Дисперсия черного пигмента

Изобретение относится к дисперсии пигмента, которая может найти применение в электрофоретических дисплеях. Дисперсия включает

α)бис-(оксодигидроиндолилен)бензодифураноновое окрашивающее вещество формулы I

где R1-R10 имеют указанные в п.1 значения, β) специальное полимерное диспергирующее средство, включающее модифицированные поли(мет)акрилаты, и γ) растворитель, подходящий для дисперсий, используемых в электрофоретических дисплеях. Описаны также новые окрашивающие вещества ряда бис-(оксодигидроиндолилен)бензодифураноновых соединений, диспергирующие средства и электрофоретический дисплей, включающий эти средства. Предложенные окрашивающие вещества имеют низкую проводимость, и их использование в качестве черных пигментов в электрофоретических дисплеях позволяет снизить потребление энергии по сравнению с используемой по уровню техники газовой сажей. 5 н. и 6 з.п. ф-лы, 1 ил., 1 табл., 11 пр.

 

Изобретение относится к дисперсии пигмента, в частности к дисперсии черного пигмента, включающей бис-(оксодигидроиндолилен)бензодифураноновое окрашивающее вещество, специальное диспергирующее средство и соответствующий растворитель, к применению названной дисперсии, окрашивающих веществ и/или диспергирующих средств в электрофоретических дисплеях, а также к новым бис-(оксодигидроиндолилен)бензодифураноновым окрашивающим веществам и диспергирующим средствам.

В заявке на патент США №7002728 В2 представлено, что электрофоретическая среда, которой в настоящее время отдается предпочтение, включает частицы белого оксида титана и газовой сажи, диспергированные в жидкой углеводородной среде, при этом такой углеводород используют в чистом виде или в смеси с хлорированным углеводородом или с другой жидкостью с низким значением диэлектрической постоянной. В использовавшихся ранее электрофоретических дисплеях, которые нуждаются в черном пигменте, для этой цели также служила преимущественно газовая сажа; такое широкое ее использование можно объяснить тем, что этот материал очень дешев и легко получается в больших количествах. Однако многие недостатки существующих электрофоретических дисплеев связаны с использованием газовой сажи в качестве черных электрофоретических частиц. Химия поверхности газовой сажи имеет сложный и плохо изученный характер, она может быть очень разной в зависимости от специфики исходного материала (чаще всего это керосин) и от конкретного способа, которым газовая сажа была получена. Частицы пигмента газовой сажи имеют также плохо исследованную фрактально агрегированную структуру. Кроме того, хорошо известно, что газовая сажа является эффективным адсорбентом для газов и жидкостей, с которыми она входит в контакт, и эти адсорбированные газы и жидкости могут изменять физико-химические свойства поверхности газовой сажи. В соответствии с этим обеспечение постоянных свойств поверхности газовой сажи в разных партиях продукции представляет собой сложную задачу. Это особенно важно для электрофоретических дисплеев, поскольку используемые в них электрофоретические частицы обычно имеют такой маленький размер (порядка 1 мкм), что их свойства определяются свойствами их поверхности.

Кроме того, в патенте США №7002758 показано, что в случае газовой сажи существуют специфические сложности при получении частицами собственного заряда, противоположного заряду других парных частиц в электрофоретическом дисплее. В частности, было показано, что при использовании газовой сажи и диоксида титана в качестве черных и, соответственно, белых частиц в электрофоретическом дисплее с парными частицами с противоположными зарядами, сочетание несущих заряд реагентов и других материалов, которые обеспечивают образование всех положительно заряженных частиц газовой сажи, приводит к появлению небольших количеств частиц диоксида титана, которые также имеют положительный заряд. Образующаяся смесь отрицательно и положительно заряженных частиц диоксида титана приводит к ослаблению максимальных оптических состояний оптической среды, что в свою очередь приводит к снижению контрастности.

Известно также, что газовая сажа имеет электрическую проводимость не только в компактном виде, но и в виде дисперсии в полимерах, что обеспечивает им антистатические свойства (S.P.Rwei и др.. Colloid. Polym. Sci. 2002, 280, страницы 1110-1115), это же относится и к дисперсиям в минеральных маслах (J. Electroanul. Chem. 2005, 577, 67-78). Это означает, что в электрическом поле через дисперсию будет проходить электрический ток, и в результате этого будет уменьшаться электрическое поле, а вместе с ним и ориентация частиц (в случае, когда на поле налагалось однократно и не поддерживалось определенное его напряжение), или же в результате этого появится необходимость в расходовании электрической энергии для компенсации этого эффекта.

В соответствии с этим существует потребность в черных частицах для использования их в электрофоретической среде, которая лишена проблем, ассоциированных с использованием газовой сажи, например, требуется дисперсия черных частиц, которая имеет невысокую электропроводность или, иначе, которая характеризуется высоким сопротивлением. Однако поиск таких черных частиц представляет значительные трудности. Оптические свойства многих пигментов известны, конечно, по их использованию в составах красок и аналогичных производственных аспектах, однако пигмент, предназначенный для использования в электрофоретических дисплеях, должен иметь определенные свойства в дополнение к соответствующим оптическим свойствам. Такой пигмент должен быть совместим с другими многочисленными компонентами электрофоретической среды, включая жидкую среду для образования суспензии, со всеми другими присутствующими в среде частицами пигментов, с активными веществами, предназначенными для контроля зарядов, с присутствующими обычно в предназначенной для образования суспензии жидкости поверхностно-активными веществами и с материалом стенки капсулы (если стенка капсулы присутствует). Частицы пигмента должны также сохранять заряд в суспендированном состоянии в предназначенной для образования заряда жидкости, а электрокинетические потенциалы частиц, образование которых вызывается этими зарядами, должны иметь во всех случаях одинаковую полярность и не должны изменяться в слишком широких пределах, при этом электрофоретическая среда может приобретать нежелательные электрооптические свойства, например, когда некоторые частицы имеют слишком низкий электрокинетический потенциал, может оказаться необходимым очень продолжительное действие движущего импульса для того, чтобы поставить такие частицы в требуемое положение в электрофоретической среде, и это приводит к увеличению времени отклика среды. Понятно, что такая информация, относящаяся к способности частиц пигмента принимать и сохранять заряды, не может быть получена по всем пигментам, которые потенциально могут быть использованы в электрофоретических дисплеях, поскольку такие электрические свойства несущественны для обычного коммерческого применения пигментов.

Те же самые аргументы действительны и в тех случаях, когда партнером черного пигмента является не белая, а цветная частица, и тогда для таких дисплеев требуются желто-черные, красно-черные, зелено-черные и сине-черные системы частиц с теми же самыми характеристиками, что и представленные выше черно-белые системы.

Неожиданно было обнаружено, что композиция, включающая определенные специфические диспергирующие средства и определенные бис-(оксодигидро-индолилен)бензодифураноновые окрашивающие вещества, может быть использована для замены газовой сажи в электрофоретических дисплеях, при этом названные окрашивающие вещества описаны в общем виде в WO 00/24736 А1 и наряду с ними, может быть также использован специально представленный в примере 126 этой заявки «фиолетовый порошок». В соответствии с этим в присутствии подходящих добавок (диспергирующих средств) могут быть получены дисперсии чисто органического черного пигмента в среде с низкой проводимостью и низкой диэлектрической постоянной, при этом такие пигменты показывают электрофоретическую мобильность при действии электромагнитного поля и поэтому они могут найти применение в качестве черных пигментов в электрофоретических дисплеях, при этом также они имеют низкую проводимость и в соответствии с этим обеспечивают снижение потребления энергии, как это и требуется для такого случая.

Описание рисунка

На фиг.1 показана геометрия трехточечного электрода отдельной лунки 96-ти луночной пластины (более детальная информация представлена в примере 11). Большие пятна представляют собой точки контакта для электродов. Сопротивление измеряют между полукруглыми электродами, а центральный электрод предназначен для заземления.

Изобретение относится к дисперсии, которая может найти применение для электрофоретических дисплеев, в частности к дисперсии, в которой диспергированные частицы имеют диаметр от 100 до 1000 нм (нанометров), в предпочтительном случае от 200 до 800 нм, в наиболее предпочтительном случае от 300 до 600 нм, включающей

α) бис-(оксодигидроиндолилен)бензодифураноновое окрашивающее вещество формулы I

,

где

R1 и R6 в каждом отдельном случае независимо друг от друга означают атом водорода, метальную, трифторметильную группу, атомы фтора или хлора, в предпочтительном случае атомы водорода или фтора, в наиболее предпочтительном случае атомы водорода;

R2, R3, R4, R5, R7, R8, R9 и R10 в каждом отдельном случае независимо друг от друга означают атом водорода, атомы галогенов, группы R11, COOH, COOR11, СОО-, CONH2, CONHR11, CONR11R12, цианогруппу, гидроксильную группу, группы OR11, OOCR11, OOCNH2, OOCNHR11, OOCNR11R12, нитрогруппу, аминогруппу, группы NHR11, NR11R12, NHCOR12, NR11COR12, N=CH2, N=CHR11, N=R11R12, сульфгидрильную группу, группу SR11, SOR11, SO2R, SO2R11, SO3H, S O 3 , SO2NH2, SO2NHR11 или группу SO2NR11R12; при этом R2 и R3, R3 и R4, R4 и R5, R7 и R8, R8 и R9 и/или R9 и R10 могут быть также соединены вместе прямой связью или мостиком из атомов кислорода, серы или групп NH или NR11;

