Экспресс-метод определения моющих присадок в автомобильных бензинах

Изобретение относится к контролю качества автомобильного бензина и может быть использовано в лабораториях, автозаправочных станциях, нефтебазах и других объектах, потребляющих бензин. Готовят диспергирующе-индикаторный состав, для чего в дистиллированную воду вводят соляную кислоту и водно-спиртовой раствор бромфенолового синего, полученный состав объединяют с пробой бензина, в которую предварительно добавляют метил-трет-бутиловый эфир, смесь перемешивают и отстаивают при комнатной температуре, замеряют на границе раздела «бензин-вода» объем пенистого слоя сине-голубого цвета, при значении которого не менее 1 см3 судят о наличии моющей присадки в бензине. Достигается ускорение определения при высокой его достоверности. 1 пр., 5 табл.

 

Изобретение относится к способам контроля качества автомобильного бензина (АБ), в частности к экспрессному способу определения содержания моющих присадок в АБ, и может быть использовано в лабораториях горючего, автозаправочных станциях, предприятиях нефтепродуктообеспечения, занимающихся приемом, хранением, выдачей, контролем качества автомобильных бензинов.

В процессе применения в двигателях автомобильных бензинов образуются отложения в топливных баках, системе питания, в камере сгорания, на штоках и тарелках впускных клапанов и в картере. Отложения изменяют тепловой режим двигателя, ухудшают подачу топлива, увеличивают износ и надежность эксплуатации.

Для обеспечения установленных требований к качеству автомобильных бензинов допускается использование присадок, улучшающих характеристики работы двигателей, обеспечивающих сохраняемость качества, уменьшающих отложения в камере сгорания, снижающих уровень токсичности отработавших газов [1 - А.С. Сафонов, А.И. Ушаков, А.В. Орешенков. Качество автомобильных топлив. Эксплуатационные свойства. Требования к качеству. Методы испытаний. НПИКЦ, 2006, с.148].

Наиболее эффективным способом борьбы с образованием отложений во впускной системе двигателя является применение специальных моющих присадок. При постоянном использовании автомобильного бензина с моющими присадками возможна экономия топлива до 2-3%. Кроме того, добавление в бензин моющих присадок увеличивает пробег автомобиля без нарушения регулировок, снижает содержание окиси углерода в отработанных газах [1 - с.156].

Моющие присадки представляют собой масло- и масловодородорастворимые поверхностно-активные вещества (ПАВ) с достаточной термоокислительной стабильностью, которые проявляют себя на границе раздела фаз «металл-углеводороды-смолистые отложения», способствуя переводу смолистых отложений на металле в жидкую углеводородную среду. Большинство моющих присадок представляют собой сложные азотсодержащие и кислородсодержащие соединения, полученные при взаимодействии высших жирных кислот, спиртов, аминов, альдегидов и других нефтехимических продуктов. Механизм действия моющих присадок основан на внедрении молекул ПАВ в частицы загрязнений, сорбированных на поверхности, переводе их в объем топлива и солюбилизации внутри мицелл, образованных молекулами ПАВ. При этом моющие присадки также обладают диспергирующим действием, предотвращая высаживание загрязнений на металлической поверхности двигателя и топливной аппаратуры [2 - Данилов A.M. Присадки и добавки. М.: Химия, 1996, с.131].

Моющую присадку можно вводить в бензин на всех стадиях его производства, хранения и применения. В условиях НПЗ присадки стараются не вводить, чтобы не увеличивать число марок бензина и, следовательно, резервуарный парк, коммуникации и т.д. На сегодняшний день широко практикуется введение присадок на нефтебазах и АЗС при отгрузке топлива потребителю. В этом случае присадку дозируют в поток топлива или наливают в цистерну бензовоза: смешение происходит в процессе перекачки. [3 - Журнал «Нефтепереработка и нефтехимия» №3 2010 г с.22-23;].

В действующей нормативно-технической документации на автомобильные бензины определение наличия моющих присадок не предусмотрено, общепринятые методы отсутствуют. При этом определение моющих присадок в бензинах необходимо осуществлять для того, чтобы убедиться, действительно ли они (моющие присадки) были введены в бензины при отгрузке или заправке и для проверки соответствия моющих свойств бензинов, которые, как правило, вносятся в сопроводительную документацию.

