Способ ингибирования полимеризации (мет)акриловой кислоты и/или сложных эфиров (мет)акриловой кислоты


 


Владельцы патента RU 2552987:

БАСФ СЕ (DE)

Изобретение относится к способу ингибирования полимеризации (мет)акриловой кислоты и/или сложных эфиров (мет)акриловой кислоты посредством введения кислородсодержащего газа в (мет)акриловую кислоту и/или сложный эфир (мет)акриловой кислоты, причем (мет)акриловая кислота и/или эфир (мет)акриловой кислоты имеет степень чистоты по меньшей мере 95%, содержит стабилизатор против полимеризации и находится в жидком агрегатном состоянии, при этом осуществляют введение кислородсодержащего газа в трубопровод, содержащий жидкую (мет)акриловую кислоту и/или жидкий сложный эфир (мет)акриловой кислоты, которую в качестве чистого продукта после дистилляционной или ректификационной очистки в колонне направляют через боковое выходное отверстие на наполнение емкости. При этом содержание кислорода, например, в жидкой акриловой кислоте может достигать 12 ч./млн. 7 з.п. ф-лы, 4 пр.

 

Настоящее изобретение относится к способу ингибирования полимеризации (мет)акриловой кислоты и/или эфиров (мет)акриловой кислоты.

(Мет)акриловые мономеры, особенно (мет)акриловая кислота и сложные эфиры (мет)акриловой кислоты, являются важными соединениями для получения полимеров, которые используются в самых разных областях применения (например, в качестве суперабсорбирующих полимеров для подгузников, дисперсий для клеев, лаков, красок, в качестве покрытий и в области текстильной и бумажной промышленности).

В рамках этого описания под (мет)акриловой кислотой следует понимать как акриловую кислоту, так и (мет)акриловую кислоту, и под сложными эфирами (мет)акриловой кислоты - как сложные эфиры акриловой кислоты, так и сложные эфиры (мет)акриловой кислоты.

В общем известно, что способные к полимеризации соединения, такие как (мет)акриловая кислота и сложные эфиры (мет)акриловой кислоты, могут быть легко доведены до полимеризации посредством нагревания или воздействия света или пероксидов. Однако это вновь и вновь, особенно при получении и переработке, приводит к нежелательной полимеризации в разных частях установки, которая делает необходимым отключение и очистку оборудования. Следовательно, существует постоянная потребность в новых, простых и экономичных методах снижения полимеризации.

Ингибирование полимеризации имеет значение особенно тогда, когда способное к полимеризации соединение представлено с высокой степенью чистоты, например, акриловая кислота со степенью чистоты по меньшей мере 95%, и в жидком агрегатном состоянии.

Из уровня техники известно, что полимеризация (мет)акриловой кислоты и сложных эфиров (мет)акриловой кислоты может быть подавлена применением ингибиторов полимеризации, часто в сочетании с газами, содержащими кислород.

Так, немецкая выложенная заявка DE 19 746 689 A1 раскрывает способ получения (мет)акриловой кислоты, при котором кислород дозируется в колонну или испаритель в форме воздуха.

Из ЕР 1 035 102 А1 известен способ очистки (мет)акриловой кислоты и эфиров (мет)акриловой кислоты, причем кислородсодержащий газ дозируется в трубопровод между нижней частью колонны и теплообменником.

В WO 01738285 А1 раскрывается способ очистки (мет)акриловых мономеров посредством дистилляции. При этом применяется комбинация растворимого в жидкости ингибитора полимеризации, такого как, например, монометиловый эфир гидрохинона (MEHQ) или фенотиазин (PTZ), кислорода и NO2. Кислород в форме воздуха подается в перегонный куб, NO2 напротив - в подводящий провод и/или в недоступные для жидкости участки колонны.

Способ переработки (мет)акриловой кислоты и сложных эфиров (мет)акриловой, при котором вводится кислородсодержащий газ, известен также из DE 102 38 145 А1. Кислородсодержащий газ дозируется частично в верхнюю часть дистилляционной колонны, а также в нижнюю часть колонны.

Особенный вариант выполнения дозирования кислорода в дистилляционную колонну в способе получения (мет)акриловой кислоты и эфиров (мет)акриловой раскрывает DE 103 39 336 А1. При этом кислородсодержащий газ вводится через отверстия в кольцевых трубопроводах, которые установлены на соответствующих территориях колонн, с начальной скоростью по меньшей мере 50 мм/с.

В DE 102 56 147 А1 описывается способ ректификационного разделения жидкостей, содержащих (мет)акриловые мономеры, в ректификационной колонне. При этом поток вещества извлекается из колонны и после обработки воздухом по меньшей мере часть этого потока вещества подводится снова в ректификационную колонну в качестве жидкой фазы. При этом содержание кислорода отводимого потока по меньшей мере в два раза выше, чем таковое извлеченного потока вещества. Воздух, использованный для обработки потока вещества, подводится через сатуратор. В примере согласно изобретению описывается насыщение в сообщающейся с атмосферой пустой трубке с впрыскиванием акриловой кислоты из задерживающей емкости и полное возвращение в колонну. Посредством этого достигалось насыщение О2 45 частей на миллион в акриловой кислоте.