R11 и R12 в каждом отдельном случае независимо друг от друга означают алкильную группу с числом атомов углерода от одного до двенадцати, циклоалкильную группу с числом атомов углерода от трех до двенадцати, алкенильную группу с числом атомов углерода от двух до двенадцати, или циклоалкенильную группу с числом атомов углерода от трех до двенадцати или же алкинильную группу с числом атомов углерода от двух до двенадцати, при этом каждая из этих групп может представлять собой непрерывную цепь или эта цепь может прерываться атомами кислорода, группами NH, NR13 и/или атомами серы на два или на несколько фрагментов, каждый из которых включает не менее двух атомов углерода и каждый из которых может быть также незамещенным или замещенным одной или несколькими группами СООН, COOR13, COO-, CONH2, CONHR13, CONR13R14, цианогруппами, оксогруппами, гидроксильными группами, группами OR13, OOCR13, OOCNH2, OOCNHR13, OOCNR13R14, NR13, аминогруппами, группами NHR13, NR13R14, NHCOR14, NR13COR14, N=CH2, N=CHR13, N=CR13R14, меркаптогруппами, группами SR13, SOR13, SO2R13, SO3R13, SO3H, S O 3 , SO2NH2, SO2NHR13, SO2NR13R14 или атомами галогенов; или же означают арилалкильную группу с числом атомов углерода от семи до двенадцати, гетероарильную группу с числом атомов углерода от одного до одиннадцати или арильную группу с числом атомов углерода от шести до двенадцати, при этом каждая из этих групп может быть незамещена или замещена от одного до нескольких раз группами СООН, COOR13, COO-, CONH2, CONHR13, CONR13R14, цианогруппой, гидроксильной группой, группами OR13, OOCR13, OOCNH2, OOCNHR13, OOCNR13R14, нитрогруппой, аминогруппой, группами NHR13, NR13R14, NHCOR14, NR13COR14, N=CH2, N=CHR13, N=R13R14, меркаптогруппой, группами SR13, SOR13, SO2R13, SOR13, SO3H, S O 3 , SO2NH2, SO2NHR13, SO2NR13R14 или атомами галогенов;

при этом каждая из групп

R13 или R14 независимо от каждой другой группы R13 или R14 означает алкильную группу с числом атомов углерода от одного до шести, бензильную или фенильную группу, каждая из которых незамещена или замещена от одного до нескольких раз представленными выше заместителями при условии, что общее число атомов в каждом из заместителей R13 и R14 составляет от одного до восьми; при этом пары заместителей, выбираемых из группы, состоящей из всех остатков R13 и R14, могут быть в соответствующих случаях соединены вместе прямой связью или мостиками из атомов кислорода, серы или групп NH или NR11 с образованием колец,

или цис-транс-изомер вещества формулы I или же соль этого окрашивающего вещества или его изомера с солеобразующей функциональной группой;

β) полимерное диспергирующее средство, включающее модифицированные поли(мет)акрилатные полимеры, получаемые способом, в который входят стадии

а1) полимеризации на первой стадии одного или нескольких этиленовых ненасыщенных мономеров в присутствии не менее чем одного нитроксильного эфира, включающего структурный элемент формулы

,

где Х означает группу с не менее чем одним атомом углерода, при этом образующийся из Х свободный радикал X может инициировать полимеризацию, или

а2) полимеризации на первой стадии одного или нескольких этиленовых ненасыщенных мономеров в присутствии не менее чем одного стабильного нитроксильного свободного радикала со структурным элементом формулы

и свободнорадикального инициатора, при этом не менее чем один мономер, используемый на стадии а1) или а2), представляет собой алкиловый или гидроксиалкиловый эфир акриловой или метакриловой кислоты с числом атомов углерода в алкильных или гидроксиалкильных группах от одного до шести;

и вторую стадию

б), включающую модифицирование полимера или сополимера, полученного на стадии а1) или а2), по реакции переэтерификации, амидирования, гидролиза или путем ангидридного модифицирования или же сочетанием этих реакций,

γ) растворитель, который подходит для дисперсий, используемых в электрофоретических дисплеях.

Далее следует более детальное описание компонент дисперсий.

Бис-(оксодигидроиндолилен)бензодифураноновые окрашивающие вещества

Названные цис-транс-изомеры окрашивающих веществ формулы I имеют представленные далее базовые структуры (без заместителей)

при этом вероятно, что транс-транс-изомер представленной выше формулы I является наиболее стабильным, тогда как цис-цис-изомер, вероятно, является наименее стабильным из этих изомеров.

Если соединение формулы (1) представляет собой анион, то его заряд может быть компенсирован любым известным подходящим катионом, например, таким катионом металла, органическим, неорганическим или металлорганическим катионом, как в предпочтительном случае катионом щелочного, щелочноземельного или переходного металла, катионом аммония, первичного аммония, вторичного аммония, третичного аммония, например, катионом триалкиламмония, четвертичного аммония, например, тетраалкиламмония, или органометаллическим комплексом.

Окрашивающие вещества формулы (1) могут пропускать и отражать ближнее инфракрасное излучение, что лимитирует их термическое разложение, однако соотношение отражательной способности и пропускания зависит от размера их частиц. Отражательная способность (включая дифракционное отражение) имеет более серьезное значение для больших частиц, толщина которых составляет ≥0,4 мкм, тогда как пропускание становится значимым для тонких частиц, например, для частиц размером от 0,01 до 0,3 мкм, а также для случая красителей, которые растворимы в субстрате.

Синтетическим путем растворимые окрашивающие вещества формулы (I) получаются обычно в виде очень крупных агломератов и агрегатов непривлекательных черных оттенков и их очень трудно получать в дисперсном виде, как это имеет место в случае фиолетового порошка, получаемого по примеру 126 WO 00/24736. Однако было показано, что эти сырые порошки могут быть легко переведены в подходящие окрашивающие вещества в результате размалывания во влажном состоянии соответствующими размалывающими устройствами в присутствии растворителя, который в предпочтительном случае представляет собой спирт, амид, сложный эфир, простой эфир или кетон; в результате этого получаются частицы с основным размером ≤0,5 мкм, в предпочтительном случае от 0,01 до 0,3 мкм, у которых неожиданно оказались очень красивые оттенки черного цвета, похожие на газовую сажу. Размалывание во влажном состоянии можно проводить, например, в такой мельнице, как Dyno® или мельница Netzsch®, как устройство для растирания красок Skandex® или подобные им, например, с использованием стеклянных или керамических (например, из оксида циркония) шариков с предпочтительным размером от 0,1 до 3,0 мм, в частности от 0,5 до 1,0 мм. Количество спирта, амида, сложного эфира, простого эфира или кетона составляет от 0,1 до 1000 частей на часть окрашивающего вещества, в предпочтительном случае от 1 до 10 частей на часть окрашивающего вещества.

Подходящие растворители для размалывания во влажном состоянии и/или для перекристаллизации хорошо известны в этой области. В этом случае можно сослаться на растворители, представленные, например, в заявках на Европейский патент №0774494, №0934364 и в WO 02/068541.

Заместители в формуле 1 и общие понятия, используемые для их конкретизации, в предпочтительном случае имеют представленное далее значение.

R2, R4, R5, R7, R9 и R10 в предпочтительном случае означают атомы водорода, фтора или хлора, в частности атомы водорода. R3 и R8 в предпочтительном случае означают атомы водорода, нитрогруппы, метоксигруппы, этоксигруппы, атомы брома, хлора, метильные, этильные группы, диметиламиногруппы, метилэтиламиногруппы, диэтиламиногруппы, α-нафтильные, β-нафтильные группы или группы SO3-. В предпочтительном случае R1 и R6 имеют одинаковое значение, одинаковое значение имеют также R3 и R8, одинаковое значение имеют также R4 и R9, одинаковое значение имеют также R4 и R9 и/или одинаковое значение имеют R5 и R10.

Алкильной группой с числом атомов углерода от одного до двенадцати является, например, метальная, этильная, н-пропильная, изопропильная, н-бутильная, втор-бутильная, изобутильная, трет-бутильная, 2-метилбутильная группа, н-пентильная, 2-пентильная, 3-пентильная. 2,2-диметилпропильная, н-гексильная, гептильная, н-октильная, 1,1,3,3-тетраметилбутильная, 2-этилгексильная, нонильная, децильная, ундецильная или додецильная группа.

Циклоалкильной группой с числом атомов углерода от трех до двенадцати является, например, циклопропильная, циклопропилметильная, циклобутильная, циклопентильная, циклогексильная, циклогексилметильная, триметилциклогексильная, туйильная, норборнильная, борнильная, норкарильная, карильная, ментальная, норпинильная, пинильная, 1-адамантильная или 2-адамантильная группа.

Алкенильной группой с числом атомов углерода от двух до двенадцати является, например, винильная, аллильная. 2-пропен-2-ильная, 2-бутен-1-ильная, 3-бутен-1-ильная, 1,3-бутадиен-2-ильная, 2-пентен-1-ильная, 3-пентен-2-ильная, 2-метил-1-бутен-3-ильная, 2-метил-3-бутен-2-ильная, 3-метил-2-бутен-1-ильная, 1,4-пентадиен-3-ильная группа или любой требуемый изомер гексенильной, октенильной, ноненильной, деценильной или додеценильной группы.

Циклоалкенильной группой с числом атомов углерода от трех до двенадцати является, например, 2-циклобутен-1-ильная, 2-циклопентен-1-ильная, 2-циклогексен-1-ильная, 3-циклогексен-1-ильная, 2,4-циклогексадиен-1-ильная, 1-п-ментен-8-ильная, 4(10)-туйен-10-ильная, 2-норборнен-1-ильная, 2,5-норборнадиен-1-ильная, 7,7-диметил-2,4-норкарадиен-3-ильная или камфенильная группа.

