Способ пенной флотации для разделения силикатов и карбонатов щелочноземельных металлов с использованием коллектора, включающего по меньшей мере один гидрофобно модифицированный полиалкиленимин


 


Владельцы патента RU 2555687:

ОМИА ИНТЕРНЭШНЛ АГ (CH)

Изобретение относится к способу разделения силикатов и карбонатов щелочноземельных металлов пенной флотацией. Способ разделения силикатов и карбонатов щелочноземельных металлов включает следующие стадии: a) подготовка по меньшей мере одного минерального материала, включающего по меньшей мере один силикат и по меньшей мере один карбонат щелочноземельного металла, при этом упомянутый минеральный материал имеет средневесовой диаметр зерен, составляющий от 5 до 1000 мкм; b) подготовка по меньшей мере одного гидрофобно модифицированного полиалкиленимина; c) контакт упомянутого минерального материала (материалов) со стадии а) с упомянутым гидрофобно модифицированным полиалкиленимином (полиалкилениминами) со стадии b) за одну или более стадий в водной среде для формирования водной суспензии, имеющей рН, равный от 7 до 10; d) пропускание газа через суспензию со стадии с); e) регенерация содержащего карбонат щелочноземельного металла продукта и содержащего силикат продукта из суспензии; f) повышение рН силикатной фракции со стадии е) в водной среде по меньшей мере на 0,5 единицы рН с целью десорбции всего или части гидрофобно модифицированного полиалкиленимина (полиалкилениминов) из силикатной фракции и экстрагирования гидрофобно модифицированного полиалкиленимина (полиалкилениминов) в промывочную жидкость, и g) обработка жидкой фракции со стадии f) кислотой для снижения рН данной жидкой фракции по меньшей мере на 0,5 единицы рН. Полиалкиленимин гидрофобно модифицируют посредством замещения всех или части атомов водорода их первичных и/или вторичных аминогрупп функциональной группой R, где R включает линейную, или разветвленную, или циклическую алкил- и/или арилгруппу и содержит от 1 до 32 атомов углерода. Модификация полиалкиленимина приводит к повышению количества атомного С относительно немодифицированного полиалкиленимина, составляющему от 1 до 80%. До модификации полиалкиленимин содержит по меньшей мере 3 алкилениминовых повторяющихся звена и имеет молекулярную массу, составляющую от 140 до 100000 г/моль. Технический результат - повышение эффективности разделения. 25 з.п. ф-лы, 13 табл., 7 пр.

 

Настоящее изобретение относится к области технологий, используемых для селективного разделения карбонатов щелочноземельных металлов и силикатов пенной флотацией.

Первой целью настоящего изобретения является способ разделения силикатов и карбонатов щелочноземельных металлов, отличающийся тем, что упомянутый способ включает следующие стадии:

а) подготовка по меньшей мере одного минерального материала, включающего по меньшей мере один силикат и по меньшей мере один карбонат щелочноземельного металла, при этом упомянутый минеральный материал имеет средневесовой диаметр зерен, составляющий от 5 до 1000 мкм;

b) подготовка по меньшей мере одного гидрофобно модифицированного полиалкиленимина, при которой:

i) полиалкиленимин гидрофобно модифицируют посредством замещения всех или части атомов водорода их первичных и/или вторичных аминогрупп функциональной группой R, где R включает линейную или разветвленную, или циклическую алкил- и/или арилгруппу и содержит от 1 до 32 атомов углерода;

ii) до модификации полиалкиленимин содержит по меньшей мере 3 алкилениминовых повторяющихся звена и имеет молекулярную массу, составляющую от 140 до 100000 г/моль;

iii) модификация полиалкиленимина приводит к повышению количества атомного С относительно немодифицированного полиалкиленимина, составляющего от 1 до 80%;

с) контакт упомянутого минерального материала (минеральных материалов) со стадии а) с упомянутым гидрофобно модифицированным полиалкиленимином (полиалкилениминами) со стадии b) за одну или более стадий в водной среде для формирования водной суспензии, имеющей рН, равный от 7 до 10;

d) пропускание газа через суспензию со стадии с);

е) регенерация содержащего карбонат щелочноземельного металла продукта и содержащего силикат продукта из суспензии.