Из заявки ЕР 1 084 740 А1 известно устройство, которое пригодно для введения кислородсодержащих газов. Раскрытая конструкция, зафиксированная под определенным углом наклона к внутренней части аппарата, понижает полимеризацию.

Введение кислородсодержащих газов в нижнюю часть колонны при получении (мет)акриловой кислоты и сложных эфиров (мет)акриловой кислоты известно также из немецких выложенных описаний DE 2 362 373 и DE 2 202 980, а также из US 3,674,651. Согласно им кислородсодержащий газ применяется в комбинации с другими ингибиторами полимеризации, причем последние могут быть дозированы также отдельно от кислородсодержащего газа, например, через верхнюю часть колонны.

Из DE 10 2005 030 416 А1 известна установка для обработки способных к полимеризации веществ, которая включает по меньшей мере одно устройство для обработки газом для введения газа в способное к полимеризации вещество и одно устройство подогрева. При этом речь идет о вертикально стоящих трубчатых секционных теплообменниках, причем жидкость течет сверху вниз, а воздух пропускают в противотоке снизу вверх.

В цитируемом уровне техники у дистилляционных колонн или у реакторов кислородсодержащие газы вводят, как правило, в нижнюю часть, например, цикл нижнего участка. Эти способы имеют тот недостаток, что они недостаточно понижают полимеризацию (мет)акриловой кислоты и эфира (мет)акриловой кислоты. Они особенно невыгодны, если (мет)акриловая кислота и/или эфир (мет)акриловой кислоты уже имеет высокую степень чистоты, например, по меньшей мере 95%, и существует в жидком агрегатном состоянии.

Из ЕР 1 688 407 А1 известен способ очистки (мет)акриловой кислоты, причем воздух подается в емкость (так называемую рефлюкс емкость/емкость обратного стока), которая наполняется дистилляционным конденсатом (мет)акриловой кислоты. Этим способом проводится стабилизация. Избыточный воздух удаляется через газоотводный трубопровод емкости.

Однако из уровня техники не известно способа, который раскрывает дозирование кислородсодержащего газа в (мет)акриловую кислоту и/или эфир (мет)акриловой кислоты между производством или обработкой и наполнением емкости, причем (мет)акриловая кислота и/или сложный эфир (мет)акриловой кислоты имеют высокую степень чистоты, например, по меньшей мере 95%, и находятся в жидком агрегатном состоянии.

Следовательно, задачей настоящего изобретения было предложить способ ингибирования полимеризации (мет)акриловой кислота и сложных эфиров (мет)акриловой кислоты, с помощью которого можно уменьшить полимеризацию эффективнее, чем прежними способами. Способ должен был быть эффективен в отношении ингибирования полимеризации особенно тогда, когда (мет)акриловая кислота и/или эфир (мет)акриловой кислоты уже имеет высокую степень чистоты, например, по меньшей мере 95%, и находится в жидком агрегатном состоянии.

Задача решалась способом ингибирования полимеризации (мет)акриловой кислоты и/или сложных эфиров (мет)акриловой кислоты посредством введения кислородсодержащего газа в (мет)акриловую кислоту и/или эфиры (мет)акриловой кислоты, в котором (мет)акриловая кислота и/или эфир (мет)акриловой кислоты уже имеет высокую степень чистоты, например, по меньшей мере 95%, и находится в жидком агрегатном состоянии.

Сущностью изобретения является то, что способ ингибирования полимеризации находит применение тогда, когда (мет)акриловая кислота и/или сложный эфир (мет)акриловой кислоты уже имеют высокую степень чистоты, по меньшей мере 95%, и представлены в жидком агрегатном состоянии. Это особенно верно при обработке (мет)акриловой кислоты и/или сложных эфиров (мет)акриловой кислоты, которые по окончании дистилляционной или ректификационной очистки отводятся/перегоняются в колонну через боковое или верхнее выходное отверстие, в случае, если необходимо, конденсируются и либо направляются на дальнейшую обработку, либо на наполнение, например, емкости.

Жидкая (мет)акриловая кислота и/или жидкие сложные эфиры (мет)акриловой кислоты с настолько высокой степенью чистоты особенно подвержены опасности полимеризации. Хотя эти (мет)акриловая кислота и/или сложные эфиры (мет)акриловой кислоты смешивают с ингибиторами полимеризации, такими как, например, монометиловый эфир гидрохинона или фенотиазин, как в течение получения, так и для хранения, ингибирование полимеризации не является удовлетворительным.

Настоящим неожиданно было установлено, что насыщение кислородом в жидкой (мет)акриловой кислоте и/или жидком сложном эфире (мет)акриловой кислоты слишком мало, чтобы в комбинации с обычными ингибиторами полимеризации быть причиной для удовлетворительного ингибирования полимеризации. Это удивительно в отношении, когда в течение всего процесса получения и переработки работают уже в присутствии кислородсодержащего газа. Следовательно, согласно изобретению кислородсодержащий газ проводят в жидкую (мет)акриловую кислоту или жидкий сложный эфир (мет)акриловой кислоты, так что для ингибирования полимеризации достаточно кислорода растворяется в жидкой (мет)акриловой кислоте или жидком сложном эфире (мет)акриловой кислоты.