Алкинильной группой с числом атомов углерода от двух до двенадцати является, например, 1-пропин-3-ильная, 1-бутин-4-ильная, 1-пентин-3-ильная, 2-метил-3-бутин-2-ильная, 1,4-пентадиин-3-ильная, 1,3-пентадиин-5-ильная, 1-гексин-6-ильная, цис-3-метил-2-пентен-4-ин-1-ильная, транс-3-метил-2-пентен-4-ин-1-ильная, 1,3-гексадиин-5-ильная, 1-октин-8-ильная, 1-нонин-9-ильная, 1-децин-10-ильная или 1-додецин-12-ильная группа.

Арилалкильной группой с числом атомов углерода от семи до двенадцати является, например, бензильная, 2-бензил-2-пропильная, β-фенилэтильная, 9-флуоренильная, α,α-диметилбензильная, ω-фенилбутильная, ω-фенилпентильная или ω-фенилгексильная группа. Если арилалкильная группа с числом атомов углерода от семи до двенадцати замещена, то заместители могут находиться как в алкильной, так и в арильной структурной единице арилалкильной группы.

Арильной группой с числом атомов углерода от шести до двенадцати является, например, фенильная, нафтильная или 1-бифенильная группа.

Галоген представлен, например, атомами фтора, хлора, брома или иода, предпочтение отдается атомам фтора в алкильных группах и атомам хлора или брома в арильных группах.

Гетероарильная группа с числом атомов углерода от одного до одиннадцати представляет собой ненасыщенный ароматический радикал с числом участвующих в сопряжении π-электронов 4n+2, например, это 2-тиенильная, 2-фурильная, 1-пиразолильная, 2-пиридильная, 2-тиазолильная, 2-оксазолильная, 2-имидазолильная, изотиазолильная, триазолильная, тетразолильная группа или любая другая циклическая система, состоящая из тиофеновых, фурановых, тиазольных, оксазольных, имидазольных, изотиазольных, тиадиазольных, триазольных, пиридиновых, пиразиновых, пиримидиновых, пиридазиновых и бензольных колец, которая может быть незамещенной или замещенной этильными заместителями, число которых составляет от одного до шести.

Гетероциклическими группами являются, например, группы

, , , , , , , , , , , , , , или .

Гетероциклические группы могут быть также образованы присоединением аннелированного заместителя в виде арильной группы, например, это группы

, , , или .

Предпочтительными окрашивающими веществами являются пигменты формулы 1

или новые сульфоновые кислоты формулы 2а

или их соли и/или цис-транс-изомеры представленных кислот или же их соли.

Изобретение относится также к представленным выше новым сульфоновым кислотам формулы 2а или к их солям и/или к цис-транс-изомерам представленных выше кислот и/или их солей.

Соответствующие настоящему изобретению бис-(оксодигидроиндолилен)-бензодифураноновые окрашивающие вещества получают, например, способом, представленным в WO 00/24736 A1, в частности, в соответствии или по аналогии со способом, описанным в примере 126 WO 00/24736 A1. Представленные в настоящей заявке новые окрашивающие вещества формулы I, замещенные функциональной группой сульфокислоты, или же их изомеры или таутомеры могут быть также получены по реакции соединений, описанных в примере 126 WO 00/24736 А1, с дымящей серной кислотой.

Специальные диспергирующие средства

Специальные диспергирующие средства, о которых говорилось выше, представляют собой полимеры или сополимеры, в предпочтительном случае модифицированные полиакрилатные или полиметакрилатные полимеры, в частности, блоксополимеры, включающие модифицированные полиакрилатные или полиметакрилатные полимеры, которые получают способом, представленным в WO 2006/074969 А1 (этот источник включен в данные материалы в качестве ссылки), при этом способ включает стадию

а1) полимеризации на первой стадии одного или нескольких этиленовых ненасыщенных мономеров в присутствии не менее чем одного нитроксильного эфира, включающего структурный элемент формулы

,

где Х означает группу с не менее чем одним атомом углерода, при этом образующийся из Х свободный радикал X может инициировать полимеризацию, или

а2) полимеризации на первой стадии одного или нескольких этиленовых ненасыщенных мономеров в присутствии не менее чем одного стабильного нитроксильного свободного радикала со структурным элементом формулы

и свободнорадикального инициатора, при этом не менее чем один мономер, используемый на стадии а1) или а2), представляет собой алкиловый или гидроксиалкиловый эфир акриловой или метакриловой кислоты с числом атомов углерода в алкильных или гидроксиалкильных группах от одного до шести;

и вторую стадию

б), включающую модифицирование полимера или сополимера, полученного на стадии а1) или а2), по реакции переэтерификации, амидирования, гидролиза или путем ангидридного модифицирования или сочетанием этих реакций.

На основании изложенного на страницах 2 и 3 WO 2006/074969 А1 получаемые представленным выше способом (в этом способе используют технологию послеполимеризационного модифицирования) диспергирующие средства значительно отличаются в структурном отношении от полимеров с тем же самым составом мономеров, но синтезированных непосредственно из соответствующих мономеров без последующего модифицирования. Следует специально отметить, что распределение мономеров, которое получается на стадии переэтерификации, определяется только реакцией переэтерификации, и следует ожидать получения более равномерного, то есть неупорядоченного распределения по полимерной цепи, по сравнению с прямым синтезом радикальной полимеризацией.

Этиленовый ненасыщенный мономер на стадии а1) или а2) в предпочтительном случае выбирают из изопрена, 1,3-бутадиена, α-алкена с числом атомов углерода от пяти до восемнадцати, 4-винилпиридина или пиридиниевого иона, 2-винилпиридина или пиридиниевого иона, винилимидазола или имидазолиниевого иона, диметилакриламида, 3-диметиламинопропилметакриламида, стирола, α-метилстирола, п-метилстирола, п-трет-бутилстирола или соединения формулы CH2=C(Ra)-(C=Z)-Rb, где Ra означает атом водорода или метальную группу, Rb означает аминогруппу, группу O-(M+), незамещенную алкоксигруппу с числом атомов углерода от одного до восемнадцати, алкоксигруппу с числом атомов углерода от двух до ста, цепь которых прерывается не менее чем одним атомом азота и/или кислорода, или означает гидроксизамещенную алкоксигруппу с числом атомов углерода от одного до восемнадцати, незамещенную алкиламиногруппу с числом атомов углерода от одного до восемнадцати, диалкиламиногруппу с числом атомов углерода в каждой из алкильных групп от одного до восемнадцати, гидроксизамещенную алкиламиногруппу с числом атомов углерода от одного до восемнадцати или гидроксизамещенную диалкиламиногруппу с числом атомов углерода в каждой из алкильных групп от одного до восемнадцати, группу -O-CH2-CH2-N(CH3)2 или -O-CH2-CH2-N+H(CH3)2 An-, при этом An- означает моновалентный анион органической или неорганической кислоты,

М означает моновалентный атом металла или ион аммония.

Z означает атом кислорода или серы.

при этом, как отмечалось выше, должно соблюдаться условие, в соответствии с которым по крайней мере один мономер, используемый на стадиях а1) или а2) представляет собой алкиловый или гидроксиалкиловый эфир акриловой или метакриловой кислоты с числом атомов углерода в алкиловой или гидроксиалкиловой группе от одного до шести.

Нитроксиловый эфир со структурным элементом формулы

представляет собой, например, соединение формулы

Стабильные свободные радикалы со структурным элементом представлены, например, в заявке на Европейский патент № А 621878 (Xerox).

Так, например, соединения или представлены в WO 96/24620 (Atochem).

В частности, подходят нитроксильные эфиры и нитроксильные радикалы, представленные формулами

, , , ,

, или .

, , , , , или .

Если выбран путь получения, соответствующий способу а2), то предпочтение отдается свободнорадикальному инициатору, представляющему собой азосоединение (например, азо-2,2-бис-изобутиронитрил), пероксид (например, ацетилциклогексан-сульфонилпероксид), эфир надкислоты (например, дисукцинатный пероксид) или гидропероксид (например, трет-бутилгидропероксид).

В предпочтительном случае первую стадию полимеризации проводят в соответствии с реакциями полимеризации способа а1).

В предпочтительном случае вторая стадия б) представляет собой реакцию переэтерификации, гидролиз или ангидридную модификацию. В частности, предпочтение отдается реакции переэтерификации. Предпочтительно, когда по ходу реакции переэтерификации происходит отделение побочного продукта, представляющего собой спирт с числом атомов углерода от одного до шести, с помощью дистилляции.

В специальном варианте стадию а1) или а2) представленного выше способа получения проводят два раза и получают блоксополимер, у которого на первой и на второй стадии радикальной полимеризации мономер или смесь мономеров содержат из расчета на общее количество мономеров от 50 до 100 масс.% алкиловых или гидроксиалкиловых эфиров акриловой или метакриловой кислоты с числом атомов углерода в алкиловых или гидроксиалкиловых группах от одного до шести, а на второй или, соответственно, на первой стадии радикальной полимеризации в составе этиленового ненасыщенного мономера отсутствуют первичные или вторичные сложноэфирные связи.

