Ароматические полиэфиры

Авторы патента:

Бажева Рима Чамаловна (RU)

Хараев Арсен Мухамедович (RU)

Хараева Рузана Алексеевна (RU)

Лукожев Рубен Владимирович (RU)

C08G75/20 - полисульфоны

C08G65/42 - фенолы и простые полиоксиэфиры

C08G65/40 - фенолов и прочих соединений

C08G63/682 - галогены

Владельцы патента RU 2549181:

Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) (RU)

Настоящее изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, а именно к ароматическим полиэфирам конструкционного и пленочного назначения. Описаны ароматические полиэфиры формулы:

где R=,

n=2-20; z=2-50. Технический результат - высокопрочные ароматические полиэфиры с высокими показателями огне-, тепло- и термостойкости. 6 пр.

Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, а именно к ароматическим полиэфирам конструкционного и пленочного назначения. Известны ароматические полиэфиры на основе различных олигомеров.

1. Хараев A.M., Микитаев А.К., Кунижев Б.И. Синтез и некоторые свойства блок-сополисульфонарилатов. Высокомолек. соед. - 1984, A1, с.75-78.

2. Патент №2477292 (РФ). Ароматические блок-сополиэфирсульфоны. Бюл. №7, 2013 г.

3. Kharaev A.M., Ozden S., Shaov A.H. Synthesis of blok copolyetherether ketones and investigations of their properties. J. Appl. Polym. Sci. - 2002. - Vol.85. - Is.3. - pp.485-490.

4. Ozden S., Charaev A.M., Shaov A.H. The synthesis of Polyetheretherketones and investigations of their properties. J. Mater. Sci. - 1999. - vol.34. - P.2741-2744.

Основным недостатком этих полиэфиров является их низкая огнестойкость. По структуре и свойствам более близкими к предлагаемым изобретениям являются полиэфиры на основе диановых олигоэфиров и 4,4′-дифтордифенилкетона [Патент РФ №2466151. Ароматические полиэфиры. Бюл. №31, 2012 г.]. Однако последние характеризуются невысокими механическими и термическими характеристиками, а также низкими значениями кислородного индекса.

Задачей изобретения является создание полиэфиров с повышенными характеристиками огне-, тепло-, термостойкости и прочностных свойств.

Задача решается получением ароматических полиэфиров следующей формулы:

где R=

n=2-20; z=2-50.

взаимодействием олигоэфиров формулы

со степенями конденсации n=2-20 (Патент РФ №2445304, Бюл. №8, 2012) с 4,4'-дихлордифенилсульфоном или 4,4'-дифтордифенилкетоном в диметилсульфоксиде. Предлагаемые полиэфиры характеризуются повышенными показателями огне-, тепло-, термостойкости и прочностных свойств.

Синтез ароматических полиэфиров проводится в примерах.

Пример 1. В трехгорлую коническую колбу емкостью 250 мл, снабженную механической мешалкой, ловушкой Дина-Старка, обратным холодильником, барбатером для подачи инертного газа, загружают 22,80234 г (0,01 моль) олигоэфира с n=2 (молекулярная масса = 2280,03), 50 мл диметилсульфоксида, 50 мл толуола и 2,04 мл 9,8н раствора NaOH. Температуру реакционной массой поднимают до 140°C и синтез проводят под током инертного газа (азота или аргона) до полного удаления следов воды. После отгонки азеотропной смеси толуол:вода реакционную массу охлаждают до 70-80°C, добавляют 2,18203 (0,01 моль) 4,4'-дифтордифенилкетона. Реакцию проводят при температуре 170-180°C в течение 6 часов. Реакционную массу разбавляют 150 мл диметилсульфоксида и осаждают в дистиллированную воду. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают дистиллированной водой до полного удаления ионов хлора и сушат до постоянной массы.

Выход - 96%. Z=20-30.

Пример 2. Синтез проводится по примеру 1, а в качестве олигомера берется олигоэфир с n=10 (мол. масса = 9015,12).

Выход - 97%. Z=4-6.

Пример 3. Синтез проводится по примеру 1, а в качестве олигомера берется олигоэфир с n=20 (мол. масса = 17433,26).

Выход - 96. Z=2-5.

Примеры 4-6. Синтезы проводятся по примерам 1-3, только в качестве дигалогенида берется соответствующее количество 4,4'-дихлордифенилсульфона.

Выходы = 96-97%. Z=20-30, 4-6 и 2-5 соответственно.

Некоторые свойства ароматических полиэфиров

Пример	η_пр., дл/г	Т_ст., °C	КИ, %	ТГА, 2%, °C	σ_p., МПа	ε, %
1	0,71	247	50,0	378	93,4	11,4
2	0,66	251	50,5	394	104,3	10,1
3	0,60	250	42,5	400	105,1	9,6
4	0,75	240	50,5	393	97,7	11,8
5	0,70	243	51,0	407	101,9	10,7
6	0,61	241	52,0	410	102,4	10,8

Строение ароматических полиэфиров подтверждено ИК-спектроскопией. На ИК-спектрах имеются полосы поглощения, соответствующие дихлорэтиленовой группе, Ar-Br-группе, простым эфирным связям, и отсутствуют полосы для гидроксильных групп. Результаты турбидиметрического титрования подтверждают предлагаемую структуру.

Технический результат изобретения состоит в получении высокопрочных ароматических полиэфиров с высокими показателями огне-, тепло- и термостойкости.

Ароматические полиэфиры формулы:

где R=,
n=2-20; z=2-50.

