 10 мл ДМФА, 1 г (3 ммоль) 4-бром-5-нитрофталодинитрила, 0.46 г (3 ммоль) 1-нафтола, раствор 0.46 г (3 ммоль) K2CO3 в 2 мл воды. После растворения исходных реагентов смесь выдерживают при перемешивании в течение 35 минут при температуре 25°C. Продукт выделяют выливанием в воду. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают 2-пропанолом (50 мл), водой (3 порции по 50 мл) и сушат при 80°C.

Выход: 1.2 г (92%).

Найдено, %: C 68.57, H 2.88, N 13.33; C18H9N3O3.

Вычислено, %: C 69.04, H 3.00, N 13.37.

ИК (KBr): 2232 (C≡N), 1538 (асимм. NO2), 1365 (симм. NO2), 1204 (Ar-O-Ar).

2 стадия: получение 4-(1-бензотриазолил)-5-(1-нафтокси)фталодинитрила по схеме.

В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 10 мл ДМФА, 1.1 г (2.7 ммоль) 4-(1-нафтокси)-5-нитрофталодинитрила, 0.40 г (2.7 ммоль) 1-H-1,2,3-бензотриазола, раствор 0.41 г (2.7 ммоль) K2CO3 в 2 мл воды. После растворения исходных реагентов смесь выдерживают при перемешивании в течение 1 ч при температуре 70°C. Продукт выделяют выливанием в воду. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают 2-пропанолом (50 мл), водой (3 порции по 50 мл) и сушат при 80°C.

Полученный 4-(1-бензотриазолил)-5-(1-нафтокси)фталодинитрил - светло-желтый порошок, растворимый в ацетоне, хлороформе, бензоле, ДМФА и нерастворимый в воде.

Выход: 1.10 г (71% в расчете на 4-бром-5-нитрофталонитрил). m/z=387. Тпл=210-212°C. Найдено, %: C 74.32, H 3.21, N 18.10. C24H13N3O. Вычислено, %: C 74.41, H 3.30, N 18.08. ИК (KBr): 2230 (ON), 1205 (Ar-O-Ar), 1045 (N=N), 745 (C-N). ЯМР 1H: 8.73 (с, 1H, H2), 8.23 (д, 1H, H3), 8.14 (с, 1H, H1), 7.81 (д, 1H, H4), 7.55 (т, 1H, H5), 8.08 (т, 1H, H6), 7.28 (м, 1H, H7), 7.04 (м, 1H, H8), 7.45 (м, 1H, H9), 8.43 (м, 1H, H10), 7.55 (д, 2H, H11,12), 8.15 (т, 1H, H13).

Пример 2. Синтез 4-(1-бензотриазолил)-5-(2-нафтокси)фталодинитрила

1 стадия: получение 4-(2-нафтокси)-5-нитрофталодинитрила по схеме

В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 10 мл ДМФА, 0.46 г (3 ммоль) 2-нафтола, 1 г (3 ммоль) 4-бром-5-нитрофталодинитрила и раствор 0.46 г (3 ммоль) K2CO3 в 2 мл воды. После растворения исходных реагентов смесь выдерживают при перемешивании в течение 25 минут при температуре 20°C. Продукт выделяют выливанием в воду. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают 2-пропанолом (50 мл), водой (3 порции по 50 мл) и сушат при 80°C.

Выход: 1.1 г (86%).

Найдено, %: C 68.57, H 2.88, N 13.33; C18H9N3O3.

Вычислено, %: C 69.07, H 2.95, N 13.45.

ИК (KBr):2234 (C≡N), 1536 (асимм. NO2), 1367 (асимм. NO2), 1218 (Ar-O-Ar).