Предпочтительно, когда при получении блоксополимера на первой стадии полимеризации мономер или смесь мономеров содержат из расчета на общее количество мономеров от 50 до 100 масс.% алкиловых или гидроксиалкиловых эфиров акриловой или метакриловой кислоты с числом атомов углерода в алкиловых или гидроксиалкиловых группах от одного до шести, а на второй стадии полимеризации этиленовый ненасыщенный мономер представляет собой 4-винилпиридин или пиридиниевый ион, 2-винилпиридин или пиридиниевый ион, винилимидазол или имидазолиниевый ион, диметилакриламид, 3-диметиламинопропилметакриламид, стирол, α-метилстирол, п-метилстирол или п-трет-бутилстирол.

В специальном варианте реализации изобретения блоксополимер представляет собой градиентный блоксополимер.

Как отмечалось выше, обязательно, чтобы полимер или сополимер получались в результате контролируемой свободнорадикальной полимеризации. В патенте США №4581429 Solomon и др. первыми описали эти способы, использующие стабильные нитроксильные свободные радикалы в качестве средств для контроля течения реакции. Это представлено выше в стадиях а1) и а2).

Патент США №4581429 относится к способу свободнорадикальной полимеризации с контролируемым или «живым» ростом полимерной цепи, что приводит к определенным олигомерным гомополимерам и сополимерам, включая блоксополимеры и привитые сополимеры. В соответствии с патентом используют инициаторы, которые частично соответствуют формуле R'R''N-O-X. По ходу полимеризации идет образование свободных радикалов R'R''N-O. и .X. При этом .X представляет собой свободнорадикальную группу, например, трет-бутильный или цианоизопропильный радикал, который может приводить к полимеризации мономерных структурных единиц, содержащих этиленовые группы.

Как было представлено выше, стадия способа б) включает модифицирование полученного на стадиях а1) или а2) полимера или сополимера по реакции переэтерификации, амидирования, гидролиза или ангидридного модифицирования или же в результате комбинирования этих реакций.

При переэтерификации идет замена спиртового радикала в сложноэфирных группах полимера или сополимера другим спиртовым радикалом. В предпочтительном случае заменяемый спиртовой радикал является структурным элементом метанола, этанола, пропанола или бутанола. В типичном случае реакцию переэтерификации проводят при повышенной температуре, обычно в пределах от 70 до 200°С. При этом полученный контролируемой свободнорадикальной полимеризацией полимер реагирует с соответствующим спиртом в присутствии таких хорошо известных катализаторов, как тетраизопропилтитанат, тетрабутилтитанат, или таких алкоголятов щелочных или щелочноземельных металлов, как метилат натрия, метилат лития или трет-бутилат лития. Обычно образующийся в реакционной массе переэтерификации спирт, представляющий собой низкокипящий побочный продукт реакции, отделяют с помощью дистилляции. В случае необходимости остатки катализатора могут быть удалены с помощью адсорбции или экстракции, или же они могут быть переработаны или инактивированы такими известными способами, как гидролиз водой или действие кислот. Выбор замещающего спирта важен. Замещающий спирт определяет свойства образующегося сополимера.

Гидролиз представляет собой расщепление сложноэфирной связи в щелочных или в кислых условиях; его можно проводить в том случае, когда полимер или сополимер содержит сложноэфирные функциональные группы. Степень гидролиза может изменяться в широких пределах, она зависит от продолжительности и от условий проведения реакции. Так, например, при получении свободных кислотных групп может быть гидролизовано от 5 до 100%, в предпочтительном случае от 10 до 70% сложноэфирных функциональных групп; эти группы могут быть переведены в солевую форму. Ион металла в предпочтительном случае представлен ионом такого щелочного металла, как ион лития, натрия, калия, или таким аммонийным катионом, как ион аммония или ион NR4+, где остатки R означают атом водорода или алкильные группы с числом атомов углерода от одного до восемнадцати, при этом не все четыре остатка R имеют одинаковое значение.

Ангидридная модификация может быть проведена в том случае, когда полимер или сополимер содержит гидроксильные функциональные группы. Носителями гидроксильных функциональных групп являются, например, такие мономеры с гидроксильными функциональными группами, как гидроксиэтилакрилат или гидроксиэтилметакрилат. В общем случае в процессе модифицирования могут быть использованы любые алифатические или ароматические ангидриды. Примерами ангидридов служат ангидрид малеиновой кислоты, ангидрид пиромеллитовой кислоты, ангидрид циклогександикарбоновой кислоты, ангидрид янтарной кислоты, ангидрид камфорной кислоты.

В предпочтительном случае диспергирующие средства представляют собой полимерные диспергирующие средства, выбираемые из модифицированных поли(мет)акрилатных полимеров формулы II

,

где

X означает атом кислорода или группу NH,

m принимает значение 0 или от 10 до 20,

р принимает значение от 60 до 90,

R15 означает атом водорода или метильную группу и

R означает алкильную группу с числом атомов углерода до тридцати, в предпочтительном случае до двадцати, в более предпочтительном случае до шестнадцати атомов углерода, при этом один или несколько атомов углерода могут заменяться атомами кислорода, и эти группы могут быть незамещенными или замещенными диметиламиногруппами или триметиламмонийными группами, при этом группы X-R не должны быть одинаковыми по всем (р) структурным единицам фрагмента -CH2-C(R15)(CO-X-R)- в формуле II и различные группы X-R распределены по полимерной цепи случайным образом,

или представляют собой соли таких полимеров, включающих образующие соли функциональные группы.

Если m принимает значение 0, то пиридилэтиленовая структурная единица отсутствует.

Алкильная группа R с числом атомов углерода до тридцати, в которой один или несколько атомов углерода заменены атомами кислорода, и которая замещена диметиламинной или триметиламмонийной группой, представлена, например, 5-диметиламино-3-оксапентильной группой формулы (CH3)2N-CH2-CH2-O-CH2-CH2- или 5-триметиламмонио-3-оксапентильной группой, при этом предпочтительно, чтобы эта группа отличалась от 2-диметиламиноэтильной группы.

Предпочтительно, когда алкильная группа R включает от двух до двадцати атомов углерода, в частности от четырех до шестнадцати атомов углерода, и представляет собой, например, н-бутильную группу или же линейную или разветвленную алкильную группу с числом атомов углерода от двенадцати до шестнадцати, например, 1-гексадецильную группу.

Как отмечалось выше, группы X-R не должны быть одинаковыми по всем (р) структурным единицам фрагмента -СН2-С(R15)(СО-Х-R)- в формуле II. В предпочтительном случае до 20% названных структурных единиц R должны представлять собой незамещенные алкильные группы с числом атомов углерода от одного до шести, например это 1-бутильная группа, тогда как остальные структурные единицы R отличаются от незамещенных алкильных групп с числом атомов углерода от одного до шести и представляют собой, например, такие линейные или разветвленные алкильные группы с числом атомов углерода от двенадцати до шестнадцати, как, например, 1-гексадецильную группу или 5-диметиламино-3-оксапентильную группу формулы (CH3)2N-CH2-CH2-O-CH2-CH2- или 5-триметил-аммонио-3-оксапентильную группу.

Солеобразующей группой в соединении формулы II является, в частности, диметиламиногруппа, которая может реагировать, например, с метилиодидом с образованием триметиламмонийной группы. Подходящими противоионами являются, например, тетрафенилбораты или такие диалкилфосфинаты, как дидодецилфосфинат.

Растворители для дисперсий

Примерами подходящих растворителей для диспергирующих средств служат алифатические углеводороды, например, изопарафиновые растворители высокой чистоты Isopar™ G и Isopar™ M, кипящие в узком интервале температур, такие галогенированные углеводороды, как тетрахлорэтилен и Halocarbon™ 0.8 (полимерный хлортрифторэтилен с невысокой молекулярной массой), а также силиконовые жидкости. Предпочтительно, когда средой для диспергирования служит додекан.

Соответствующие настоящему изобретению дисперсии могут найти применение в электрофоретических дисплеях.

Изобретение относится также к применению в электрофоретических дисплеях бис-(оксодигидроиндолилен)бензодифураноновых окрашивающих веществ формулы I и/или полимерных диспергирующих средств, определение которым дано выше, и к применению в электрофоретическом дисплее дисперсии, включающей бис-(оксодигидроиндолилен)бензодифураноновое окрашивающее вещество формулы I, полимерное диспергирующее средство, определение которому дано выше, и подходящий растворитель.

Изобретение относится также к электрофоретическому дисплею, включающему дисперсию бис-(оксодигидроиндолилен)бензодифуранонового окрашивающего вещества формулы I, полимерное диспергирующее средство, определение которому дано выше, и растворитель, который подходит для дисперсий, используемых в электрофоретических дисплеях.

Изобретение иллюстрируется приведенными далее примерами.

Примеры

Сокращения

DMAPMA: N,N-диметиламинопропилметакриламид,

DMAEE: диметиламиноэтоксиэтанол,

hyflo: Hyflo SuperCel® (Fisher Scientific, Inc.), сыпучая кальцинированная инфузорная земля,

GPC: гель-проникающая хроматография,

LDI-TOF MS: время-пролетная масс-спектрометрия с лазерной десорбцией/ионизацией,

Mn: среднечисловая молекулярная масса,

nBA: н-бутилакрилат,

PDI: полидисперсность (полидисперсность образца определяется как результат деления среднемассовой молекулярной массы Mw на Mn, она представляет собой показатель широты распределения по массам),

Ph4BNa: тетрафенилборат натрия,

THF: тетрагидрофуран,

4VP: 4-винилпиридин.

Сокращения для спектров ЯМР

с.: синглет.

т.: триплет,

м.: мультиплет.

Реагенты

Цетиловый спирт (1-гексадеканол 98%-ной чистоты, поставляется компанией Cognis), LIAL® 125 А: смесь алканолов с числом атомов углерода от двенадцати до пятнадцати с линейной цепью или с одним разветвлением фирмы Sasol Olefins and Surfactants GmbH,

Lupragen® N 107: диметиламиноэтоксиэтанол (поставляется компанией BASF).

