Полимерная композиция, способ изготовления маркировки прямого нанесения с полимерной композицией и маркировка прямого нанесения

Изобретение относится к химическим полимерным композициям для маркирования различных объектов, к полимерным композициям для нанесения непосредственно на маркируемый предмет маркировок прямого нанесения (МПН), в частности к методам нанесения МПН с применением композиций, содержащих флуоресцирующие вещества и/или частицы (ФМПН). При изготовлении устройства маркировки используется флуоресцентная полимерная композиция, которая поглощает световое излучение на длинах волн УФ, видимого и/или ближнего ИК-диапазонов, излучает в диапазоне длин волн полосы пропускания входного фильтра устройства считывания в области длин волн 400-700 нм и отверждается высушиванием и/или фото- и/или термополимеризацией. Технический результат - применение единой упрощенной технологии для изготовления и последующего декодирования ФМПН на разнообразных поверхностях, в том числе обладающих свойствами, исключающими нанесение на них ФМПН традиционным, например иглоударным, методом, в частности хрупких, с высокой твердостью, эластичных, загрязненных, имеющих покрытия с недостаточной адгезией или покрытых рыхлыми отложениями. Одновременно достигается повышение производительности оборудования и расширение спектра достижимых параметров ФМПН, таких как уменьшенный размер, стойкость к различным воздействиям, применимость дополнительных защитных процедур. Технический результат достигается также тем, что при изготовлении устройства маркировки используется лазерное излучение. 3 н. и 4 з.п. ф-лы, 6 ил.

 

Настоящее изобретение относится к химическим полимерным композициям для маркирования различных объектов, к полимерным композициям для нанесения непосредственно на маркируемый предмет маркировок прямого нанесения (МПН), в частности к методам нанесения МПН с применением композиций, содержащих флуоресцирующие вещества и/или частицы (ФМПН).

Известна фоточувствительная полимерсодержащая композиция (WO 03-022594, G03C 1/053, 2003 г.) на основе смолы для лазерной гравировки печатной формы для предотвращения образования осколков при гравировке лазером, что уменьшает налипания на поверхности формы и защищает от загрязнения, являющаяся наиболее близкой к заявленной композиции.

Технический результат - применение единой упрощенной технологии для изготовления и последующего декодирования ФМПН на разнообразных поверхностях, в том числе обладающих свойствами, исключающими нанесение на них ФМПН традиционным (например, иглоударным) методом, в частности хрупких, с высокой твердостью, эластичных, загрязненных, имеющих покрытия с недостаточной адгезией или покрытых рыхлыми отложениями. Одновременно достигается повышение производительности оборудования и расширение спектра достижимых параметров ФМПН, таких как размер, стойкость к различным воздействиям, применимость дополнительных защитных процедур.

Технический результат достигается группой изобретений, а именно тем, что флуоресцентная полимерная отверждаемая композиция, поглощающая световое излучение на длинах волн УФ, видимого и/или ближнего ИК-диапазонов и излучающая в диапазоне длин волн полосы пропускания входного фильтра устройства считывания в области длин волн 400-700 нм, характеризуется следующим составом, мас.ч.:

флуоресцирующее вещество с максимумом	18-23
излучения в диапазоне длин волн 400-700 нм при возбуждении в области длин волн 250-500 нм
смесь органических растворителей,	14-23
по меньшей мере, один поли- или олигомер,	5-55
выбранный из ряда - полиакрилатов, полиамидов, полиуретанов, производных целлюлозы, каучуков,
по меньшей мере, одну целевую добавку,	не более 1
выбранную из ряда: фото- и/или термоинициаторы полимеризации, смачиватели, адгезивы, антиадгезивы, преобразователи ржавчины,

при этом содержание растворителей в их смеси составляет 37-72 мас.ч. высококипящих, 17-21 мас.ч. со средними температурами кипения, 11-42 мас.ч. легкокипящих.