Перед авторами стояла задача разработать простой в исполнении, не требующий сложного аналитического оборудования, а также недорогой в экономическом плане экспресс-метод определения наличия моющих присадок в автомобильном бензине с допустимой достоверностью и точностью.

При анализе научно-технической и патентной литературы были выявлены технические решения, частично решающие поставленную задачу определения наличия моющих присадок в автомобильных бензинах.

Известен метод количественного определения моющих присадок в автомобильных бензинах, который основан на измерении площади пиков в области 1103 см-1 в Фурье ИК-спектрах растворов моющих присадок на основе высокомолекулярного основания Манниха в метиленхлориде. Спектры получены с помощью Фурье ИК-спектрометров Tensor 227 «BRUKER» или «Nicolet 380» как спектрометров высокого разрешения. Съемка спектров велась в разборной жидкостной кювете со стеклами KBr, толщина прокладки составляла 0.5 мм [3 - с.21-26].

Известен также способ определения наличия моющих присадок в автомобильных бензинах, согласно которому наличие моющей присадки определяют по разности количества смол до и после промывки н-гептаном, используя метод определения промытых смол (смол, оставшихся после промывки н-гептаном). [RU П №2497111, G01N 33/2 (2006.02)].

Анализ вышеуказанных методов определения моющих присадок в АБ показывает, что они имеют ряд недостатков, связанных с необходимостью использования дорогостоящего оборудования, продолжительность времени испытания, что исключает возможность оперативного использования на автозаправочных станциях, нефтебазах и других объектах, потребляющих автомобильный бензин.

Авторы не обнаружили экспресс-методов определения моющих присадок в бензинах, а любой из вышеперечисленных способов может быть принят за прототип, так как решает ту же задачу - определение наличия моющей присадки.

Технический результат изобретения - снижение времени определения моющих присадок в автомобильных бензинах без снижения требований по достоверности.

Указанный технический результат достигается тем, что в способе определения наличия моющих присадок в автомобильных бензинах, согласно изобретению готовят диспергирующе-индикаторный состав, для чего в дистиллированную воду вводят 0,1 н соляную кислоту и водно-спиртовой раствор бромфенолового синего в объемном соотношении 1:0,01:0,001, полученный состав объединяют с 40±2 см3 пробы бензина, в которую предварительно добавляют метил-трет-бутиловый эфир (МТБЭ) в количестве 0,1 объема пробы, смесь перемешивают в течение 60±5 сек, отстаивают при комнатной температуре в течение 10-15 мин, замеряют на границе раздела объем пенистого слоя сине-голубого цвета, при значении которого не менее 1 см3 судят о наличии моющей присадки в бензине, при этом исходный объем дистиллированной воды берут равным объему пробы бензина с метил-трет-бутиловым эфиром.

Сущность метода заключается в экстракции моющей присадки слабокислым раствором 0,1н соляной кислоты (HCL) (ГОСТ 3118-77) в присутствии индикатора бромфенолового синего (БФС) (ТУ 6-09-5421-90) с последующей фиксацией ее наличия. Для этого были подобраны условия экстрагирования моющих присадок из АБ, получения эмульсии и подбора индикатора, обладающего цветовым переходом при контакте с эмульсией, содержащей моющие присадки. Кроме того, при проведении исследований было выявлено влияние различного количества МТБЭ на объем пенистого слоя на границе раздела бензин-вода, что обусловило определение минимально достаточного количества МТБЭ, добавляемого в пробу бензина - 0,1 от объема пробы.

Для обоснования режимных параметров и совокупности приемов заявленного способа были приготовлены образцы автомобильных бензинов с различными моющими присадками (табл.1).

Способ реализуется следующим образом.

Пример 1. В пробу 40 см3 бензина по образцу №1 (табл.1) добавляют 4 см3 МТБЭ. Готовят диспергирующе-индикаторный состав, для чего в воду объемом 44 см3 добавляют 0,44 см3 0.1 н HCL и 0,04 см3 (4 капли) индикатора бромфенолового синего. Далее пробу бензина с добавкой МТБЭ смешивают с полученным диспергирующе-индикаторным составом и осуществляют перемешивание (например, встряхиванием) в течение 60 сек. Полученную смесь отстаивают в течение 15 мин, получают четкую границу раздела «бензин-вода», где виден пенистый слой. Фиксируют объем пенистого слоя сине-голубого цвета.