Общие примечания по номенклатуре и по формулам, приведенным в данном описании для полимерных диспергирующих средств

Как показано в примере 6, переэтерификация протекает в случайном порядке. Это не находит адекватного отражения во многих формулах, подобных формуле 4, в соответствии с которой можно себе представить, что здесь присутствуют блок бутиловых эфиров и блок алкиловых эфиров с числом атомов углерода в алкильных группах от двенадцати до пятнадцати. Тем не менее эти формулы более иллюстративны, чем, например, формула 4', и поэтому именно они и используются. В отличие от формул сокращенные названия лучше отражают, какая из частей полимера построена в статистическом порядке и какая из частей представлена блоком. Так, например, название поли(nBA-co-LialA-б-DMAPMA), приведенное в примере 7, относится к полимеру, включающему блок (это обозначено буквой «б») поли-н-бутилакрилата, в котором бутильные группы в случайном порядке заменены остатками спиртов LIAL®, то есть речь идет о поли(nBA-со-LialA) и о другом блоке из полидиметиламинопропил-метакриламида. Примерное число мономеров в названных блоках показано, например, в примере 7 как (11-со-60)-б-10, то есть в этом случае примерно одиннадцать н-бутилакрилатных структурных единиц в случайном порядке сополимеризованы с шестьюдесятью Lial-акрилатными структурными единицами и далее следует блок из десяти полидиметиламинопропил-метакриламидных (DMAPMA) структурных единиц. Тем не менее следует отметить, что сокращенные названия ничего не говорят о концевых группах на обоих концах полимера, которые могут представлять собой, например, 1-фенилэтильную группу.

Получение новых и известных пигментов

Пример 1. Получение пигмента формулы 1.

Синтез пигмента представленной выше формулы 1 из бисбензофуранона и изатина описан в примере 12б на странице 35 WO 00/24736 А1. Как и описано в WO 00/24736 А1, продукт представляет собой «фиолетовый порошок». Несмотря на то, что авторы этой заявки на патент считают, что представленная выше формула 1 отражает наиболее вероятную структуру продукта, получаемого в соответствии с примером 12б, полной уверенности в этом не существует. Конкретная структура может также соответствовать изомеру, в частности, цис-транс-изомеру формулы 1 или смеси таких изомеров.

Далее описывается новый способ синтеза, который приводит к образованию улучшенной формы пигмента представленной выше формулы 1, его цис-транс-изомера или смеси таких изомеров.

Смесь 8,5 г 2,5-дигидрокси-1,4-бензол-диуксусной кислоты (0,37 моля, фирмы Aldrich), 11 г изатина (0,74 моля, 98%, фирмы Aldrich) и 14 г моногидрата п-толуол-сульфокислоты (марки purum, фирмы Fluka) в 800 мл ледяной уксусной кислоты перемешивают при 105°С в течение 14 часов. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и фильтруют суспензию через бумажный фильтр, при этом для промывки используют 250 мл уксусной кислоты, 200 мл метанола и 500 мл воды. Черный порошок сушат в вакуумном сушильном шкафу при 70°С и давлении 104 Па.

Примеры от 2 до 5.

Общая методика для примеров от 2 до 5.

В 30 мл дымящей серной кислоты (содержание свободного серного ангидрида составляет 25%) при перемешивании растворяют 5,00 г черного пигмента представленной выше формулы 1 или его изомера (получен новым способом, описанным в примере 1). Темно-фиолетовый раствор, температура которого повышается до 30°С, охлаждают до 20°С, перемешивают 4 часа, выгружают в 500 мл смеси воды со льдом и перемешивают еще один час. В течение 5 минут прибавляют 25 г (то есть многократный стехиометрический избыток) амина или аммонийной соли, определенной в примерах от 2 до 5. Черную суспензию перемешивают 30 минут, фильтруют и промывают 50 мл воды. Влажный отжатый осадок на фильтре суспендируют в 100 мл воды, прибавляют 5 г амина или аммонийной соли и экстрагируют продукт метиленхлоридом два раза по 150 мл. Две органические фазы объединяют и прибавляют при перемешивании к 1200 мл гексана, целевой продукт выделяется в виде мелких кристаллов. Суспензию перемешивают 30 минут и фильтруют через фильтр из стекловолокна. Поскольку продукт может расплываться на фильтре, его смывают с фильтра 100 мл метиленхлорида и выделяют упариванием растворителя в роторном испарителе в вакууме при незначительно повышенной температуре.

По данным масс-спектра целевой продукт содержит преимущественно две сульфогруппы. По данным спектров 1Н ЯМР точное положение сульфогрупп определить не удается.

Пример 2а. Получение пигмента формулы 2а.

Для получения дисульфокислоты формулы 2, в которой положение сульфогрупп точно определено - оно представлено на следующей далее формуле 2а - используют описанный ниже способ получения.

В 80 мл ледяной уксусной кислоты и 20 мл воды перемешивают при 105°С в течение 14 часов смесь 2,3 г 2,5-дигидрокси-1,4-бензолдиуксусной кислоты (0,01 моля, фирмы Aldrich), 5,7 г дигидрата натриевой соли изатин-5-сульфокислоты (0,02 моля, 98%, фирмы Fluka) и 0,7 г моногидрата п-толуолсульфокислоты (марки ритт, фирмы Fluka). Реакционную смесь охлаждают до 80°С и фильтруют суспензию через бумажный фильтр, для промывки используют 80 мл уксусной кислоты и 100 мл метанола. Черный порошок сушат в вакуумном сушильном шкафу при 70°С и давлении 104 Па (Па означает Паскаль), получают соединение формулы 2а; LDI-TOF MS: m/z=608.

Пример 2.

Для получения трибутиламмонийной соли соединения представленной выше формулы 2 в качестве амина используют трибутиламин. Выход 2,1 г.

Пример 3.

Для получения триоктилметиламмонийной соли соединения представленной выше формулы 2 используют аммонийную соль, представляющую собой бромид триоктилметиламмония. Выход 1,6 г.

Это вещество охарактеризовано данными элементного анализа, соответствующего бис-(триоктилметиламмонийной) соли.

Найдено (вычислено): С 66,35% (67,92%); Н 9,02% (8,85%); N 3,86% (4,17%); O 14,25% (14,29%); S 5,44% (4,77%). Остаточный бромид в образцах не обнаруживается.

Пример 4.

Для получения октадецилтриметиламмонийной соли соединения представленной выше формулы 2 используют аммонийную соль, представляющую собой бромид октадецилтриметиламмония. Выход 8,3 г.

Это вещество охарактеризовано данными элементного анализа, соответствующего моногидрату моно-(октадецилтриметиламмонийной) соли.

Найдено (вычислено): С 59,06% (60,18%); Н 7,46% (6.34%); N 4,01% (4,48%); O 21,25% (22,17%); S 6.78% (6,84%). Остаточный бромид в образцах не обнаруживается.

Пример 5.

Для получения тетраэтиламмонийной соли соединения представленной выше формулы 2 используют аммонийную соль, представляющую собой бромид тетраэтиламмония. Выход 1,2 г.

Получение реагентов и сополимеров, используемых в качестве диспергирующих средств

Пример 6. Синтез соединения 4 (4'), то есть поли(nBA-со-CetylA-б-4VP).

В колбу объемом 500 мл, снабженную механической мешалкой и дистилляционной колонкой, которая охлаждается смесью ацетона с сухим льдом, загружают 100,0 г поли(nBA-б-4VP), представляющего собой блоксополимер н-бутилакрилата и 4-винил-пиридина со степенью полимеризации 75-6-15, описанного в примере А2 на стр.36 WO 2006/074969 А1, 100,0 г ксилола и 71,1 г цетилового спирта (молекулярная масса 242,5 г/моль, 45 мольн.% из расчета на н-бутиловые сложноэфирные группы) и отгоняют воду азеотропной отгонкой с ксилолом. В течение 5 часов при температуре 190°С прибавляют три порции по 0,25 г трет-бутилата лития (LiOtBu). Образующийся н-бутанол отгоняют при пониженном давлении. Получают 149,8 г поли(nBA-со-CetylA-б-4VP) формулы 4 в виде желтоватого воска. Среднечисловая молекулярная масса Mn составляет 15400 г/моль (полидисперсность 1,5). Анализ с помощью гель-проникающей хроматографии и данные спектра 1Н ЯМР показывают практически количественное превращение цетилового спирта.

Очевидно, что представленная выше формула 4 не точно отражает структуру полученного продукта потому, что переэтерификация вероятнее всего протекает в случайном порядке и в соответствии с этим более точное представление о структуре полученного полимера отражается, вероятно, формулой 4'. Аналогичный комментарий можно сделать и по отношению к следующим далее примерам от 7 до 9.

Пример 7. Синтез поли(nBA-со-LialA-б-DMAPMA) формулы 6.