Композиция может содержать:

в качестве высококипящих растворителей содержит метилцеллозольв и/или этилцеллозольв;

в качестве растворителей со средними температурами кипения содержит толуол и/или бутилацетат;

в качестве растворителей легкокипящих содержит ацетон и/или диэтиловый эфир;

в качестве флюоресцирующего вещества содержит 2,4,5,7-тетрабромфлуоресцеин, и/или родамин C, и/или родамин 6Ж, и/или Орлюм 630 Т;

а целевые добавки выбраны из ряда:

- производные ацетофенона и/или эфиры бензоина в качестве фотоинициаторов полимеризации;

- органические перекиси, в том числе с участием ионов переходных металлов в качестве термоинициаторов полимеризации,

- в качестве смачивателей - соли сульфокислот и/или алкил- или бензолсульфонаты;

- в качестве адгезивов - производные каучуков и/или поливинилхлоридов;

- в качестве антиадгезивов - парафины и/или силиконовые вазелины;

- в качестве преобразователя ржавчины - танин, и/или его производные, и/или соли ортофосфорной кислоты.

Композиция для возможности нанесения аэрозольным способом дополнительно содержит пропеллент в количестве 55-60 мас.ч. от общей массы композиции.

В качестве пропеллента используется пропеллент углеводородный или смесь изобутана, пропана и диэтилового эфира с массовыми частями, например, в соотношении 20:70:10.

Результат достигается также способом изготовления лазерной маркировки прямого нанесения с использованием полимерной композиции, охарактеризованной выше, при этом, на маркируемую поверхность до нанесения композиции, охарактеризованной в указанных выше пунктах, предварительно наносят, по меньшей мере, одну дополнительную композицию для создания на поверхности маркируемой детали механически прочной пленки и/или для инициируемой действием лазерного излучения модификации самой маркируемой поверхности, при этом каждая нанесенная полимерная композиция отверждается высушиванием и/или фото- и/или термо- полимеризацией.

В способе дополнительная композиция содержит:

- смесь органических растворителей: 72 мас.ч. высококипящих, выбранных из ряда метилцеллозольв, этилцеллозольв; 17 мас.ч. со средними температурами кипения, выбранных из толуола, бутилацетата; 11 мас.ч. легкокипящих, выбранных из ацетона, диэтилового эфира при общем количестве смеси 15-25 мас.ч. от общей массы дополнительной композиции;

- смесь полимеров (например, модифицированных алкидных смол, или стирола, или полиэфирных смол, например, ПФ-060 или кремнийорганических полимеров) в количестве 50-55 мас.ч. от общей массы дополнительной композиции;

- наполнитель мел, и/или двуокись титана, и/или технический углерод в количестве 25-30 мас.ч. от общей массы дополнительной композиции;

- сиккатив ЖК-1 и/или НФ-1 в количестве до 3 мас.ч. от общей массы дополнительной композиции;

- загуститель производное целлюлозы, и/или ксантан, и/или каррагинан до 0,5 мас.ч. от общей массы дополнительной композиции;

- пеногаситель органомодифицированный силикон, и/или полисилоксан, и/или полиоксиэтилен до 0,5 мас.ч. от общей массы дополнительной композиции;

- биоцид метил-2-тио-4-третбутиламино-6-циклопропиламино-симтриазин, и/или метилдитрет-бутилфенол, и/или метилхлор-ацетамид до 0,5 мас.ч. от общей массы дополнительной композиции.

Технический результат в изделии обеспечивается маркировкой прямого нанесения, изготовленной способом, который описан выше.

Сущность изобретения заключается в том, что при изготовлении маркировки используется флуоресцентная полимерная композиция (далее - ФПК), которая поглощает световое излучение на длинах волн УФ, видимого и/или ближнего ИК-диапазонов и излучает в диапазоне длин волн полосы пропускания входного фильтра устройства считывания в области длин волн 400-700 нм. Флуоресцентная композиция отверждается высушиванием и/или фото- и/или термополимеризацией и может содержать:

- флуоресцирующее вещество с максимумом излучения в диапазоне длин волн 400-700 нм при возбуждении в области длин волн 250-500 нм в количестве 18-23 мас.ч. общей массы композиции;

- смесь органических растворителей (37-72 мас.ч. высококипящих, 17-21 мас.ч. со средними температурами кипения, 11-42 мас.ч. легкокипящих) в количестве 14-23 мас.ч. общей массы композиции;

- смесь полимеров и/или олигомеров (например - акриловых) в количестве 5-55 мас.ч. общей массы композиции;

- одну или несколько специальных добавок массовой долей менее процента, в частности фото- и/или термоинициаторы полимеризации, смачиватели, адгезивы, антиадгезивы, преобразователи ржавчины.