2 стадия: получение 4-(1-бензотриазолил)-5-(2-нафтокси)фталодинитрила по схеме

В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 10 мл ДМФА, 1.1 г (2.7 ммоль) 4-(2-нафтокси)-5-нитрофталодинитрила, 0.40 г (2.7 ммоль) 1-H-1,2,3-бензотриазола, раствор 0.41 г (2.7 ммоль) K2CO3 в 2 мл воды. После растворения исходных реагентов смесь выдерживают при перемешивании в течение 1.2 ч при температуре 60°C. Продукт выделяют выливанием в воду. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают 2-пропанолом (50 мл), водой (3 порции по 50 мл) и сушат при 80°C.

Полученный 4-(1 -бензотриазолил)-5-(2-нафтокси)фталодинитрил - светло-желтые иглы, растворимые в ацетоне, хлороформе, бензоле, ДМФА и нерастворимые в воде.

Выход: 1.06 г (69% в расчете на 4-бром-5-нитрофталодинитрил). m/z=387. Тпл=210-212°C. Найдено, %: C 74.55, H 3.08, N 18.23. C24H13N3O. Вычислено, %: C 74.41, H 3.30, N 18.08. ИК (KBr): 2232 (C≡N), 1204 (Ar-O-Ar), 1045 (N-N), 746 (C-N). ЯМР 1H, δ, м.д.: 8.73 (с, 1H, H2), 8.23 (д, 1H, H3), 8.16 (с, 1H, H1), 7.81 (д, 1H, H4), 7.55 (т, 1H, H5), 8.08 (т, 1H, H6), 7.16 (м, 1H, H7), 7.67 (м, 1H, H8), 7.68 (м, 1H, H9), 7.45 (м, 1H, H10), 7.87 (д, 2H, H11,12), 7.33 (т, 1H, H13).

Способ получения 4-(1-бензотриазолил)-5-[1(2)-нафтокси]фталодинитрилов из 4-бром-5-нитрофталодинитрила путем последовательного замещения брома и нитрогруппы, отличающийся тем, что сначала 4-бром-5-нитрофталодинитрил подвергают взаимодействию с 1(2)-нафтолом при температуре 20-25°C в течение 25-35 минут, после чего полученный продукт подвергают взаимодействию с 1-H-1,2,3-бензотриазолом при температуре 60-70°C в течение 1-1.2 часа.



 

Похожие патенты:

Описываются соединения бензотриазола формулы где R1=H или CH3; R2=C1-C4 алкокси; и R3=H, CH3, CH3O, F, Cl или CF3, поглощающие свет уф/видимого диапазона, материал офтальмологического устройства, содержащий данные соединения, и собственно офтальмологическое устройство, выбранное из группы, состоящей из интраокулярной линзы, контактной линзы, кератопротеза и роговичного имплантата или кольца.

Настоящее изобретение относится к области органической химии, а именно к новым производным пиридинамида общей формулы I, где n равно 1; R1 и R2 вместе означают остаток, выбранный из группы, состоящей из -CH=N-NH- и -CH=CH-N=CH-, который присоединен в любом желаемом направлении к материнской структуре, или R2 и R3 вместе означают остаток, выбранный из группы, состоящей из -CH=N-NH-; -CR28=N-NH-; -S-C(=S)-NH-; -S-CR29=N-; -N=CR30-O-; -N=CH-NH-; -N=N-NH-; -O-CH2-O-; -СН2-CH2-СН2-NH, -О-СН2-СН2-О-; -N=CH-CH=N-; -CH=CH-CH=N-, который присоединен в любом желаемом направлении к материнской структуре, или R3 и R4 вместе означают остаток -CH=N-NH-, который присоединен в любом желаемом направлении к материнской структуре, или R4 и R5 вместе означают остаток -CH=N-NH-, который присоединен в любом желаемом направлении к материнской структуре, и остальные остатки R1, R2, R3, R4 и R5, взаимно независимо, в каждом случае означают Н; где R28 означает F; Cl; Вr или I; R29 и R30, взаимно независимо, в каждом случае означают -NH-C(=O)-R31; -NH2; -NH-S(=O)2-R32; -NH-C(=O)-O-R33; -S-R34; где R31, R32, R33 и R34, взаимно независимо, в каждом случае означают линейный или разветвленный, насыщенный, незамещенный алифатический С1-10 остаток; R6 означает Н или означает линейный или разветвленный, насыщенный, незамещенный алифатический С1-10 остаток; R7 означает водород или -ОН; R8 означает -СF3; или означает незамещенный трет-бутильный остаток; Т означает C-R35 и U означает C-R36, V означает N и W означает C-R38; где R35 и R36 означают Н; где R38 означает -NR40R41; -OR42 или -SR43; где R40, R41, R42 и R43, взаимно независимо, в каждом случае означают линейный или разветвленный, насыщенный, незамещенный алифатический C1-10 остаток; или означают насыщенный, незамещенный 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- или 9-членный циклоалифатический остаток, или где R40 и R41 в каждом случае вместе с атомом азота в качестве члена кольца, соединяющим их вместе, образуют насыщенный 6-членный гетероциклоалифатический остаток, необязательно замещенный с помощью 1 остатка R57; где R57 означает линейный или разветвленный, насыщенный, незамещенный алифатический C1-10 остаток; в каждом случае в виде соответствующих физиологически приемлемых солей.