Вышеуказанные действия примера 1 были осуществлены со всеми приготовленными образцами (№2-№4) автомобильных бензинов. Полученные результаты представлены в таблице 2.

Как видно из таблицы 2, с помощью экспресс-метода подтвердилось наличие моющих присадок в образцах №1-№3 и отсутствие в образце №4.

Режимные параметры и соотношения реактивов в заявляемом способе получены при проведении научных исследований с использованием образцов по табл.1 и многих других искусственно приготовленных образцов.

Результаты экспериментальных исследований по подбору параметров для определения моющих присадок в автомобильных бензинах представлены в табл. 3 и 4.

Как видно из результатов испытания, величина пенного слоя зависит от времени отстаивания пенного слоя и объема 0,1 н HCL, входящей в состав диспергирующе-индикаторного состава. Установлено, что образовавшаяся пена во время отстаивания уменьшается, а после 10 минут практически стабилизируется (см. строки 4, 5, 9, 10, 14, 15 в табл.3), причем объем пены, достаточный для ее замера, наиболее оптимален при 0,4 см3 0,1 н HCL (см строки 13-15).

Диспергирующе-индикаторный состав представляет собой полученную при исследованиях жидкую смесь дистиллированной воды, 0.1 н соляной кислоты и БФС, взятых в соотношении 1:0,01:0,001. При других значениях соотношений не наблюдается четкого пенного слоя.

Время перемешивания 60±5 сек так же было выбрано исходя из величины и устойчивости во времени пенного слоя. При меньшем времени перемешивания пена не успевала образовываться.

Выявленная необходимость дополнительного введения МТБЭ в пробу бензина подтвердила влияние на увеличение пенистого слоя. Результаты оценки влияния содержания МТБЭ на величину пенистого слоя представлены в таблице 4.

Оптимальное количество МТБЭ выбрано 4 см3 (0,1 от объема пробы), причем введение осуществлялось непосредственно в цилиндр с АБ и другими необходимыми реагентами перед перемешиванием. Такое добавление МТБЭ значительно увеличивает объем пенистого слоя, что облегчает его фиксацию, особенно для бензинов, которые в своем составе изначально не содержат МТБЭ (Pulsar-92).

Заявленным способом в лабораторных условиях были проведены испытания реальных образцов автомобильного бензина марки Pulsar-95, производство фирмы ТНК-ВР и Регуляр-92 (Рязанский нефтеперерабатывающий завод). Содержание присадки в пробах для подтверждения достоверности было проверенно методом ИК-спектроскопии (3 - с.22-23). Результаты представлены в таблице 5.

Результаты, представленные в таблице 5, подтверждают, что изобретение является достоверным, кроме того, лабораторное оборудование и химические реактивы, используемые для реализации данного способа, позволяют его реализовать как в условиях стационарных, передвижных лабораторий, так и на месте непосредственного применения АБ (АЗС, нефтебазах, топливозаправщиках) в течение короткого интервала времени (10-15 минут).

Экспресс-метод определения наличия моющих присадок в автомобильных бензинах, отличающийся тем, что готовят диспергирующе-индикаторный состав, для чего в дистиллированную воду вводят 0,1 н соляную кислоту и водно-спиртовой раствор бромфенолового синего в объемном соотношении 1:0,01:0,001, полученный состав объединяют с 40±2 см3 пробы бензина, в которую предварительно добавляют метил-трет-бутиловый эфир в количестве 0,1 от объема пробы, смесь перемешивают в течение 60±5 сек, отстаивают при комнатной температуре в течение 10-15 мин, замеряют на границе раздела «бензин-вода» объем пенистого слоя сине-голубого цвета, при значении которого не менее 1 см3 судят о наличии моющей присадки в бензине, при этом исходный объем дистиллированной воды берут равным объему пробы бензина с метил-трет-бутиловым эфиром.



 

Похожие патенты:
Изобретение относится к лабораторным методам оценки коррозионной активности реактивных топлив. Способ оценки коррозионной активности реактивных топлив заключается в определении убыли веса медьсодержащего материала, помещенного в топливо, до и после испытания, при повышенной температуре.