Получение и обработка (мет)акриловой кислоты и сложных эфиров (мет)акриловой кислоты известно само по себе. Так, получение акриловой кислоты описывается, например, в DE 103 39 633 А1, WO 02/090299 А2, WO 05/007610 А1 и WO 06/092410 А1 и цитируемой в них литературе. Из описаний DE 101 44 490 А1, ЕР 0 733 617 А1, ЕР 1 081 125, DE 196 04 267 и DE 196 04 253A1 и цитируемой в них литературе известно, кроме прочего, получение сложных эфиров (мет)акриловой кислоты.

Степень чистоты (мет)акриловой кислоты и/или эфиров (мет)акриловой кислоты составляет при этом, как правило, по меньшей мере 95%, предпочтительно по меньшей мере 97%. Названные соединения находятся в жидком состоянии в боковой или верхней части колонны и должны быть конденсированы в случае необходимости с помощью соответствующего конденсатора.

Чистая акриловая кислота, которая направляется, например, к наполнению емкости, может иметь, к примеру, следующий состав:

Акриловая кислота 99,7-99,9 масс.%
Уксусная кислота 50-1.500 масс. частей на миллион
Пропионовая кислота 10-500 масс. частей на миллион
Диакриловая кислота 50-1.000 масс. частей на миллион
Вода 50-1.000 масс. частей на миллион
Альдегиды и другие карбонилы 1-50 масс. частей на миллион
Ингибиторы 100-300 масс. частей на миллион
Малеиновая кислота (-ангидрид) 1-20 масс. частей на миллион

Сложными эфирами (мет)акриловой кислоты согласно настоящему изобретению могут быть, например, метил-, этил-, н-пропил-, изо-пропил-, н-бутил, втор-бутил-, изо-бутил-, трет-бутил-, пентил-, гексил-, октил-, 2-этилгексил-, 2-пропилгептил-, додецил-, 2-гидроксиэтил-, 4-гидроксибутил-, 6-гидроксигексил-, дигидроциклопентадиенил-, 2-диметиламиноэтил- или циклогексил-(мет)акрилат, а также этиленгликоль-, 1,4-бутандиол- или 1,6-гександиолди-(мет)акрилат, триметилолпропантриакрилат или пентаэритриттетраакрилат.

Само собой разумеется, эту концепцию можно применять также к другим способным к полимеризации соединениям, например, стиролу, винилацетату, винилпропионату, аллилуксусной кислоте, винилуксусной кислоте, N-винилформамиду или N-винилпирролидону.

В качестве кислородсодержащего газа может применяться чистый кислород, но также смеси из кислорода и одного или нескольких, инертных в условиях реакции, газов в любых смесях. Например, могут применяться воздух или смесь из воздуха и инертного в условиях реакции газа. В качестве инертного газа могут быть использованы азот, гелий, аргон, монооксид углерода, диоксид углерода, водяной пар, низшие углеводороды или их смеси. Содержание кислорода кислородсодержащего газа лежит между 0,1 и 100 об.%, предпочтительно между 1 и 50 об.% и особенно предпочтительно между 3 и 21 об.%. Следовательно, предпочтительным является воздух или смесь воздуха с инертным в условиях реакции газом.

Как написано ранее, согласно изобретению существенно, что (мет)акриловая кислота или сложный эфир (мет)акриловой кислоты находится в жидком агрегатном состоянии. Следовательно, температура (мет)акриловой кислоты или эфира (мет)акриловой кислоты при атмосферном давлении, как правило, лежит между 0 и 100°С, предпочтительно между 20 и 90°С, особенно предпочтительно между 25 и 85°С. Это считается само собой разумеющимся лишь постольку, поскольку (мет)акриловая кислота или эфир (мет)акриловой кислоты при указанных температурах и при атмосферном давлении также находятся в жидком агрегатном состоянии, то есть точка плавления и точка кипения лежат за пределами упомянутого диапазона.

Количество поданного кислорода в жидкую (мет)акриловую кислоту или жидкий сложный эфир (мет)акриловой кислоты не ограничено. Однако обычно подача кислорода устанавливается так, что содержание кислорода в жидкой (мет)акриловой кислоте или жидком сложном эфире (мет)акриловой кислоты составляет между 0,3 и 56 частями на миллион, предпочтительно между 1 и 45 частями на миллион и особенно предпочтительно между 5 и 30 частями на миллион.

При этом насыщение кислородом в жидкой (мет)акриловой кислоте или жидком сложном эфире (мет)акриловой кислоты зависит от содержания кислорода кислородсодержащего газа. В жидкой акриловой кислоте при подаче воздуха (при 20°С при атмосферном давлении) достигается 100%-ное насыщение кислородом, если акриловая кислота обнаруживает содержание кислорода 56 частей на миллион; при подаче так называемого разреженного воздуха с содержанием кислорода около 8% 100%-ное насыщение кислородом достигается при содержании кислорода жидкой акриловой кислоты 25 частей на миллион. При применении чистого кислорода, напротив, в жидкой акриловой кислоте растворяются до 280 частей на миллион кислорода.