Изобретение относится к химической промышленности, а именно к получению нового производного 2,3-дикарбоксиантрахинона как исходного соединения для синтеза металлокомплексов тетра[4,5]([6,7]1-ацетил-2Н-нафто[2,3-D][1,2,3]триазол-5,8-дион)фталоцианина, которые могут быть использованы в качестве красителей и катализаторов.

Изобретение относится к новым производным антраниловой кислоты, обладающим ингибирующей активностью в отношении продуцирования металлопротеазы 13 матрикса формулы 1 ,где R1 представляет собой атом водорода или карбоксизащитную группу, выбранную из C 1-3алкила; R2 представляет собой фенил, С 3-6циклоалкил, насыщенную или ненасыщенную 5-6-членную гетероциклическую группу, содержащую 1-3 гетероатома, выбранных из N, О, S, которая может быть конденсирована с фенилом, которые могут быть необязательно замещены C1-6алкилом, C 1-6алкокси, ацетилом, ацетокси, галогеном, галогенС 1-6алкилом, нитрогруппой, гидроксильной группой, CN, аминогруппой, фенилом, насыщенной или ненасыщенной 5-6-членной гетероциклической группой, содержащей 1-4 гетероатома, выбранных из N, О, S, которая может быть дизамещена C1-6алкилом; R3 представляет собой фенил, С3-6циклоалкил, С5циклоалкенил, насыщенную или ненасыщенную 5-6-членную гетероциклическую группу, содержащую 1-3 гетероатома, выбранных из N, О, S, которая может быть конденсирована с фенилом (за исключением бензоксазола), которые могут быть необязательно замещены C1-6алкилом, C1-6алкокси, фенилом, ацетилом, галогеном, галогенС 1-6алкилом, галогенС1-6алкокси, нитрогруппой, гидроксильной группой, гидроксиС1-6алкилом, CN, ацетиламино, кето, фенокси, бензоилом, бензилом, аминогруппой, которая может быть дизамещена C1-6алкилом, карбоксигруппой, C 1-6алкилсульфонильной группой или пирролилом; X1 представляет собой карбонильную группу или сульфонильную группу; X2 представляет собой C1-3алкиленовую, С2-3алкениленовую или С2-3алкиниленовую группу, которая может быть необязательно замещена C1-3 алкилом, или связь; при условии, что, когда X1 представляет собой сульфонильную группу и X4 представляет собой связь, X2 представляет собой C1-3алкиленовую, С2-3алкениленовую или С2-3алкиниленовую группу, которая может быть необязательно замещена C1-3 алкилом; X3 представляет собой атом кислорода или связь; и X4 представляет собой группу, представленную общей формулой -Х5-Х6- или -Х6 -Х5-, где связь с левой стороны каждой общей формулы присоединена к R3; и X5 представляет собой атом кислорода, атом серы, иминогруппу, которая может быть необязательно защищена, или связь; и X6 представляет собой С 1-4алкиленовую, С2-3алкениленовую или С 2-3алкиниленовую группу, или связь, а также к их фармацевтически приемлемым солям.