В колбу объемом 350 мл, снабженную механической мешалкой и дистилляционной колонкой, которая охлаждается смесью ацетона с сухим льдом, загружают 90,5 г сополимера формулы 5 и 100,3 г Lial 125 (80 мольн. % из расчета на н-бутиловые сложноэфирные группы), в реакторе создают инертную атмосферу, пропуская через раствор при комнатной температуре в течение 1 часа азот. Смесь нагревают при температуре от 135 до 142°С и прибавляют катализатор (четырьмя порциями по 350 мг тетра(изопропил)ортотитаната каждые 2 часа). Образующийся м-бутанол отгоняют при пониженном давлении (200 мбар). По истечении 8 часов образовавшийся коричневатый полимер охлаждают до комнатной температуры, получают 145,1 г сополимера формулы 6 (Mn составляет 11300 г/моль, полидисперсность 1,35 по данным анализа с помощью гель-проникающей хроматографии в тетрагидрофуране), содержание твердого вещества 97,3% (галогенная сушилка, 200°С), его состав (по данным спектра 1Н ЯМР) соответствует поли(nBA-со-LialA-б-DMAPMA) в виде (11-со-60)-б-10.

Исходное соединение формулы 5 получают представленным далее способом.

Стадия 7.1

В колбу объемом 500 мл, снабженную механической мешалкой и дистилляционной колонкой, загружают 122,5 г поли-н-бутилакрилата [поли(nBA)] (его синтезируют по аналогии с примером A1 WO 2006/074969, степень полимеризации 75 в соответствии с данными 1Н ЯМР. Mn составляет 6830 г/моль, полидисперсность 1,31) и 85,98 г диметиламинопропилметакриламида. Смесь нагревают в атмосфере азота до 135°С. Реакция завершается по истечении времени 2,5 часа, смесь охлаждают до 100°С и отгоняют непрореагировавший диметиламинопропилметакриламид в высоком вакууме (менее 20 мбар) до достижения содержания твердого вещества более 98,0% (в галогенной сушилке при 200°С).

Получают 143 г коричневатого вязкого блоксополимера формулы 5 с Mn 7480 по данным гельпроникающей хроматографии в тетрагидрофуране и полидисперсностью 1,32. В соответствии с анализом с помощью 1Н ЯМР степень полимеризации для р(nBA-б-DMAPMA) определяют как 71-б-10.

Пример 8. Синтез сополимерной соли формулы 7 [поли(nBA-со-LialA-со-DMAEE[Ме-quat]A-б-DMAPMA)]+(TPB).

В колбу объемом 500 мл, снабженную механической мешалкой и дистилляционной колонкой, которая охлаждается смесью ацетона с сухим льдом, загружают 200,0 г поли(nBA-б-4VP) формулы 3 со степенью полимеризации 75-б-15, представленного в примере 6 и полученного в соответствии с примером А2 WO 2006/074969, 203,1 г Lial 125 (примерно 100 мольн. % из расчета на н-бутиловые сложноэфирные группы) и 4,6 г Lupragen N 107 (диметиламиноэтоксиэтанол, молекулярная масса 133,2, около 3 мольн. % из расчета на н-бутиловые сложноэфирные группы). Прибавляют порцию 2,5 г тетра(изопропил)ортотитаната и перемешивают смесь в инертной атмосфере при пониженном давлении в течение 8 часов при температуре 140°С, отгоняя образующийся н-бутанол. После окончания реакции отгоняют взятые в избытке остаточные спирты в высоком вакууме (20 мбар) до достижения содержания твердого вещества более 98% (галогенная сушилка, 200°С). Получают коричневатый вязкий полимер со средним составом (по данным 1Н ЯМР) (5-со-1-со-70)-б-15 для поли(nBA-co-DMAEEA-co-Lial125A)-б-p(4VP) и значением Mn 17500 (по данным гель-проникающей хроматографии в тетрагидрофуране) с полидисперсностью 1,31. В трехгорлую колбу объемом 250 мл, оборудованную механической мешалкой, загружают 50,0 г этого полимера и прибавляют 100 г н-додекана. Смесь осторожно нагревают до 40°С для получения гомогенного раствора. После охлаждения до комнатной температуры к раствору полимера прибавляют 0,29 г метилиодида (1,0 эквивалент из расчета на аминогруппы) и после этого оставляют на ночь при перемешивании при комнатной температуре. Получают раствор полимера с четвертичными аминогруппами с содержанием твердого вещества 32,1% (галогенная сушилка, 200°С), значение Mn полимера составляет 14300 г/моль (по данным гель-проникающей хроматографии в тетрагидрофуране) при полидисперсности 1,29. На последней стадии в 13,2 г додекана растворяют 0,66 г тетрафенилбората натрия (Ph4BNa), осторожно прибавляют его к раствору полимера и перемешивают в течение 3 часов при комнатной температуре. Полученную мутноватую смесь фильтруют через кальцинированную инфузорную землю hyflo и получают желтоватый раствор (содержание твердого вещества 31,3%) соли формулы 7 с Mn 14300 г/моль (полидисперсность 1.24). Средний состав (по данным 1Н ЯМР) катиона поли(nBA-со-DMAEE[Me-quat]A-co-Lial125A)-б-p(4VP)+ определяют как (5-со-1-со-70)-б-15.

Пример 9. Синтез диспергирующего средства формулы 9 [поли(nBA-со-LialA-со-DMAEE[H]A)-б-DMAPMA]+(DDDP)-.

При температуре 50°С в 283 г додекана полностью растворяют 50,0 г сополимера формулы 8. Прибавляют дидодецилфосфинат (DDDP, 0,64 г) формулы 10, который получают в соответствии со стадией 9.2, и перемешивают при 80°С в течение 2 часов. Аммонийную соль формулы 9 получают в виде прозрачного коричневатого раствора в н-додекане. Гель-проникающая хроматография полимера в тетрагидрофуране дает значение Mn 18800 г/моль (полидисперсность 1.30). Средний состав (по данным 1Н ЯМР) катиона поли(nBA-co-DMAEE[H]A-co-Lial125A)-б-p(4VP)+ соответствует (7-со-1-со-66)-б-14.

Исходные продукты получены представленными далее способами.

Стадия 9.1. Синтез сополимера формулы 8.

В соответствии со способом, описанным в примере 8, в колбе объемом 500 мл, снабженной механической мешалкой и дистилляционной колонкой, которая охлаждается смесью ацетона с сухим льдом, получают 175 г сополимера формулы 8. Для этого проводят реакцию переэтерификации в реакционной массе, образующейся из 103,7 г блоксополимера поли(nBA)-б-4р(VP) среднего состава (по данным 1Н ЯМР) 73 единицы nBA и 14 единиц 4-винилпиридина, 110,1 г Lial 125 (примерно 100 мольн. % из расчета на н-бутиловые сложноэфирные группы), 1,0 г Lupragen N 107 (молекулярная масса 133,2, 1,5 мольн. % из расчета на н-бутиловые сложноэфирные группы) и 1,3 г тетра(изопропил)ортотитаната (18 часов при температуре 140°С и давлении 200 мбар), получают коричневатый вязкий сополимер формулы 8 со средним составом (по данным 1Н ЯМР) (7-со-1-со-66)-б-14 для поли(nBA-со-DMAEEA-со-Lial125A)-б-p(4VP) и значением Mn 15900 г/моль (по данным гель-проникающей хроматографии в тетрагидрофуране) с полидисперсностью 1,61.

Стадия 9.2. Синтез дидодецилфосфината (DDDP) формулы 10.

В трехгорлой колбе объемом 250 мл, снабженной магнитной мешалкой, в 10 мл воды растворяют 10,6 г моногидрата гипофосфита натрия (молекулярная масса 106 г/моль, производства Fluka) и охлаждают до 15°С. К этому раствору осторожно прибавляют 7,51 г концентрированной серной кислоты (97%. 0,75 эквивалента) и получают мутную и вязкую реакционную массу. Затем при комнатной температуре прибавляют 35,4 г 1-додецена (2,0 эквивалента) и после этого 2,42 г дибензоилпероксида (С6Н5СО-ОО-СОС6Н5, производства Fluka, 50% в воде) в виде раствора в 20 мл 1,4-диоксана. Негомогенную смесь нагревают до 80-85°С и перемешивают в течение 2 часов, затем прибавляют еще 2,42 г дибензоилпероксида (производства Fluka. 50% в воде) в 20 мл 1,4-диоксана и 2 часа перемешивают при 85°С. После охлаждения до комнатной температуры прибавляют 50 мл толуола, нагревают до 60°С и охлаждают до комнатной температуры. Двухфазную систему разделяют и экстрагируют водную фазу два раза по 50 мл толуола. Объединенные органические фазы промывают водой и раствором хлорида натрия в воде, близким к насыщению (рассолом), (два раза по 20 мл водой и, соответственно, 1 раз 20 мл рассола). После фильтрования через кальцинированную инфузорную землю упаривают толуол досуха. Оставшееся твердое вещество растворяют в горячем гексане (60°С, 200 мл) и оставляют остывать для кристаллизации. Часть кристаллов отфильтровывают, осадок на фильтре промывают холодным гексаном и сушат при 25°С в роторном испарителе. Получают 14,65 г (выход 36%) соединения формулы 10 в виде белой кристаллической массы. 1Н ЯМР (дейтерохлороформ, частей на миллион): 9,8 (с., 1Н, ОН); 1,5-1,8 (м., 8 Н, 2 Р-CH 2Н 2), 1,2-1,5 (м., 36 Н, 18 -СН2-), 0,9 (т., 6Н, 2 СН 3).

Пример 10. Синтез поли(nBA-со-LialA-б-4VP) формулы 11.

В колбу объемом 100 мл, снабженную механической мешалкой и дистилляционной колонкой, которая охлаждается смесью ацетона с сухим льдом, загружают 18,77 г поли(nBA-б-4VP) со степенью полимеризации 73-б-14, полученного в соответствии с примером А2 в WO 2006/074969, и 20,63 г Lial 125 (80 мольн. % из расчета на н-бутиловые сложноэфирные группы) и освобождают смесь от газов в течение 60 минут при температуре 65°С и давлении 50 мбар. В течение 6 часов при 142°С прибавляют три порции по 0,29 г бис-(ацетилацетонат)-бис-(изопропилата) титана. Образующийся н-бутанол отгоняют при пониженном давлении.