В принципе, необходимо, чтобы подвод кислородсодержащего газа контролировался. Для этого сначала должен быть установлен сенсор для определения содержания кислорода в жидкой (мет)акриловой кислоте или в жидком сложном эфире (мет)акриловой кислоты, чтобы исходя из этого можно было определить и ввести необходимое еще количество кислорода. Затем контроль введенного кислородсодержащего газа осуществляется посредством того, что весь (без исключения) подведенный кислородсодержащий газ растворяется в жидкой (мет)акриловой кислоте или жидком эфире (мет)акриловой кислоты и не образуются газовые пузыри. В том случае, если требуется, через второй сенсор затем еще раз может быть определено содержание кислорода жидкой (мет)акриловой кислоты или жидкого эфира (мет)акриловой кислоты.

Кроме того, подвод кислородсодержащего газа может регулироваться. Например, в случае воздуха подача составляет между 0,1 и 10 м3/ч, предпочтительно между 0,5 и 6 м3/ч и особенно предпочтительно между 0,5 и 2 м3/ч. Подача, само собой, согласуется с содержанием кислорода кислородсодержащего газа.

Как описано ранее, подача кислородсодержащего воздуха осуществляется в тех точках процесса, в которых (мет)акриловая кислота и/или сложный эфир (мет)акриловой кислоты имеет высокую степень чистоты, по меньшей мере 95%, и находится в жидком агрегатном состоянии. Это особенно верно при обработке (мет)акриловой кислоты и/или сложных эфиров (мет)акриловой кислоты, которые после дистилляционной или ректификационной очистки в колонне отводятся через боковое или верхнее выходное отверстие, в случае, если необходимо, конденсируются и направляются либо на дальнейшую обработку, либо наполнение, например, емкости. Следовательно, введение кислородсодержащего газа предпочтительно осуществляется в трубопровод, содержащий жидкую (мет)акриловую кислоту и/или жидкий сложный эфир (мет)акриловой кислоты, которые после дистилляционной или ректификационной очистки в колонне в качестве чистого продукта направляются через верхнее или боковое выходное отверстие на наполнение емкости.

Особенно предпочтительно пригоден способ согласно изобретению для акриловой кислоты в качестве чистого продукта. Последняя, обычно в качестве чистой кислоты, направляется в трубопроводе с наклоном к емкости для наполнения.

Подача кислородсодержащего газа может дозироваться на каждом возможном участке трубопровода. Однако, чтобы обеспечить удовлетворительное ингибирование полимеризации на всем участке трубопровода, подача осуществляется в направлении течения жидкой (мет)акриловой кислоты или жидкого сложного эфира (мет)акриловой кислоты предпочтительно в первой половине, особенно в первой трети трубопровода, через который проводят чистый продукт.

Подача кислородсодержащего газа может осуществляться через любые устройства, которые пригодны для способа согласно изобретению и известны специалисту.

Например, речь может идти об изогнутых или прямых вставляемых или погружных трубах, которые при необходимости могут быть оснащены дополнительными отверстиями, соплах или вентилях или таких устройствах, которые описаны в ЕР-А1 1 035 102. При этом устройства предпочтительно установлены таким образом, что они по меньшей мере частично, предпочтительно полностью погружаются отверстиями в жидкую (мет)акриловую кислоту или жидкий эфир (мет)акриловой кислоты, чтобы растворить в чистом продукте по возможности много кислорода.

Материал, из которого изготовлены устройства подачи, согласно изобретению не является решающим, при существующих условиях он должен был быть коррозионноустойчивым по отношению к чистому продукту. Предпочтительно они изготовлены из высококачественной стали или меди или из омедненного материала, допустимы также полимеры, которые при существующих условиях стабильны, такие как тефлон® или кеврал®.

У отверстий в устройствах речь может идти, например, об отверстиях, щелях, вентилях или соплах, предпочтительно об отверстиях любой формы, предпочтительно круглых отверстиях. Отверстия могут быть распределены на любом участке устройства дозирования, например, на нижней стороне, и/или на стенках, и/или нерегулярно на поверхности устройства подачи, предпочтительно на нижней половине, особенно предпочтительно на нижней стороне. Само собой разумеется, устройства могут иметь несколько отверстий, например, на нижней поверхности, и нерегулярно распределяться на поверхности устройства подачи.

Обычно чистый продукт стабилизируется по меньшей мере одним стабилизатором против полимеризации. Этот, по меньшей мере, один стабилизатор, может содержаться уже в чистом продукте после дистилляционной или ректификационной обработки или будет добавлен к чистому продукту снова, если стабилизатор частично или полностью отделили посредством очистки.

В качестве стабилизаторов пригодны, например, фенольные соединения, амины, нитросоединения, соединения, содержащие фосфор или серу, гидроксиламины, N-оксиды и определенные неорганические соли, а также при необходимости их смеси.

Наиболее предпочтительными являются фенотиазин, монометиловй эфир гидрохинона и смесь монометилового эфира гидрохинона и фенотиазина.