Изобретение относится к химической промышленности, а именно к новым химическим соединениям - 4-(1-бензотриазолил)-5-(нафтокси)-фталодинитрилам общей формулы где R означает в качестве исходных для синтеза тетра-4-(1-бензотриазолил)тетра-5-(2-нафтокси)фталоцианина меди и тетра-4-(1-бензотриазолил)тетра-5-(1-нафтокси)фталоцианина меди, являющихся красителями, растворимыми в органических средах, для крашения восков, синтетических волокон, полимеров, углеводородов, жиров, спиртов, пластических масс, резины.

Изобретение относится к сульфоксидам или сульфонам, привитым на полимеры, полимерным композициям, способу прививки и способу стабилизации полимеров. .

Настоящее изобретение относится к конкретным соединениям или к их терапевтически приемлемой соли, приведенным в формуле изобретения и представляющим производные сульфонилбензамида. Также изобретение относится к фармацевтической композиции, ингибирующей активность анти-апоптотических белков семейства Bcl-2, включающей эксципиент и эффективное количество конкретного производного сульфонилбензамида. Технический результат - производные сульфонилбензамида, которые ингибируют активность анти-апоптотических Bcl-2 белков. 2 н.п. ф-лы, 3 табл., 558 пр.

Изобретение относится к области органической химии, а именно к производным N-адамантилбензотриазола 1 и 2, где R1 и R2 являются водород или нитрогруппа. Также изобретение относится к способу получения соединения формул 1 и 2. Технический результат: получены новые производные N-адамантилбензотриазола, проявляющие активность против вируса гриппа А. 3 н.п. ф-лы. 5 пр.

Изобретение относится к регулируемому хромофору, содержащему соединение формулы В-Х. Причем В представляет собой основное хромофорное соединение и X представляет собой регулируемый химический фрагмент, который образует остаточный химический фрагмент (С) при воздействии заданного электромагнитного излучения, в результате чего образуется соединение В-С. При этом соединение В-С обеспечивает большее поглощение света в ультрафиолетовом и/или синем диапазоне, чем соединение В-Х и остаточный химический фрагмент (С) включает сопряженную двойную связь, полученную путем образования остаточного химического фрагмента, позволяя тем самым хромофорному соединению обеспечивать большее поглощение света. Указанный хромофор обладает регулируемыми характеристиками поглощения света. Изобретение также относится к линзе, содержащей указанный регулируемый хромофор, к способу регулирования линзы внутри или вне организма и к регулируемой хромофорной системе. 6 н. и 12 з.п. ф-лы, 4 ил., 4 пр.

Изобретение относится к способу, который включает этапы: обеспечение в электронном устройстве одного или больше электродов, содержащих металл или оксид металла, и нанесение на поверхность указанных электродов слоя, содержащего соединение, выбранное из формул I11, I12 и I15, и нанесение на поверхности указанных электродов, которые покрыты указанным слоем, который включает соединение, выбранное из формул I11, I12 и I15, или нанесение в области между двумя или больше указанными электродами органического полупроводника, где Rx представляет собой Н, NH2, и R обозначает в каждом случае одинаково или по разному F или C1-C15 перфторалкил и r представляет собой 0, 1, 2, 3 или 4. Также изобретение относится к составу для обработки электродов и органическому электронному устройству. Использование предлагаемого изобретения позволяет преодолеть недостатки металлических электродов, таких как низкая работа выхода и низкая устойчивость к окислению. 3 н. и 5 з.п. ф-лы, 6 ил., 3 пр.
Наверх