Изобретение относится к химическим способам экспертизы взрывчатых веществ и криминалистических идентификационных препаратов. Способ маркировки взрывчатого вещества заключается во введении во взрывчатое вещество, полученное смешиванием отдельных компонентов, маркирующей композиции, содержащей идентификаторы, количество которых равно количеству технических показателей, подлежащих маркировке.

Изобретение относится к области исследования жидких углеводородных топлив, преимущественно оценки их воспламеняемости, зависящей от цетанового числа, ЦЧ, или цетанового индекса, ЦИ, и может быть использовано при подборе топлива для конкретного дизельного двигателя.

Изобретение относится к области анализа физических свойств жидкостей. Устройство содержит емкость со шкалой для отбора пробы с размещенным в ней штоком с поршнем, программно-аппаратный комплекс для измерения времени и температуры, трубку для пропускания жидкости в емкость при отборе пробы для определения условной вязкости, термистор, который может быть установлен на трубке при определении микропенетрации, деэмульгирующей способности и показателя динамики нагрева жидкости, конус, который может быть установлен вместо поршня на шток с помощью резьбы при определении микропенетрации, пробку или крышку, которая может быть установлена на штуцер емкости вместо трубки при определении микропенетрации и деэмульгирующей способности, и подставку для установки емкости.

Изобретение относится к аналитической химии, конкретно к химическим индикаторам на твердофазных носителях, и может быть использовано для экспрессного определения металлов в водных средах и бензинах с помощью реагентных индикаторных трубок на основе хромогенных дисперсных кремнеземов.

Изобретение относится к контролю качества нефтепродуктов и может быть использовано для определения качества горюче-смазочных материалов, в том числе и для проведения экспресс-контроля горюче-смазочных материалов.

Изобретение относится к оценке эксплуатационных свойств топлив для реактивных двигателей (авиакеросинов), в частности определения в них количества антиоксидантов, и может быть применено в нефтехимической, авиационной и других отраслях промышленности.

Изобретение относится к химическим способам экспертизы взрывчатых веществ. Способ заключается в расчете величины критерия, показывающего увеличение объема взрывных газов по сравнению с начальным объемом заряда, основанном на фиксации количества разрушенного материала в металлической пластине-свидетеле при торцевом воздействии на нее вплотную примыкающего цилиндрического заряда испытуемого наливного взрывчатого вещества с инициированием взрыва от противоположного по отношению к примыкающему к пластине конца заряда для оценки коэффициента k политропы продуктов взрыва по уравнению, разрешаемому относительно k с последующей оценкой разрушительных свойств взорванного заряда по величине вышеуказанного критерия, который рассчитывается из заданного соотношения.

Изобретение относится к области исследования материалов путем определения их теплофизических свойств и предназначено для прогнозирования в лабораторных условиях эндогенной пожароопасности угольных шахтопластов при геологоразведочных разработках.

Группа изобретений относится к определению воды в потоке углеводородных жидких и газообразных топлив. Способ характеризуется тем, что пропускают поток топлива или воздуха при постоянном расходе через водоотделитель, состоящий из нескольких ячеек, расположенных последовательно одна за другой, образованных коагулятором и сепарирующей сеткой, а воду, полученную в результате сепарирования на пористой перегородке отводят в отстойник, при этом постоянно или периодически измеряют давление перед пористой перегородкой и давление за ней, передают сведения об измеренных величинах давления на аналитический блок-регистратор, вычисляют на основании разности давлений гидравлическое сопротивление пористой перегородки, затем по полученным данным определяют количество воды, удержанной пористым поливинилформалем коагулятора, на основе предварительно полученных тарировочных данных об изменении гидравлического сопротивления пористой перегородки в зависимости от содержания воды в коагуляторе и в потоке топлива, и на основе этих данных определяют количество воды, содержащейся в топливе.