При нанесении композиции аэрозольным способом добавляют пропеллент в количестве 55-60 мас.ч. общей массы композиции. Здесь и далее в качестве пропеллента используется пропеллент углеводородный (состав - согласно ТУ 027239-002-43148658-2006, марка B) или смесь изобутана, пропана и диэтилового эфира (с массовыми долями, например - в соотношении 20-70-10 мас.ч.).

При изготовлении маркировки - используется лазерное излучение с целью:

- прямого воздействия на поверхность маркируемой детали и создания на ней матрицы дефектов (углублений, и/или микротрещин, и/или шероховатостей), пригодной для изготовления на ее основе ФМПН путем заполнения флуоресцентной полимерной (и/или преполимерной) композицией;

- воздействия на полимерную пленку или композицию, предварительно нанесенную на поверхность маркируемой детали, и формирования в ней матрицы отверстий, пригодной для локального нанесения через нее флуоресцентной полимерной композиции и создания информационных элементов ФМПН;

- воздействия на предварительно нанесенную дополнительную полимерную композицию и инициации процессов ее взаимодействия с поверхностью маркируемой детали для подготовки этой поверхности к нанесению флуоресцентной полимерной композиции и созданию информационных элементов ФМПН.

Сущность изобретения может быть реализована рядом способов, некоторые из которых определены в тексте предложенной патентной формулы.

В процессе реализации сущности изобретения могут послойно наноситься до трех различных композиций, каждая из которых может быть, в частности, свето- или термочувствительной, каждая может наноситься рядом способов, некоторые из которых определены в тексте предложенной патентной формулы (например, с помощью валика, тампона, кисти, ракеля или распыления, в частности аэрозольным способом).

Каждая композиция может подготавливаться к нанесению в виде слоя на подложке, имеющего ограниченную адгезию к этой подложке и повышенную адгезию к поверхности, на которую она наносится, в результате чего в процессе прижима (прикатки, притирки, припрессовки) соответствующая композиция переносится на предшествующую композицию или поверхность, подготавливаемую к маркированию, и закрепляется на ней.

Для закрепления композиций при необходимости проводится сушка или/и полимеризация, в частности с применением нагрева, УФ- или/и ИК-излучения.

Первые по порядку нанесения композиции - дополнительные (Д1 или Д2) - наносятся с разными целями (для достижения которых в их состав вводятся соответствующие добавки):

- дополнительная полимерная композиция Д1 наносится с целью создания на поверхности маркируемой детали механически прочной пленки, имеющей ограниченную (или повышенную) адгезию к поверхности маркируемой детали и пониженную адгезию к флуоресцентной композиции; может иметь в своем составе вещества, способствующие поглощению энергии лазерного излучения, и/или вещества, способствующие термо- и/или фотодеструкции получаемой пленки, и/или реакционноспособные вещества, участвующие в образовании флуоресцирующих соединений или/и веществ (частиц), увеличивающих оптический контраст при регистрации флуоресцентного излучения;

- дополнительная полимерная композиция Д2 наносится с целью инициируемой действием лазерного излучения модификации самой маркируемой поверхности, причем в результате такой модификации могут быть локально изменены физические или/и химические свойства маркируемой поверхности, в частности гидрофильно/гидрофобные свойства, способность инициировать (катализировать) химические реакции, например реакции полимеризации, реакции гидролиза, способность участвовать в процессах образования флуоресцирующих соединений или/и веществ (частиц), увеличивающих оптический контраст при регистрации флуоресцентного излучения.

При этом одновременно может ставиться задача повышения стойкости маркируемой поверхности к механическим воздействиям, и/или изменения ее адгезионных свойств, и/или повышения оптического контраста формируемых впоследствии информационных элементов маркировки.