Изобретение относится к ароматическим полиэфирсульфонкетонам. Описаны ароматические полиэфирсульфонкетоны формулы где n=1-20; z=2-100; ; .

Ароматические полиэфирсульфонкетоны // 2537400

Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, а именно к ароматическим полиэфирсульфонкетонам. Описаны ароматические полиэфирсульфонкетоны формулы где n=1-20; z=2-100; ; ; ; .

Полимерная композиция на основе цианового эфира, модифицированная термопластом, препрег на ее основе и изделие, выполненное из него // 2535488

Группа изобретений относится к полимерным композициям на основе циановых эфиров, модифицированных полисульфонами, упрочняемыми волокнистыми наполнителями и применяемыми для создания конструкционных полимерных композиционных материалов (ПКМ) с рабочей температурой до 200°C и изделий из них, которые могут быть использованы в авиационной, аэрокосмической, автомобильной, судостроительной и других отраслях промышленности.

Ароматические блок-сополиэфиры // 2528400

Настоящее изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности к блок-сополиэфирам. Описаны блок-сополиэфиры формулы где n=1-20; m=2-50; z=2-30.

Блок-сополиэфирформали // 2520566

Настоящее изобретение относится к блок-сополиэфирформалям. Описаны блок-сополиэфирформали формулы: где n=1-20; m=2-50; z=2-30.

Ненасыщенные блок-сополиэфиры // 2506282

Настоящее изобретение относится к ненасыщенным блок-сополиэфирам. Описаны ненасыщенные блок-сополиэфиры формулы где n=10-100; m=10-100; k=1-10; z=1-50.

Блок-сополиэфиры // 2505559

Огнестойкие блок-сополиэфирсульфоны // 2504558

Изобретение относится к огнестойким блок-сополиэфирсульфонам, которые можно использовать в качестве конструкционных и пленочных материалов с повышенными эксплуатационными характеристиками.

Блок-сополиэфиры // 2497842

Настоящее изобретение относится к блок-сополиэфирам, которые могут найти применение в качестве тепло- и термостойких высокопрочных пленочных материалов. Описаны блок-сополиэфиры формулы где n=1-20; m=2-50; z=2-30.

Ненасыщенные блок-сополиэфирсульфоны // 2497841

Настоящее изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности к ароматическим полиэфирам блочного строения. Описаны ненасыщенные блок-сополиэфирсульфоны формулы: где ; ; n=1-20; z=2-l00.

Ароматические полиэфиры // 2536477

Настоящее изобретение относится к ароматическим полиэфирам. Описаны ароматические полиэфиры формулы где n=2-20; z=2-100; ; .

Галогенсодержащие полиариленэфиркетоны // 2536474

Настоящее изобретение относится к полиариленэфиркетонам блочного строения. Описаны полиариленэфиркетоны формулы ,где n=1-20; m=2-50.

Ароматические блок-сополиэфиры // 2515987

Настоящее изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности к блок-сополиэфирам. Описаны ароматические блок-сополиэфиры формулы где n=1-20; m=2-50; z=2-30.

Огнестойкие блок-сополиэфиркетоны // 2497839

Настоящее изобретение относится к огнестойким блок-сополиэфиркетонам. Описаны огнестойкие блок-сополиэфиркетоны формулы: где ; ; n=1-20; z=2-100.

Ароматические блок-сополиэфирсульфоны // 2496802

Настоящее изобретение относится к ароматическим блок-сополиэфирсульфонам, применяемым в качестве огнестойких конструкционных и пленочных материалов. Указанные блок-сополиэфирсульфоны представляют собой соединения формулы: где n=1-20, m=1-40, z=1-100. Полученные блок-сополиэфирсульфоны обладают высокой тепло-, термо- и огнестойкостью, а также высокими механическими характеристиками.

Способ получения полиэфиркетонов // 2494118

Изобретение относится к способам получения полиэфиркетонов высокотемпературной поликонденсацией. Способ заключается в том, что на первой стадии проводят реакцию между диоксисоединением и 4,4'-дихлорбензофеноном в присутствии карбоната калия в N,N-диметилацетамиде в токе азота в течение 3 часов при температуре 165°С и на второй стадии проводят взаимодействие между образовавшимися олигомерами с концевыми феноксидными группами с 4,4'-дифторбензофеноном в течение 4 часов в тех же условиях.

Ароматические блок-сополиэфиркетоны // 2476453

Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности к ароматическим блок-сополиэфиркетонам, которые могут найти применение в качестве конструкционных и пленочных материалов.

Полигидроксиэфир на основе триптицендиола-2,5 // 2467031

Изобретение относится к области высокомолекулярных соединений, а именно простых полиэфиров - полигидроксиэфиров, которые можно использовать в качестве термостойких покрытий.

Сополигидроксиэфир на основе бисфенола а и триптицендиола-2,5 // 2467030

Изобретение относится к области высокомолекулярных соединений, а именно к простым сополиэфирам - полигидроксиэфирам регулярного строения, которые можно использовать в качестве пленочных материалов с улучшенной термостойкостью.

Полигидроксиэфир на основе 1,1-дихлор-2,2-ди-(4,4'-диокси)фенилэтилена // 2466154

Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, а именно простым полиэфирам -полигидроксиэфирам, которые можно использовать в качестве пленочных материалов и защитных покрытий с высокими эксплуатационными характеристиками.

Раек-порошок для использования в процессе послойного получения трехмерного объекта, а также способ послойного получения трехмерного объекта из порошкообразного материала // 2548919

Настоящее изобретение относится к тонкодисперсному порошку полиарилэфиркетона для использования в качестве конструкционного материала в процессе послойного создания трехмерных объектов.