Изобретение относится к подготовке и транспортировке нефти на промыслах и на предприятиях, занимающихся переработкой нефти, транспортировкой и распределением нефтепродуктов. Способ основан на том, что в процессе налива емкости производится измерение концентрации углеводородов в вытекающей из горловины паровоздушной смеси и трех временных интервалов от момента начала налива до: момента первоначального появления углеводородов в паровоздушной смеси, которое принимают за минимальное значение концентрации; момента максимальной величины концентрации углеводородов в паровоздушной смеси; момента окончания налива по достижении максимального уровня в емкости. Массу потерь нефти или нефтепродукта определяют по следующей формуле: M п п = V ц [ ( t ц − t C m a x ) C m a x t ц + ( t C m a x − t C m i n ) ( C m a x + C m i n ) 2 t C m a x ] , где Mпп - масса потерь нефти или нефтепродуктов от испарения в выбросах паровоздушной смеси, кг; Vц - объем емкости, м3; tц - отрезок времени от начала налива емкости до достижения максимального уровня заполнения, мин; Cmax - максимальная массовая концентрация углеводородов в паровоздушной смеси, кг/м3; Cmin - минимальная массовая концентрация углеводородов в паровоздушной смеси, кг/м3; tCmax - отрезок времени от начала налива до выхода паров с концентрацией Cmax, мин; tCmin - отрезок времени от начала налива до выхода паров с концентрацией Cmin, мин. Достигаются снижение трудоемкости и повышение точности определения потерь углеводородов. 1 табл.
Изобретение может быть использовано для оценки моющей способности бензина и дизельного топлива и влияния их моющей способности на технико-экономические и экологические (ТЭ) характеристики двигателя (Д). Способ заключается в предварительном «загрязнении» Д эталонной загрязняющей смесью (ЭЗС) топлива и масла, обеспечивая его работу на фиксированном режиме. После выработки 20-40 л ЭЗС Д останавливают, охлаждают, разбирают и фиксируют загрязнения (З). Затем Д работает на испытуемом топливе на стандартных режимах (СР). При этом измеряют его ТЭ характеристики. Далее повторно фиксируют З. Приведены параметры СР. Технический результат - повышение степени надежности и объективности определения моющей способности бензина и дизельного топлива. 8 з.п. ф-лы, 4 табл.
Группа изобретений относится к контролю параметров качества углеводородных топлив. Индикаторное тестовое средство для определения содержания N-метиланилина в углеводородных топливах представляет собой нейтральный оксид алюминия с иммобилизованным на его поверхности гексацианоферратом (III) калия, сформированный в виде таблеток. Способ определения содержания N-метиланилина в углеводородных топливах с использованием указанного индикаторного тестового средства проводят по его цветовому переходу после контактирования с пробой анализируемого топлива. Достигается достоверность определения более низких концентраций N-метиланилина в углеводородных топливах. 2 н.п. ф-лы, 1 табл., 2 пр.
Изобретение относится к области аналитической химии, а именно к экспресс-обнаружению взрывчатых веществ (ВВ) на основе органических пероксидов. Способ основан на фиксации индикаторным методом пероксида водорода, выделившегося при разложении взрывчатых веществ. Для этого после контакта с твердофазным материалом, обладающим функцией поверхностной кислотности и обеспечивающим разложение ВВ до перекиси водорода, фиксируют изменение цвета индикатора в течение 1 мин. Применение предложенного способа упрощает анализ циклических пероксидов за счет уменьшения количества стадий исследования, а также исключения жидких реагентов, в том числе концентрированных кислот и органических растворителей. Изобретение обеспечивает проведение экспресс-анализа следовых количеств пероксидных ВВ вне лаборатории в широком диапазоне климатических условий. 5 з.п. ф-лы, 2 табл., 7 пр.

Изобретение относится к методам индикаторного выявления следовых количеств взрывчатых веществ и компонентов взрывчатых составов на основе трех групп классов соединений: нитроароматических соединений; нитраминов и нитроэфиров; ионных нитратов. Способ экспресс-обнаружения взрывчатых веществ на основе комплекта химических индикаторов для трех групп классов азотсодержащих соединений включает применение реактивного индикаторного материала с реагентами, предварительно нанесенными в дозированном количестве на носитель, причем в качестве реактивного индикаторного материала используют носитель с иммобилизованным азокомпонентом реактива Грисса, находящимся в твердой химически модифицированной защищенной форме с ковалентно связанной аминогруппой. Достигается повышение чувствительности и надежности, а также - ускорение обнаружения. 3 з.п. ф-лы, 4 прим., 1 табл.
Изобретение относится к области исследования качества применения эксплуатационных материалов в баках систем силовой установки и трансмиссии. Способ определения показателей качества применяемых топлив и масел на военной гусеничной машине, заключается в определении температуры застывания, цетанового числа, количества серы, температуры помутнения, температуры застывания, плотности, наличия воды для топлива. Для моторного и трансмиссионного масел определяют наличие воды, плотности, температуры застывания. Достигается возможность определения показателей топлива и масел за счет установки на машину устройства для определения показателей непосредственно в баках.