Композиции Д1 и Д2 кроме веществ, указанных выше, могут содержать:

- раствор полимера, например модифицированных алкидных смол, или стирола, или полиэфирных смол, например ПФ-060, или кремнийорганических полимеров - с массовой долей полимера 30-50 мас.ч.;

- смесь растворителей, включающая ацетон, толуол, этилацетат, целлозольв, диэтиловый эфир, бутилацетат - всего 30-50 мас.ч.;

- наполнители - например мел, двуокись титана, микрочастицы стекла, сернокислый барий, технический углерод (П-803, К-354) массовой долей до 30 мас.ч.;

- сиккативы (например, ЖК-1, НФ-1) до 5 мас.ч.;

- адгезивы, смачиватели, преобразователи ржавчины (например, адгезивами могут служить производные каучуков или поливинилхлоридов или кремнийорганические соединения; смачивателями - соли сульфокислот или алкил- или бензолсульфонаты; преобразователями ржавчины - танин и его производные, соли ортофосфорной кислоты) и иные присадки массовой долей менее 1 процента.

Во вторую очередь может наноситься композиция Д3, аналогичная по составу Д1 и дополнительно имеющая в своем составе реакционноспособные вещества (например, азидоацетофенон или иной ароматический азид, тетрабромфлуоресцеин, люминол), необходимые для образования в контакте с Д1 флуоресцирующих соединений, или флуоресцентная полимерная композиция (ФПК - примерный состав приведен выше), которая образует информационные элементы маркировки.

Последней (при необходимости) может наноситься композиция (Д4), защищающая информационные элементы маркировки от внешних воздействий в процессе эксплуатации. В качестве композиции Д4 может использоваться один из представленных на рынке лаков (как правило, используется прозрачный лак) на кремнийорганической, полиуретановой, алкидной или иной основе.

Все наносимые композиции могут подвергаться сушке (полимеризации, отверждению) с использованием, при необходимости, обдува, нагрева, облучения УФ- и/или ИК-излучением.

В их состав могут быть добавлены частицы (например, стеклянные микросферы, мел, двуокись титана, технический углерод), повышающие оптический контраст информационных элементов маркировки по отношению к поверхности маркируемой детали за счет поглощения, и/или отражения, и/или рассеивания, и/или переизлучения света.

Изобретение иллюстрируют чертежи.

На рисунках 1-6 использованы следующие обозначения:

1 - флуоресцентная композиция (ФПК);

2 - дополнительная композиция (Д1 или Д2);

3 - маркируемая деталь;

4 - пленка с отверстиями, образовавшимися под воздействием лазерного излучения;

5 - композиция (Д4) - защитный лак, прозрачный в видимом диапазоне длин волн и поглощающий в коротковолновой части УФ-диапазона длин волн.

На Рис.1 представлено устройство маркировки прямого нанесения, состоящей из информационных элементов, формируемых путем создания углублений, и/или микротрещин, или/и шероховатостей при обработке лазерным излучением соответствующих участков поверхности маркируемой детали (3), с последующим нанесением на деталь флуоресцентной композиции (1), поглощающей световое излучение на длинах волн УФ, видимого и/или ближнего ИК-диапазонов и излучающей в диапазоне длин волн полосы пропускания входного фильтра устройства считывания - до удаления флуоресцентной композиции с поверхности детали между углублениями. Перед формированием информационных элементов маркировки на маркируемую поверхность нанесена композиция (2), повышающая оптический контраст формируемых впоследствии информационных элементов маркировки.

На Рис.2 представлено устройство маркировки прямого нанесения, состоящей из информационных элементов, сформированных путем создания углублений, и/или микротрещин, или/и шероховатостей при обработке лазерным излучением соответствующих участков поверхности маркируемой детали (3) с последующим нанесением на деталь флуоресцентной композиции (1), поглощающей световое излучение на длинах волн УФ, видимого и ближнего ИК-диапазонов и излучающей в диапазоне длин волн полосы пропускания входного фильтра устройства считывания - после удаления флуоресцентной композиции с поверхности детали между углублениями. Перед формированием информационных элементов маркировки на маркируемую поверхность нанесена композиция (2), повышающая оптический контраст информационных элементов маркировки.

На Рис.3 представлено устройство флуоресцентной защитно-информационной маркировки прямого нанесения, полученной путем заполнения информационных элементов флуоресцентной композицией (1) через предварительно нанесенную (наклеенную) на поверхность детали (3) пленку (4), отверстия в которой сформированы лазерным излучением. Перед формированием информационных элементов маркировки на маркируемую поверхность нанесена композиция (2), повышающая оптический контраст информационных элементов маркировки.