Получают 28,94 г сополимера формулы 11 [poly(nBA-co-LialA-b-4VP)] в виде коричневатого вязкого вещества; Mn составляет 18760 г/моль (полидисперсность 1,34). Анализ с помощью гель-проникающей хроматографии, а также данные спектра 1Н ЯМР показывают практически полное превращение спирта Lial 125.

Пример 11. Получение дисперсий и их свойства.

Этот пример иллюстрирует получение масляной фазы, содержащей различные диспергированные электрофоретические частицы черного пигмента. Физические характеристики полученных дисперсий приведены далее в таблице 1.

Общий способ получения дисперсий

В диспергирующем устройстве DAS 200 (Lau GmbH) при 25°С в течение 15 часов измельчают 1,00 г пигментного вещества в 9,0 г додекана (749,0 кг/м3) (Aldrich D22,110-4) в присутствии 0,75 г диспергирующего средства, указанного в таблице 1. В случае получения двухцветной электрофоретической дисперсии по примеру 11 и указанное выше количество 1,00 г пигментного вещества заменяют на 0.5 г каждого из пигментов, приведенных в примере 11и.

Дисперсию разбавляют дополнительным количеством додекана до концентрации от 10 до 2% массы. Для определения динамического светорассеивания 20 мкл этой дисперсии снова разбавляют додеканом до объема 1 мл.

Размер, диаметр в нм и электрокинетический потенциал (ξ) [мВ] частиц диспергированного пигмента определяют с помощью динамического светорассеивания на приборе Malvern Zetasizer Nano Series apparatus (Malvern Instruments Ltd., Великобритания). Определенные размеры частиц показаны в нанометрах в столбце «Размер» приведенной далее таблицы 1, данные по электрофоретической мобильности (расчетные) показаны в столбце µ в единицах 10-8 м2/B·c при 40 В (электрофоретическая мобильность представляет собой коэффициент пропорциональности между скоростью частиц и силой электрического поля), а электрокинетический потенциал (дзетапотенциал) показан в столбце «Дзета (мВ)».

Электрофоретическую мобильность µ рассчитывают по уравнению Смолуховского (ξ=µη/ε, где µ означает мобильность, η, равное 1,344 мПа·с, представляет собой вязкость среды при 25°С и ε, равное 2,0, представляет собой диэлектрическую константу при 20°С).

Определение сопротивления R

Сопротивление R [Ω], показанное в таблице 1, определяют представленным далее способом.

Дисперсию газовой сажи (Base Carbon Black производства Cabot Modified Carbon Black Toolkit; Cabot Corp.) в додекане получают в качестве образца сравнения, используя для этого в качестве диспергирующего средства сополимер 4 (получен по примеру 6) SP-10515 в соответствии с приведенным выше «Общим способом получения дисперсий».

Чистый додекан, дисперсию газовой сажи и дисперсии пигментов (во всех случаях концентрация составляет 2 масс.%) наносят в одинаковых объемах на лунки 96-луночной пластины производства Gatlik Ltd. (Базель, Швейцария; http://www.gatlik.com/) с трехточечной геометрией электрода для определения низкой проводимости, как это представлено в WO 2005/105292 А1 (на фиг.1 в материалах настоящей заявки). Пластины изготовлены из полиимида с плоскими золотыми электродами в виде двойных полукругов, как это представлено на фиг.1 настоящей заявки на патент для каждой отдельной лунки. Лунки имеют диаметр 5 мм и глубину 2 мм. Перед проведением измерений пластину очищают с помощью этанола до тех пор, пока сопротивление между электродами не окажется более 1013 Ω. Сопротивление определяют между полукруглыми электродами, центральный электрод служит для заземления. Для каждого образца дисперсии определение проводят в трех различных лунках и отбрасывают самое высокое и самое низкое значения.

Таблица 1.
Пример Пигмент [формула № / пример] Диспергирующее средство [формула № / пример] Концентрация ** Размер [нм] µ[10-8 м2/В·с при 40 В] Дзета [мВ] R[Ω]
11а Газовая сажа* 4/6 150 149 -3,4×10-3 -3,96 3,53×109
11б 2/4 4/6 100 551 -2,32×10-2 -27,1 5,71×109
11в 2а (свободная дисульфо-кислота) / 2а 6/7 75 314 -3,09×10-2 -36,1 1,09×1010
11г 2а (свободная дисульфо-кислота) / 2а 11/10 75 338 -3,71×10-2 -43,2 4,36×1010
11д 1/1 8/9,1 75 511 -1,32×10-2 -15,4 4,69×109
11е 1/1 4/6 75 471 -1,99×10-2 -23,2 He опред.
11ж 1/1 9/9 75 435 -2,59×10-2 -30,2 Не опред.
11з 1/1 7/8 75 411 2,29×10-2 -26,6 Не опред.
11и 1/1 + Пигмент Yellow 128*** 6/7 75 493 -1,95×10-2 -22,7 Не опред.
* Base Carbon Black производства Cabot Modified Carbon Black Toolkit; Cabot Corp.
** Столбец "Концентрация" относится к процентам массы диспергирующего средства по отношению к массе пигмента.
*** CROMOPHTAL Jet Yellow 8GT производства Ciba, Inc.

Сопротивление лунки с чистым додеканом составляет более 1013 Ω (более 10-3 Ом).

Как показывают приведенные в таблице 1 данные, абсолютное значение электрокинетического потенциала и сопротивление дисперсий черных пигментов, которые соответствуют настоящему изобретению (примеры от 11б до 11д), во всех случаях превышают эти показатели для материала сравнения, представляющего собой газовую сажу (пример 11а).

Значение электродинамического потенциала состоит в том, что его абсолютная величина (то есть положительная или отрицательная) является показателем стабильности коллоидных дисперсий. Электродинамический потенциал отражает степень отталкивания между соседними одинаково заряженными частицами в дисперсии. Для молекул и частиц, которые имеют достаточно маленький размер, например, для соответствующих настоящему изобретению наночастиц, высокое значение электродинамического потенциала подтверждает их стабильность, то есть их дисперсии не подвержены агрегации. Если этот потенциал имеет невысокое значение, то силы притягивания оказываются больше сил отталкивания и дисперсия разрушается в результате флокуляции. В соответствии с этим дисперсии с высоким значением электродинамического потенциала (отрицательным или положительным) стабилизированы электрическими полями, тогда как коллоиды с низким значением электродинамического потенциала склонны к коагуляции или флокуляции. Еще одна роль электродинамического потенциала состоит в том, что мобильность частиц под действием электрического поля пропорциональна электродинамическому потенциалу. Чем выше электродинамический потенциал (его абсолютное значение), тем скорее оказывается движение частиц и переключение между двумя состояниями.

Высокое сопротивление дисперсии желательно потому, что это соответствует ее низкой электрической проводимости; благодаря этому снижается расход энергии дисплеем и стабильное изображение сохраняется в течение более длительного времени в том случае, когда наложенное электрическое поле поддерживается конденсатором без расходования тока.

1. Дисперсия, которая может найти применение в электрофоретических дисплеях, включающая
α) бис-(оксодигидроиндолилен)бензодифураноновое окрашивающее вещество формулы I

где
R1 и R6 в каждом отдельном случае независимо друг от друга означают атом водорода, метильную группу, трифторметильную группу, атомы фтора или хлора, в предпочтительном случае атомы водорода или фтора, в наиболее предпочтительном случае атомы водорода,
R2, R3, R4, R5, R7, R8, R9 и R10 в каждом отдельном случае независимо друг от друга означают атомы водорода, галогенов, группы R11, СООН, COOR11, СОO-, CONH2, CONHR11, CONR11R12, цианогруппу, гидроксильную группу, группы OR11, OOCR11, OOCNH2, OOCNHR11, OOCNR11R12, нитрогруппу, аминогруппу, группы NHR11, NR11R12, NHCOR12, NR11OR12, N=CH2, N=CHR11, N=CR11R12, меркаптогруппу, группу SR11, SOR11, SO2R11, SO3R11, SO3H, SO3-, SO2NH2, SO2NHR11 или группу SO2NR11R12, при этом R2 и R3, R3 и R4, R4 и R5, R7 и R8, R8 и R9 и/или R9 и R10 могут быть также соединены вместе прямой связью или мостиком из атомов кислорода, серы или групп NH или NR11,
R11 и R12 в каждом отдельном случае независимо друг от друга означают алкильную группу с числом атомов углерода от одного до двенадцати, циклоалкильную группу с числом атомов углерода от трех до двенадцати, алкенильную группу с числом атомов углерода от двух до двенадцати или циклоалкенильную группу с числом атомов углерода от трех до двенадцати или же алкинильную группу с числом атомов углерода от двух до двенадцати, при этом каждая из этих групп может представлять собой непрерывную цепь или цепь, прерывающуюся атомами кислорода, группами NH, NR13 и/или атомами серы на два или на несколько фрагментов, каждый из которых включает не менее двух атомов углерода и каждый из которых может быть также незамещенным или замещенным одной или несколькими группами СООН, COOR13, СОO-, CONH2, CONHR13, CONR13R14, цианогруппами, оксогруппами, гидроксильными группами, группами OR13, OOCR13, OOCNH2, OOCNHR13, OOCNR13R14, NR13, аминогруппами, группами NHR13, NR13R14, NHCOR14, NR13COR14, N=CH2, N=CHR13, N=CR13R14, меркаптогруппами, группами SR13, SOR13, SO2R13, SO3R13, SO3Н, SO3-, SO2NH2, SO2NHR13, SO2NR13R14 или атомами галогенов, или же означают арилалкильную группу с числом атомов углерода от семи до двенадцати, гетероарильную группу с числом атомов углерода от одного до одиннадцати или арильную группу с числом атомов углерода от шести до двенадцати, при этом каждая из них может быть незамещенной или замещенной от одного до нескольких раз группами СООН, COOR13, COO-, CONH2, CONHR13, CONR13R14, цианогруппой, гидроксильной группой, группами OR13, OOCR13, OOCNH2, OOCNHR13, OOCNR13R14, нитрогруппой, аминогруппой, группами NHR13, NR13R14, NHCOR14, NR13COR14, N=CH2, N=CHR13, N=CR13R14, меркаптогруппой, группами SR13, SOR13, SO2R13, SO3R13, SO3H, SO3-, SO2NH2, SO2NHR13, SO2NR13R14 или атомами галогенов, при этом каждая из групп
R13 или R14 независимо от каждой другой группы R13 или R14 означает алкильную группу с числом атомов углерода от одного до шести, бензильную или фенильную группу, каждая из которых может быть незамещенной или замещенной от одного до нескольких раз представленными выше заместителями при условии, что общее число атомов в каждом из заместителей R13 и R14 составляет от одного до восьми, при этом пары заместителей, выбираемых из группы, состоящей из всех остатков R13 и R14, могут быть в соответствующих случаях соединены вместе прямой связью или мостиками из атомов кислорода, серы или групп NH или NR11 с образованием колец,
или включающая цис-/транс-изомер вещества формулы I или же соль этого окрашивающего вещества или его изомера с солеобразующей функциональной группой,
β) полимерное диспергирующее средство, включающее модифицированные поли(мет)акрилатные полимеры, получаемые способом, в который входят стадии
а1) полимеризации на первой стадии одного или нескольких этиленовых ненасыщенных мономеров в присутствии не менее чем одного нитроксильного эфира, включающего структурный элемент формулы