В том случае, если добавление стабилизатора все еще является необходимым, тип добавления стабилизатора не ограничен. Добавленный стабилизатор может быть добавлен соответственно отдельно или как смесь, в жидкой или в растворенной в соответствующем растворителе форме, причем растворитель может быть тем же самым, что и стабилизатор, как описано, например, в немецкой патентной заявке DE 102 00 583 А1.

Если применяется смесь нескольких стабилизаторов, то последние могут быть добавлены независимо друг от друга на разных или одних и тех же из вышеназванных участков подачи. Если используется смесь нескольких стабилизаторов, то они могут быть растворены также независимо друг от друга в различных растворителях.

Для удовлетворительного ингибирования полимеризации необходимым является то, что концентрация стабилизатора на индивидуальное вещество может составлять между 1 и 10000 частями на миллион, предпочтительно между 10 и 5000 частями на миллион, особенно предпочтительно между 30 и 1000 частей на миллион, наиболее предпочтительно между 50 и 500 частями на миллион и особенно находится между 100 и 300 частями на миллион.

В этом описании использованные части на миллион и данные в процентах относятся к массовым процентам и массовым частям на миллион, если не указано иначе.

Предварительная патентная заявка США No. 61/286,032, представленная 14.12.2009, внесена в настоящую заявку посредством ссылки. Принимая во внимание вышеназванное решение возможны многочисленные изменения и отличия от настоящего изобретения. Ввиду этого можно исходить из того, что изобретение, в рамках предложенной формулы изобретения, может быть выполнено иначе, чем специально описано здесь.

Примеры

Измерение кислорода проводили во всех примерах коммерческим измерительным прибором Hamilton Oxygold, оснащенным изогнутым О2-метром.

Пример 1

В крупномасштабной установке для получения акриловой кислоты, состоящей из ректификационной колонны с разделяющими внутренними устройствами (как описано в примере 1 DE 103 39 633 А1, диаметр 3,8 м, длина 32 м), в боковом выходном отверстии отводили жидкую акриловую кислоту со степенью чистоты 99,6% и температурой 84°С. Измерение кислорода проводили через приблизительно 50 м от бокового отводящего трубопровода с частичным потоком жидкой акриловой кислоты в контуре циркуляционного насоса, причем акриловая кислота была охлаждена тем временем до температуры 35°С. Измерение кислорода проводили, как описано выше. Кислород в жидкой акриловой кислоте обнаружен не был.

Пример 2

В описанной в примере 1 установке в контур циркуляционного насоса из двух трубопроводов вводили воздух с подачей по 1,5 м3/ч в частичный поток жидкой акриловой кислоты (Т=35°С). Насыщенный кислородом частичный поток акриловой кислоты отводили к началу бокового отводного трубопровода и смешивали с жидкой акриловой кислотой, которая отводилась непосредственно из ректификационной колонны (Т=75°С). Затем через приблизительно 50 м от бокового отводного трубопровода проводили измерение кислорода, как в примере 1. Часть кислорода в жидкой акриловой кислоте составляла 0,3-0,4 части на миллион.

Пример 3

В описанной в примере 1 установке в боковой отводящий трубопровод в жидкую акриловую кислоту (Т=75°С) вводили воздух с подачей 1 м3/ч. Измерение кислорода проводили, как в примере 1, через приблизительно 50 м от бокового отводного трубопровода. Часть кислорода в жидкой акриловой кислоте составила 12 частей на миллион.

Сравнительный пример

В описанной в примере 1 установке кислород подавали на разделяющее основание в высоту бокового отводящего трубопровода. Измерение кислорода проводили, как в примере 1, через приблизительно 50 м от бокового отводного трубопровода. Кислород в жидкой акриловой кислоте обнаружен не был.

1. Способ ингибирования полимеризации (мет)акриловой кислоты и/или сложных эфиров (мет)акриловой кислоты посредством введения кислородсодержащего газа в (мет)акриловую кислоту и/или сложный эфир (мет)акриловой кислоты, причем (мет)акриловая кислота и/или эфир (мет)акриловой кислоты имеет степень чистоты по меньшей мере 95%, содержит стабилизатор против полимеризации и находится в жидком агрегатном состоянии, отличающийся тем, что осуществляют введение кислородсодержащего газа в трубопровод, содержащий жидкую (мет)акриловую кислоту и/или жидкий сложный эфир (мет)акриловой кислоты, которую в качестве чистого продукта после дистилляционной или ректификационной очистки в колонне направляют через боковое выходное отверстие на наполнение емкости.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что содержание кислорода кислородсодержащего газа находится между 0,1 и 100 об.%.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что содержание кислорода кислородсодержащего газа находится между 1 и 50 об.%.

4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что кислородсодержащий газ является воздухом или смесью воздуха с газом, инертным в условиях реакции.

5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что содержание кислорода посредством введения кислородсодержащего газа находится между 0,3 и 56 ч./млн.

6. Способ по п. 4, отличающийся тем, что подача воздуха составляет от 0,1 до 10 м3/ч.

7. Способ по п. 4, отличающийся тем, что подача воздуха составляет от 0,5 до 6 м3/ч.