На Рис.4 представлен способ формирования маркировки прямого нанесения путем проведения процесса фотополимеризации флуоресцентной композиции (1) маркировки с помощью УФ-излучения после заполнения композицией информационных элементов, сформированных созданием углублений, и/или микротрещин, или/и шероховатостей при обработке лазерным излучением соответствующих участков поверхности маркируемой детали (3). Перед формированием информационных элементов маркировки на маркируемую поверхность нанесена композиция (2), повышающая оптический контраст информационных элементов маркировки.

На Рис.5 представлен способ формирования маркировки прямого нанесения путем проведения процесса сушки ИК-излучением флуоресцентной композиции (1) маркировки после заполнения композицией информационных элементов, сформированных созданием углублений, и/или микротрещин, или/и шероховатостей при обработке лазерным излучением соответствующих участков поверхности маркируемой детали (3). Перед формированием информационных элементов маркировки на маркируемую поверхность нанесена композиция (2), повышающая оптический контраст информационных элементов маркировки.

На Рис.6 представлен способ изготовления маркировки прямого нанесения, состоящей из информационных элементов, сформированных созданием углублений, и/или микротрещин, или/и шероховатостей при обработке лазерным излучением соответствующих участков поверхности маркируемой детали (3) с последующим нанесением на деталь флуоресцентной композиции (1), отличающийся тем, что нанесенная маркировка покрыта защитным лаком (5), прозрачным в видимом и поглощающим в коротковолновой части УФ-диапазона длин волн. Перед формированием информационных элементов маркировки на маркируемую поверхность нанесена композиция (2), повышающая оптический контраст информационных элементов маркировки.

Компаниям и предприятиям, деятельность которых связана с высокими и/или дорогостоящими рисками, требуется обеспечить юридическую доказательность причинно-следственной связи убытков (а часто и человеческих жертв) и отказа изделия (детали, узла), которая позволяет предать ответственность за последствия отказа изделия его изготовителю (дилеру, поставщику). Поэтому маркировки прямого нанесения используются в отраслях, характеризующихся повышенными требованиями к подлинности, сертифицированности и надежности деталей, узлов и изделий.

В отличие от маркировок, наносимых краской или наклеиваемых на контролируемый объект, маркировки прямого нанесения (МПН) состоят из информационных элементов, сформированных путем изменения поверхности маркируемой детали тем или иным способом, например созданием участков поверхности с микротрещинами и шероховатостями при обработке лазерным излучением. МПН могут быть удалены только вместе с материалом поверхности маркируемой детали, являясь, таким образом, надежным способом контроля всего жизненного цикла объекта вплоть до его утилизации.

При нанесении МПН используется, как правило, двумерное (2D) кодирование, обладающее высокой информационной емкостью и помехозащищенностью (2D МПН). По объему хранимой информации емкость 2D кода может в сотни раз превышать емкость одномерного (например, он способен хранить несколько страниц текста). Если при работе с одномерным кодом необходима внешняя компьютерная база данных, то применение 2D кода позволяет во многих случаях отказаться от такой базы, поскольку емкость кода достаточна для хранения необходимой информации об объекте. Использование 2D кодов предпочтительно, например, в автономных системах идентификации или при необходимости хранения иероглифов таких языков, как японский или китайский. Кроме того, практически все современные технологии 2D кодов в отличие от одномерных содержат средства коррекции ошибок и, следовательно, гарантируют большую надежность сохранности данных.

2D коды имеют преимущественно матричную форму и не используют для кодирования информации традиционные штрихи/пробелы. Вместо стандартной технологии определения ширины штриха матричные коды используют для кодирования информации конструкции типа «да - нет» или «единица - ноль» (т.е. «on/off» - дизайн). Существует множество разновидностей 2D кодов (например, PDF417, MaxiCode, DataMatrix).