где Х означает группу с не менее чем одним атомом углерода, при этом образующийся из Х свободный радикал X• может инициировать полимеризацию, или
а2) полимеризации на первой стадии одного или нескольких этиленовых ненасыщенных мономеров в присутствии не менее чем одного стабильного нитроксильного свободного радикала со структурным элементом формулы

и свободнорадикального инициатора, при этом не менее чем один мономер, используемый на стадии а1) или а2), представляет собой алкиловый или гидроксиалкиловый эфир акриловой или метакриловой кислоты с числом атомов углерода в алкиловых или гидроксиалкиловых группах от одного до шести,
и вторая стадия
б), включающая модифицирование полимера или сополимера, полученного на стадии а1) или а2) по реакции переэтерификации, амидирования, гидролиза или путем ангидридного модифицирования или сочетанием этих реакций,
и включающая
γ) растворитель, который подходит для дисперсий, используемых в электрофоретических дисплеях.

2. Дисперсия по п.1, где окрашивающее вещество представляет собой пигмент формулы 1

3. Дисперсия по п.1, где окрашивающее вещество представляет собой сульфокислоту формулы 2а

или ее соль и/или цис-/транс-изомер этой кислоты или соли.

4. Дисперсия по п.1, где полимерное диспергирующее средство выбирают из модифицированных поли(мет)акрилатных полимеров формулы II

где
Х означает атом кислорода или группу NH,
m принимает значение 0 или от 10 до 20,
p принимает значение от 60 до 90,
R15 означает атом водорода или метильную группу и
R означает алкильную группу с числом атомов углерода до тридцати, в которой один или несколько атомов углерода могут заменяться атомами кислорода, и эта группа может быть незамещенной или замещенной диметиламиногруппой или триметиламиногруппой, при этом группы X-R не должны быть одинаковыми по всем (p) структурным единицам фрагмента формулы -CH2-C(R15)(CO-X-R)-, присутствующего в формуле II,
и из солей таких полимеров, включающих образующие соли функциональные группы.

5. Дисперсия по п.1, где растворителем является додекан.

6. Дисперсия по одному из пп. от 1 до 5, где диспергированные частицы имеют диаметр от 200 до 800 нм.

7. Представленное в п.3 бис-(оксодигидроиндолилен)бензодифураноновое окрашивающее вещество формулы 2а или его соль и/или цис-/транс-изомер этой кислоты или соли.

8. Применение бис-(оксодигидроиндолилен)бензодифуранонового окрашивающего вещества формулы I, как определено в одном из пп. от 1 до 3, и/или полимерного диспергирующего средства по одному из пп.1, 9 и 10 в электрофоретическом дисплее.

9. Полимерное диспергирующее средство, выбираемое из модифицированных поли(мет)акрилатных полимеров формулы II

где
Х означает атом кислорода или группу NH,
m принимает значение 0 или от 10 до 20,
p принимает значение от 60 до 90,
R15 означает атом водорода или метильную группу и
R означает алкильную группу с числом атомов углерода до двадцати, в которой один или несколько атомов углерода могут быть заменены атомами кислорода, а эта группа может быть незамещенной или замещенной диметиламиногруппой или триметиламиногруппой, при этом группы X-R не должны быть одинаковыми по всем (p) структурным единицам фрагмента формулы -CH2-C(R15)(CO-X-R)-, присутствующего в формуле II, а различные группы X-R распределены по полимерной цепи случайным образом,
или из солей таких полимеров, включающих образующие соли функциональные группы.

10. Диспергирующее средство по п.9, где R в составе до двадцати процентов названных p структурных единиц фрагмента формулы -CH2-C(R15)(CO-X-R)- означает незамещенные алкильные группы с числом атомов углерода от одного до шести, и при этом остальные структурные единицы R отличаются от незамещенных алкильных групп с числом атомов углерода от одного до шести.

11. Электрофоретический дисплей, включающий дисперсию бис-(оксодигидроиндолилен)бензодифуранонового окрашивающего вещества формулы I, как определено в одном из пп. от 1 до 3, полимерное диспергирующее средство по одному из пп.1, 9 и 10, а также растворитель, который подходит для дисперсий, используемых в электрофоретических дисплеях.



 

Похожие патенты:
Изобретение относится к удалению избытка краски при распылении в покрасочной камере водной разделяющей жидкостью. Водная разделяющая жидкость содержит a) по меньшей мере 49,95% масс.

Изобретение относится к вододиспергируемому полиуретану, способу его получения, его применению и косметическому средству, содержащему полиуретан в качестве загустителя.

Изобретение относится к применению в композиции алкидной смолы на водной основе комбинации "диспергатор/загуститель", а также к водной композиции для покрытия на основе алкидной смолы, содержащей эту комбинацию.

Изобретение относится к защищенному от подделки документу, содержащему тело документа, у которого по меньшей мере на одном участке, который является видимым с боковой поверхности, нанесены по меньшей мере две различные краски, которые вдоль выделенного направления на этом участке имеют отличающиеся друг от друга кривые концентрации, при этом указанные по меньшей мере две различные краски являются флуоресцентными красками.

Изобретение относится к композиции красителя, содержащей компонент гидрофобного латексного полимера для придания стойкости к размягчению водой и образованию пятен в пленке краски, полученной из латексной краски, составленной из композиции красителя, а также к краске, пленке краски и к способу их получения.

Изобретение относится к стабильным смесям, включающим наполнители и сгустители в указанных сочетаниях и концентрациях. .

Изобретение относится к нефтехимической и лакокрасочной промышленности, а именно к получению растворителя для лакокрасочной промышленности. .

Изобретение относится к получению околоинфракрасных (ОИК) инертных субстратов, снижающих теплообразование и являющихся ценными во многих областях применения. Инертные к инфракрасному излучению субстраты включают формованные полимерные изделия, пленки, волокна, покрытия и другие органические и неорганические материалы.

Изобретение относится к области органической химии, в частности к новым макрогетероциклическим соединениям, которые могут быть использованы в качестве кислотного красителя для шелка и шерсти.

Изобретение относится к области органической химии, в частности, к новым арилендиаминам, которые могут быть использованы в качестве прямого и кислотного красителя.

Изобретение относится к органическим красителям для дихроичных поляризаторов света (ДПС). .

Изобретение относится к новым соединениям, полезным в качестве агента для мечения, более конкретно, к новым красителям, максимум поглощения которых лежит при или вблизи красной границы видимого спектра.

Изобретение относится к области химической технологии, в частности к проведению реакций синтеза, разложения, присоединения, замещения, и может найти применение при синтезе неорганических и органических веществ.

Изобретение относится к дисперсии пигмента, которая может найти применение в электрофоретических дисплеях. Дисперсия включаетα)бис-бензодифураноновое окрашивающее вещество формулы Iгде R1-R10 имеют указанные в п.1 значения, β) специальное полимерное диспергирующее средство, включающее модифицированные полиакрилаты, и γ) растворитель, подходящий для дисперсий, используемых в электрофоретических дисплеях. Описаны также новые окрашивающие вещества ряда бис-бензодифураноновых соединений, диспергирующие средства и электрофоретический дисплей, включающий эти средства. Предложенные окрашивающие вещества имеют низкую проводимость, и их использование в качестве черных пигментов в электрофоретических дисплеях позволяет снизить потребление энергии по сравнению с используемой по уровню техники газовой сажей. 5 н. и 6 з.п. ф-лы, 1 ил., 1 табл., 11 пр.

Наверх