8. Способ по любому из пп. 1-7, отличающийся тем, что дозирование кислородсодержащего газа осуществляют в направлении течения жидкой (мет)акриловой кислоты или жидкого сложного эфира (мет)акриловой кислоты в первой трети трубопровода, через который проводят чистый продукт.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к промышленности пластмасс, в частности к разработке реакционно-способных фотополимеризующихся композиций, и может быть использовано для получения неокрашенных оптически прозрачных материалов с пониженной горючестью и высокой адгезией к силикатным стеклам.

Изобретение относится к способам модифицирования полидиметилсилоксана методами радиационной полимеризации. Предложен способ модифицирования полидиметилсилоксана действием ионизирующего излучения на полимер при давлении не более 10-4 мм рт.ст., при этом используют для модифицирования содержащуюся в полимере примесь октаметилциклотетрасилоксана.
Настоящее изобретение относится к композициям для покрытия банки и упаковки. Описан способ нанесения покрытия на банку или упаковку, включающий: a) приготовление латексной эмульсии способом, включающим i) смешивание этиленненасыщенного мономерного компонента и стабилизатора, содержащего сильную кислоту, в носителе, включающем воду и водорастворимый сорастворитель, с образованием эмульсии мономера, где сильная кислота имеет константу диссоциации в водном растворе, рК меньше чем 4, где стабилизатор присутствует в количестве от примерно 0,1% до примерно 2,0% от массы полимерного твердого вещества и где сильную кислоту выбирают из группы, включающей додецилбензолсульфокислоту, динонилнафталинсульфокислоту, динонилнафталиндисульфокислоту, бис(2-этилгексил)сульфоянтарную кислоту; и ii) проведение реакции эмульсии мономера с инициатором с образованием латексной эмульсии; b) реакцию латексной эмульсии с нейтрализующим агентом с образованием композиции для покрытия; и c) нанесение композиции для покрытия на банку или упаковку.

Изобретение относится к способу полимеризации олефинов, включающему контактирование в газофазной реакторной системе в условиях полимеризации для получения полимерного продукта: i) каталитической системы на основе металлоцена, включающей нанесенный катализатор с затрудненной геометрией, причем нанесенный металлоценовый катализатор с затрудненной геометрией включает боратный анион, ii) по меньшей мере, одного мономера; и iii) добавки, включающей смесь дистеарата алюминия и этоксилированного амина, причем добавку добавляют в реакторную систему отдельно от каталитической системы, причем содержание добавки в реакторной системе составляет от 5 до 20 частей на миллион по массе (част./млн.(масс.)) в расчете на производительность по полимерному продукту.

Изобретение относится к способу получения прекурсоров протонопроводящих мембран - перфторированных сополимеров с укороченной длиной боковых цепей, содержащих сульфонилфторидные группы.

Изобретение относится к способу полимеризации в циркуляционном реакторе. Заявлен способ полимеризации в циркуляционном реакторе по меньшей мере одного олефинового мономера в жидком разбавителе с целью получения суспензии, включающей твердые частицы олефинового полимера и указанный разбавитель, причем отношение фактической объемной концентрации твердых веществ в суспензии и максимально возможной геометрической объемной концентрации твердых веществ в суспензии, измеренное как объемная плотность неуплотненного осажденного слоя частиц ООКТЧ, составляет V×0,065 или более, а отношение интегрального пути осаждения частицы среднего размера в любой точке реактора в любом направлении, перпендикулярном направлению потока, к внутреннему диаметру контура реактора поддерживают ниже [0,084×(V-6,62)+(0,69-ООКТЧ)×1,666], где V представляет собой скорость циркуляции суспензии, выраженную в м/с, интегральный путь осаждения определяют как общее расстояние, выраженное в долях диаметра, пройденное частицей в любом направлении, перпендикулярном направлению потока, после расположенного выше по течению потока насоса.

Группа изобретений относится к полимеризационноспособной фотохромной изоцианатной композиции, содержащей фотохромное соединение, к фотохромному сетчатому оптическому материалу и к способу его получения.

Изобретение относится к способу полимеризации олефинов, а именно к отслеживанию и восстановлению электрических свойств пленок на стенках реактора полимеризации.

Изобретение относится к полимеризации олефинов в суспензионных реакторах и в частности к размеру частиц полимера, получаемого этим способом. Описан способ получения полимера олефина суспензионной полимеризацией при температуре 90-107°С в присутствии хромового катализатора.

Изобретение относится к способу получения устойчивых полимерных суспензий с узким распределением частиц по размерам и диаметрами в диапазоне от 0,3 до 1,2 мкм методом гетерофазной полимеризации виниловых мономеров при объемном соотношении мономер:вода 1:(2-25) и нагревании смеси до 60-90°C с предварительным добавлением в реакционную смесь 0,2-2% (в расчете на мономер) радикального инициатора полимеризации, при этом в качестве стабилизатора реакционной системы используют Лапрол 6003 в количестве 1-4 мас.% в расчете на мономер.