Считыватели 2D кодов, в отличие от сканеров штрихкодов, сначала улавливают изображение, затем анализируют полученный образ и лишь потом извлекают из него и декодируют информацию. В связи с этим считывание и декодирование 2D МПН связано с технологическими трудностями в части аппаратных решений и разработки необходимого программного обеспечения (ПО). При считывании 2D МПН основная проблема состоит в получении изображения метки с качеством, достаточным для надежного декодирования содержащейся в ней информации, независимо от внешнего освещения и состояния поверхности, на которую метка нанесена. В части ПО проблема состоит в повышении декодирующей способности при анализе гетерогенных («размытых») изображений.

В источнике [Патент РФ с приоритетом от 23.10.2009 г. №2490709] предложен эффективный способ решения проблемы считывания 2D МПН путем использования при изготовления маркировок композиций, содержащих флуоресцирующие вещества и/или частицы (2D ФМПН - 2D FDPM). Это приводит к существенному улучшению качества изображения маркировки при ее считывании, в частности его контрастности, и уменьшает зависимость надежности декодирования маркировки от характера поверхности, на которую нанесена 2D МПН. Данное решение позволяет считывать маркировки как обычным считывающим устройством (ридером), так и специальным, регистрирующим флуоресцентное изображение. Использование этого решения позволяет расширить диапазон применимости и уменьшить стоимость использования такой маркировки.

Тем не менее авторам известных решений не удалось предложить единую технологию изготовления и последующего декодирования ФМПН на разнообразных поверхностях. В частности, не удалось преодолеть трудности, возникающие при нанесении и последующем декодировании 2D МПН и 2D ФМПН на поверхностях, обладающих свойствами, исключающими нанесение на них ФМПН традиционным (например, иглоударным) методом, например хрупких, с высокой твердостью, эластичных, загрязненных, имеющих покрытия с недостаточной адгезией или покрытых рыхлыми отложениями.

Кроме того, расширение сферы практического применения 2D ФМПН требует повышения скорости нанесения 2D ФМПН, увеличения производительности оборудования и расширения спектра достижимых параметров ФМПН, таких как размер, стойкость к различным воздействиям, применимость дополнительных защитных процедур.

Применение единой технологии изготовления и последующего декодирования ФМПН, а также расширение сферы ее практического применения обеспечивается предлагаемым способом изготовления ФМПН.

Предлагаемый способ изготовления флуоресцентной маркировки прямого нанесения предусматривает применение в процессе формирования информационных элементов маркировки флуоресцентной композиции, нанесение которой обеспечивается путем обработки лазерным излучением соответствующих участков поверхности маркируемой детали. Композицией заполняются образовавшиеся в результате такой обработки дефекты поверхности (углубления, и/или микротрещины, или/и шероховатости). При этом на поверхность, подготавливаемую к маркированию, могут предварительно наноситься дополнительные композиции, содержащие фото- или термочувствительные вещества, которые при освещении актиничным светом (например, лучом лазера с соответствующей длиной волны) или нагреве индуцируют образование на маркируемой поверхности пленки (слоя, покрытия), имеющей необходимые адгезионные и механические свойства.

Независимо от свойств используемых композиций, методов их нанесения и методов изготовления 2D ФМПН, для защиты информационных элементов 2D ФМПН от внешних воздействий в процессе ее эксплуатации, после изготовления 2D ФМПН на нее может наноситься защитное покрытие (лак) или/и наклеиваться защитная пленка. Лак или/и пленка могут быть прозрачными в соответствующих диапазонах длин волн и допускать считывание 2D ФМПН без их удаления.

Примеры рецептуры дополнительной композиции:

- смесь органических растворителей (72 мас.ч. м высококипящих, например метилцеллозольв, этилцеллозольвов; 17 мас.ч. со средними температурами кипения, например толуола, бутилацетата; 11 мас.ч. легкокипящих, например ацетона, диэтилового эфира) в количестве 15-25 мас.ч. общей массы композиции;

- смесь полимеров (например, модифицированных алкидных смол, или стирола, или ПФ-060, или кремнийорганических полимеров) в количестве 50-55 мас.ч. общей массы композиции;

- наполнитель (например, мел, двуокись титана, технический углерод) в количестве 25-30 мас.ч. общей массы композиции;

- сиккатив (например, ЖК-1, НФ-1) в количестве до 3 мас.ч. общей массы композиции;

- загуститель (например, производное целлюлозы, ксантан, каррагинан), пеногаситель (например, органомодифицированный силикон, полисилоксан, полиоксиэтилен), биоцид (например, метил-2-тио-4-третбутиламино-6-циклопропиламино-сим-триазин, метилдитрет-бутилфенол, метилхлор-ацетамид) - менее 0,5 мас.ч. общей массы композиции каждого.