Изобретения могут быть использованы в коксохимической промышленности. Способ оценки термопластичности углей или спекающих добавок включает набивку угля или спекающей добавки в емкость с получением образца, размещение слоя набивки из частиц на образце, нагрев образца с поддержанием при этом образца и слоя набивки при постоянном объеме или с приложением постоянной нагрузки на слой набивки, измерение расстояния проникновения, представляющее собой термопластичность угля, на которое расплавленный образец проникает в полости слоя набивки, и оценку термопластичности образца с использованием измеренного значения. Способ получения кокса включает измерение расстояния проникновения, которое представляет собой термопластичность угля, по отношению к углю или углям, которые должны быть добавлены к смеси коксующихся углей и которые имеют логарифмическое значение максимальной текучести по Гизелеру, logMF, не меньше чем 3,0. Определяют отношение смешивания посредством определения пропорций углей, имеющих логарифмическое значение максимальной текучести по Гизелеру, logMF, не меньше чем 3,0, таким образом, чтобы средневзвешенное значение измеренного расстояния или расстояний проникновения было не больше 17 мм. Изобретения позволяют более точно оценить термопластичность угля и спекающей добавки и получить высокопрочный металлургический кокс. 5 н. и 17 з.п. ф-лы, 12 ил., 5 табл., 4 пр.

Группа изобретений относится к контролю (мониторингу) содержания механических примесей в потоках жидких сред. Способ контроля содержания механических примесей в рабочих жидкостях, в частности в жидком углеводородном топливе, заключается в том, что поток топлива пропускают, поддерживая постоянный расход, через систему фильтрующих перегородок с последовательно уменьшающимися размерами пор, при этом измеряют давление перед каждой фильтрующей перегородкой и давление за ней, вычисляют на основании изменения разности давлений гидравлическое сопротивление фильтрующей перегородки по времени, затем по полученным данным определяют степень засорения фильтрующей перегородки путем сравнения с имеющимися тарировочными данными, показывающими изменение гидравлического сопротивления фильтрующей перегородки в зависимости от содержания механических примесей, и на основе этих данных определяют количество в топливе механических примесей определенного размера. Также описано устройство и система для реализации способа. Достигается оперативный контроль (мониторинг) наличия в топливе механических примесей, их весового количества и распределения частиц по размерным диапазонам при оценке эффективности схемы подготовки топлива. 3 н. и 4 з.п. ф-лы,2 ил.

Изобретение относится к области аналитической химии, а именно к экспресс-обнаружению агрессивных химических веществ кислого характера на горизонтальных, наклонных и вертикальных поверхностях. Для этого используют аэрозольное устройство для распыления индикаторных растворов. Орошение анализируемой поверхности проводят индикаторной рецептурой в виде монодисперсного аэрозоля с расстояния 10-15 см с последующим визуальным определением индикационного эффекта. Для обнаружения сильных кислот в качестве индикатора используют 0,05-0,1% раствор смеси двух индикаторов метилового красного и метилового желтого в соотношении 1:1 по объему в этиловом спирте. Для обнаружения слабых органических кислот используют 0,05-0,1% раствор 4-диэтиламинобензола в этиловом спирте. Изобретение обеспечивает получение наглядного индикационного эффекта, многократность использования и работоспособность устройства в течение не менее 2 лет. 2 ил.

Изобретение относится к химмотологии применительно к химическим индикаторам на твердофазных носителях для определения нефтепродуктов. Индикаторный элемент содержит подложку, индикатор и закрепленный на подложке белый впитывающий материал, а индикатор выполнен из мелкодисперсного красителя, растворимого в жидком углеводородном топливе, но не растворимого в воде, и размещен между подложкой и белым впитывающим материалом, при этом в качестве подложки индикаторный элемент содержит гидроизоляционную непрозрачную пленку с липким слоем. Достигается повышение чувствительности и экспрессности определения утечки жидкого углеводородного топлива, а также точность локализации места его утечки на поверхности оборудования, арматуры и аппаратуры. 1 з.п. ф-лы, 6 прим., 2 табл., 2 ил.
Наверх