Изобретение относится к способу получения амида карбоновой кислоты из алифатического кетона с 3-5 атомами углерода и цианистоводородной кислоты. Способ включает стадии: А) взаимодействие кетона, взятого в молярном избытке, с цианистоводородной кислотой с получением нитрила соответствующей гидроксикарбоновой кислоты, Б) гидролиз полученного нитрила гидроксикарбоновой кислоты в присутствии содержащего диоксид марганца катализатора, В) переработку реакционной смеси, полученной после стадии Б), путем дистилляции.

Изобретение относится к способу получения бензофенон(мет)акрилатов, в котором проводят взаимодействие гидроксибензофенонов и ангидрида (мет)акриловой кислоты в присутствии каталитических количеств концентрированной серной кислоты, алкил- или арилсульфокислоты с последующей нейтрализацией катализатора и последующей очисткой сырого мономера.

Настоящее изобретение относится к способу очистки (мет)акрилатов, ангидридов метакриловой кислоты или ангидридов акриловой кислоты в качестве мономеров, при котором, по меньшей мере, часть содержащихся в исходном составе мономеров испаряют и затем конденсируют.

Настоящее изобретение относится к способу получения (мет)акрилатного мономера. Описан способ получения (мет)акрилатного мономера общей формулы (I): в которой R1 означает водород или метильную группу, X означает кислород, R2 означает остаток алкильной группы с 3-6 атомами углерода и одной альдегидной группой, отличающийся тем, что исходный продукт формулы (III): в которой R1 означает водород или метильную группу, X означает кислород, и R5 означает ненасыщенный алкильный остаток по меньшей мере с одной двойной связью и 3-6 атомами углерода, подвергают взаимодействию с монооксидом углерода и водородом в присутствии катализатора, который является комплексом, содержащим родий, иридий, палладий и/или кобальт и фосфорсодержащее соединение в качестве лиганда, причем отношение металла к лиганду предпочтительно составляет от 1:1 до 1:1000, особенно предпочтительно от 1:2 до 1:200.

Изобретение относится к способу очистки метилметакрилата (ММА), включающему осуществление контакта содержащего примеси жидкого ММА с сульфокислотной смолой в присутствии формальдегида или пригодного источника метилена или этилена формулы I, как определено ниже, где R5 и R6 независимо выбирают из углеводородов C1-C12 или Н; Х представляет собой О; n является целым числом от 1 до 100; и m имеет значение 1 или 2, и в котором сульфокислотная смола, необязательно, по меньшей мере, частично деактивирована.

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения эфиров (мет)акриловой кислоты, включающему переэтерификацию низкокипящего эфира (мет)акриловой кислоты, температура кипения которого ниже, чем температура кипения образующегося в результате переэтерификации сложного эфира, исходным спиртом в присутствии основного ионообменного вещества, в качестве катализатора, и ингибитора полимеризации, причем переэтерификацию проводят при температуре в пределах от 50°C до 140°C.
Изобретение относится к способу получения сложного эфира акриловой кислоты формулы CH2=CH-COO-R, в которой R обозначает алкильный радикал, линейный или разветвленный, содержащий от 1 до 18 атомов углерода и содержащий, возможно, гетероатом азот, причем на первой стадии подвергают глицерин CH2OH-СНОН-CH2OH реакции дегидратации в присутствии кислотного катализатора с получением акролеина формулы CH2=СН-СНО, затем, на второй стадии, каталитическим окислением превращают полученный таким образом акролеин в акриловую кислоту CH2=СН-СООН, затем, на третьей стадии, подвергают кислоту, полученную на второй стадии, либо реакции этерификации спиртом R0OH, в котором R0 представляет собой СН3, С2Н5, С3Н7 или С4Н9, с последующей реакцией переэтерификации полученного сложного эфира спиртом ROH, в котором R имеет значение, данное выше, либо реакции этерификации спиртом ROH, в котором R имеет значение, данное выше, где содержание фурфураля в сложном эфире акриловой кислоты составляет менее 3 ч/млн.