Примеры рецептуры флуоресцентной композиции (ПМИ-Р):

- флуоресцирующее вещество (например, 2,4,5,7-тетрабромфлуоресцеин, родамин C или 6Ж, Орлюм 63 ОТ) с максимумом излучения на длине волны λ=630 нм при возбуждении в области длин волн 450-500 нм в количестве 22-23 мас.ч. общей массы композиции;

- смесь органических растворителей (72 мас.ч. высококипящих, например метил-, этилцеллозольвов; 17 мас.ч. со средними температурами кипения, например толуола, бутилацетата; 11 мас.ч. легкокипящих, например ацетона, диэтилового эфира) в количестве 21-23 мас.ч. общей массы композиции;

- связующее (например, полиакрилаты, полиамиды, полиуретаны, производные целлюлозы и/или каучуков различной молекулярной массы и соответствующих олигомеров), обеспечивающее адгезионные свойства композиции и механическую устойчивость готовой метки - в количестве 52-55 мас.ч. общей массы композиции.

Пример рецептуры флуоресцентной композиции для аэрозольного нанесения (ПМИ-А):

- флуоресцирующее вещество (например, 2,4,5,7-тетрабромфлуоресцеин, родамин C или 6Ж, Орлюм 630Т) с максимумом излучения на длине волны λ=606 нм при возбуждении в области длин волн 450-500 нм в количестве 18-21 мас.ч. общей массы композиции;

- смесь органических растворителей (37 мас.ч. высококипящих, например метил-, этилцеллозольвов; 21 мас.ч. со средними температурами кипения, например толуола, бутилацетата; 42 мас.ч. легкокипящих, например ацетона, диэтилового эфира) в количестве 14-23 мас.ч. общей массы композиции;

- связующее (например, полиакрилаты, полиамиды, полиуретаны, производные целлюлозы и/или каучуков различной молекулярной массы и соответствующих олигомеров), обеспечивающее адгезионные свойства композиции и механическую устойчивость готовой метки - в количестве 5-13 мас.ч. общей массы композиции;

- пропеллент (например, пропеллент углеводородный (состав - согласно ТУ 027239-002-43148658-2006, марка В) или смесь изобутана, пропана и диэтилового эфира (с массовыми долями, например, в соотношении 20:70:10 мас.ч.)) в количестве 55-60 мас.ч. общей массы композиции.

Пример рецептуры защитного лака:

- смесь органических растворителей (72 мас.ч. высококипящих, например метил-, этилцеллозольвов; 17 мас.ч. со средними температурами кипения, например толуола, бутилацетата; 11 мас.ч. легкокипящих, например ацетона, диэтилового эфира) в количестве 50-55 мас.ч. общей массы композиции;

- смесь полимеров (например, модифицированных алкидных смол, или стирола, или ПФ-060, или кремнийорганических полимеров) в количестве 40-45 мас.ч. общей массы композиции;

- коалесцент (например, бутилгликольацетат) в количестве до 2,5 мас.ч. общей массы композиции; пеногаситель (например, органомодифицированный силикон, полисилоксан, полиоксиэтилен), биоцид (например, метил-2-тио-4-третбутиламино-6-циклопропиламино-симтриазин, метилдитрет-бутилфенол, метилхлор-ацетамид);

- менее 0,3 мас.ч. общей массы композиции каждого.