Изобретение относится к способу обратного расщепления аддуктов Михаэля, содержащихся в жидкости F с массовой долей ≥ 10 мас.%, в пересчете на массу жидкости F, которые образовались при получении акриловой кислоты или ее сложных эфиров, в установке для обратного расщепления, которая включает по меньшей мере один насос Р, разделительную колонну К, которая снизу вверх состоит из кубовой части, примыкающей к кубовой части, содержащей внутренние устройства с разделяющим эффектом разделяющей части и следующей за ней головной части, и в которой давление в газовой фазе уменьшается снизу вверх, а также непрямой теплообменник с циркуляцией теплоносителя UW, который имеет по меньшей мере один вторичный объем и по меньшей мере один первичный объем, отделенный от этого по меньшей мере одного вторичного объема с помощью реальной разделительной стенки D, при котором жидкость F с температурой подачи TZ непрерывно вводят в разделительную колонну К в точке подачи I, которая находится в этой разделительной колонне К выше самого нижнего внутреннего устройства с разделяющим эффектом, а в расположенной на самом низком уровне точке кубовой части разделительной колонны К с помощью насоса Р непрерывно отбирают расходный поток M ˙ стекающей в кубовую часть через внутренние устройства с разделяющим эффектом, содержащей аддукты Михаэля жидкости с температурой TSU, так что в кубовой части в качестве кубовой жидкости устанавливается уровень S стекающей в него жидкости, который составляет менее половины расстояния А, измеренного от точки разделительной колонны К, расположенной на самом низком уровне, до нижней поверхности самого нижнего внутреннего устройства с разделяющим эффектом в разделительной колонне К, в то время как в остальном объеме кубовой части, расположенном над этим уровнем жидкости, существует давление газа GD, а также по меньшей мере один частичный поток I из расходного потока M ˙ пропускают по меньшей мере через один вторичный объем непрямого теплообменника с циркуляцией теплоносителя UW и при этом путем непрямого теплообмена с жидким теплоносителем, пропущенным одновременно по меньшей мере через один первичный объем этого непрямого теплообменника с циркуляцией теплоносителя UW, нагревают до температуры обратного расщепления TRS, лежащей выше температуры TSU, а из выводимого по меньшей мере из одного вторичного объема непрямого теплообменника с циркуляцией теплоносителя UW с температурой TRS потока вещества M ˙ * в точке подачи II, которая находится ниже самого нижнего внутреннего элемента с разделяющим эффектом разделительной колонны К и выше уровня S кубовой жидкости, по меньшей мере один частичный поток II подается обратно в кубовую часть разделительной колонны К таким образом, что этот по меньшей мере один частичный поток II в кубовой части разделительной колонны К не направлен на кубовую жидкость, и по меньшей мере из одного из двух потоков M ˙ , M ˙ * отводится частичный поток в качестве остаточного потока, при условии, что температура обратного расщепления TRS установлена так, что, с одной стороны, при прохождении по меньшей мере одного вторичного объема непрямого теплообменника с циркуляцией теплоносителя UW по меньшей мере часть количества аддуктов Михаэля, содержащихся в по меньшей мере одном частичном потоке I, расщепляется с образованием соответствующих им продуктов обратного расщепления, а также, с другой стороны, по меньшей мере один частичный поток II, подаваемый обратно в разделительную колонну К, при существующем в кубовой части в точке подачи II давлении газа GD кипит, а образующаяся при кипении газовая фаза, содержащая по меньшей мере частичное количество продукта обратного расщепления, поступает в головную часть колонны К в качестве газового потока G, содержащего продукт обратного расщепления, следуя за убывающим в направлении головной части колонны К давлением газа, а этот газовый поток G путем прямого и/или непрямого охлаждения частично конденсируется еще в головной части разделительной колонны К и/или будучи выведенным из головной части разделительной колонны К, образующийся при этом конденсат по меньшей мере частично возвращается в разделительную колонну К в качестве флегмовой жидкости, а газовый поток, остающийся при частичной конденсации, отводится, причем насос Р представляет собой радиальный центробежный насос с полуоткрытым радиальным рабочим колесом.
Изобретение относится к способу получения высших алкил(мет)акрилатов, используемых для синтеза полимерных депрессорных присадок, которые предназначены для предотвращения застывания и снижения низкотемпературной вязкости парафинистых нефтей.

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения этиленненасыщенных кислот или их эфиров следующей формулы: R3-C(=(CH2)m)-COOR4, где R3 и R4, каждый независимо, представляют собой водород или алкильную группу, и m равно 1, путем взаимодействия алкановой кислоты или эфира алкановой кислоты формулы R3-CH2-COOR4, где R3 и R4, каждый независимо, представляют собой водород или алкильную группу с источником метилена или этилена формулы I, где R5 и R6 независимо выбраны из C1-C12 углеводородных групп или Н; Х представляет собой О или S; n представляет собой целое число от 1 до 100; и m равно 1, в присутствии каталитической системы с получением в качестве продукта этиленненасыщенной кислоты или сложного эфира, где продукт в виде кислоты или сложного эфира затем приводят в контакт с диенофилом, чтобы устранить нежелательный цвет продукта, где диенофил представляет собой соединение формулы: где Z выбран из группы, состоящей из -C(O)Y, -CN, -NO2 или галогена; Y выбран из группы, состоящей из водорода, алкила, гетеро, -OR, галогена или арила; R, R1 и R2 независимо представляют собой водород, алкил или арил, а гетеро представляет собой N, S или О, причем гетероатомы могут быть незамещенными или замещенными одной или несколькими группами, состоящими из водорода, алкила, -OR, арила, аралкила или алкарила, где R такой, как определено выше для Y; Z' может представлять собой любую группу, выбранную выше для Z, или может, кроме того, представлять собой водород, алкил, арил или гетеро; или Z и Z1 могут вместе составлять группу -C(O)Y(O)C- таким образом, чтобы диенофил образовывал циклическую группу формулы Iа, где R1 и R2 такие, как определено выше, Y представляет собой гетеро, такой, как определено выше, или Y представляет собой алкиленовую группу формулы -(CH2)s-, где s равно 1, 2 или 3.

Изобретение относится к способу получения бензофенон(мет)акрилатов, в котором проводят взаимодействие гидроксибензофенонов и ангидрида (мет)акриловой кислоты в присутствии каталитических количеств концентрированной серной кислоты, алкил- или арилсульфокислоты с последующей нейтрализацией катализатора и последующей очисткой сырого мономера.
Наверх