1. Флуоресцентная полимерная отверждаемая композиция, поглощающая световое излучение на длинах волн УФ, видимого и/или ближнего ИК-диапазонов и излучающая в диапазоне длин волн полосы пропускания входного фильтра устройства считывания в области длин волн 400-700 нм, характеризуемая следующим составом, мас.ч.:

флуоресцирующее вещество с максимумом	18-23
излучения в диапазоне длин волн 400-700 нм при
возбуждении в области длин волн 250-500 нм
смесь органических растворителей,	14-23
по меньшей мере, один поли- или олигомер,	5-55
выбранный из ряда полиакрилатов, полиамидов,
полиуретанов, производных целлюлозы, каучуков,
по меньшей мере, одну целевую добавку,	не более 1
выбранную из ряда: фото- и/или термоинициаторы
полимеризации, смачиватели, адгезивы, антиадгезивы,
преобразователи ржавчины,

при этом содержание растворителей в их смеси составляет 37-72 мас.ч. высококипящих, 17-21 мас.ч. со средними температурами кипения, 11-42 мас.ч. легкокипящих.

2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что
в качестве высококипящих растворителей содержит метилцеллозольв и/или этилцеллозольв;
в качестве растворителей со средними температурами кипения содержит толуол и/или бутилацетат;
в качестве растворителей легкокипящих содержит ацетон и/или диэтиловый эфир;
в качестве флюоресцирующего вещества содержит 2,4,5,7-тетрабромфлуоресцеин, и/или родамин C, и/или родамин 6Ж, и/или Орлюм 630Т;
а целевые добавки выбраны из ряда:
- производные ацетофенона и/или эфиры бензоина в качестве фотоинициаторов полимеризации;
- органические перекиси, в том числе с участием ионов переходных металлов в качестве термоинициаторов полимеризации,
- в качестве смачивателей - соли сульфокислот и/или алкил- или бензолсульфонаты;
- в качестве адгезивов производные каучуков и/или поливинилхлоридов;
- в качестве антиадгезивов парафины и/или силиконовые вазелины;
- в качестве преобразователя ржавчины танин и/или его производные и/или соли ортофосфорной кислоты.

3. Композиция по п.2, отличающаяся тем, что для возможности нанесения аэрозольным способом композиция дополнительно содержит пропеллент в количестве 55-60 мас.ч. от общей массы композиции.

4. Композиция по п.3, отличающаяся тем, что в качестве пропеллента используется пропеллент углеводородный или смесь изобутана, пропана и диэтилового эфира с массовыми частями, например, в соотношении 20:70:10.

5. Способ изготовления лазерной маркировки прямого нанесения с использованием полимерной композиции, охарактеризованной по любому из пп.1-4, отличающийся тем, что на маркируемую поверхность до нанесения композиции, охарактеризованной в указанных выше пунктах, предварительно наносят, по меньшей мере, одну дополнительную композицию для создания на поверхности маркируемой детали механически прочной пленки и/или для инициируемой действием лазерного излучения модификации самой маркируемой поверхности, при этом каждая нанесенная полимерная композиция отверждается высушиванием и/или фото- и/или термополимеризацией.

6. Способ по п.5, отличающийся тем, что дополнительная композиция содержит
- смесь органических растворителей 72 мас.ч. высококипящих, выбранных из ряда метилцеллозольв, этилцеллозольв; 17 мас.ч. со средними температурами кипения, выбранных из толуола, бутилацетата; 11 мас.ч. легкокипящих, выбранных из ацетона, диэтилового эфира при общем количестве смеси 15-25 мас.ч. от общей массы дополнительной композиции;
- смесь полимеров, например модифицированных алкидных смол, или стирола, или ПФ-060, или кремнийорганических полимеров, в количестве 50-55 мас.ч. от общей массы дополнительной композиции;
- наполнитель мел, и/или двуокись титана, и/или технический углерод в количестве 25-30 мас.ч. от общей массы дополнительной композиции;
- сиккатив ЖК-1 и/или НФ-1 в количестве до 3 мас.ч. от общей массы дополнительной композиции;
- загуститель производное целлюлозы, и/или ксантан, и/или каррагинан до 0,5 мас.ч. от общей массы дополнительной композиции;
- пеногаситель органомодифицированный силикон, и/или полисилоксан, и/или полиоксиэтилен до 0,5 мас.ч. от общей массы дополнительной композиции;
- биоцид метил-2-тио-4-третбутиламино-6-циклопропиламино-симтриазин, и/или метилдитрет-бутилфенол, и/или метилхлор-ацетамид до 0,5 мас.ч. от общей массы дополнительной композиции.

7. Маркировка прямого нанесения, изготовленная способом по п.5 или 6.