Второй целью настоящего изобретения является содержащий силикат продукт, полученный способом согласно настоящему изобретению.

Третьей целью настоящего изобретения является содержащий карбонат щелочноземельного металла продукт, полученный способом согласно настоящему изобретению.

Четвертой целью настоящего изобретения является использование содержащего силикат продукта согласно настоящему изобретению в цементной, бетонной или стеклянной отраслях промышленности.

Пятой целью настоящего изобретения является использование содержащего карбонат щелочноземельного металла продукта в бумажной, лакокрасочной, пластмассовой, косметической и водоочистной отраслях промышленности.

Карбонаты щелочноземельных металлов, такие как доломит и карбонат кальция, и особенно его кальцитный полиморф, и силикаты, такие как кремнезем, слюда и полевой шпат, часто находят вместе в осадочных породах, таких как мрамор и известняк. Разделение таких минералов на годную к использованию фракцию карбонатов щелочноземельных металлов и годную к использованию силикатную фракцию представляет большой интерес для промышленности, поскольку оба продукта находят применение в самых различных схожих и различающихся областях.

Карбонат кальция, например, широко используется как наполнитель или пигмент в листах бумаги-основы и/или в составах для покрытия бумаги. Он в равной степени применим в пластмассовой, лакокрасочной, водоочистной и косметической отраслях промышленности.

Силикаты особенно применимы при использовании керамических материалов, бетона и цемента. Минеральные смеси, содержащие определенное количество силикатов, используются в сельском хозяйстве. Поскольку некоторые из таких видов использования требуют обработки при высоких температурах, существуют требования по ограничению содержания летучих органических веществ, связанных с введенными аддуктами. В цементной промышленности существует особое требование по ограничению использования добавок, вызывающих пенообразование во время обработки, например, во время изготовления камней для дорог.

Наиболее обычные способы отделения карбоната щелочноземельного металла, такого как карбонат кальция, и силикатов один от другого включают химико-физические способы разделения, согласно которым осадочную породу вначале измельчают, а затем подвергают пенной флотации в водной среде с помощью средства, селективно придающего гидрофобность содержащим силикаты фракциям измельченного материала и обеспечивающего их всплывание на поверхность при соединении с газом. Другой способ включает селективное придание гидрофобности фракциям из карбонатов щелочноземельных металлов измельченного материала, обеспечивающее их всплывание на поверхность и/или собирание газом. Согласно настоящему изобретению содержащие карбонаты щелочноземельных металлов и содержащие силикаты фракции разделяют, флотируя собираемые затем содержащие силикаты фракции и регенерируя нефлотированную, содержащую карбонаты щелочноземельных металлов фракцию минерального материала.

В этом отношении существуют многочисленные и хорошо известные в данной области техники средства для придания гидрофобности силикатам при осуществлении пенной флотации, например, из патента US 3990966, относящегося к 1-гидроксиэтил-2-гептадеценилглиоксалидину, 1-гидроксиэтил-2-алкилимидазолинам и солевым производным имидазолина. В патенте СА 1187212 описаны его четвертичные амины или соли, применимые в качестве коллекторов для силикатов.

В WO 2008/084391 описан способ очистки кальциевых, содержащих карбонаты минералов, включающий по меньшей мере одну стадию флотации, отличающийся тем, что на данной стадии в качестве коллектора используют по меньшей мере одно соединение четвертичного метосульфата имидазолина.

Другим обычно используемым коллектором является комбинация диацетата N-жирного-1,3-диаминопропана и третичного амина, содержащего одну длинную углеродноцепочечную алкильную группу и две полиоксиэтиленовые группы, прикрепленные к азоту. Существенный недостаток данного подхода заключается в том, что оба соединения, формирующие данный коллектор, представляют собой твердые вещества с высокой точкой плавления, и для использования их необходимо диспергировать в воде с помощью высокоэнергетического смесителя и/или нагревания, а затем активно перемешивать для сохранения суспензии.

Хлорид дикокодиметиламмония представляет собой другой известный коллектор силиката, однако поскольку он требует спиртовой системы растворителей для облегчения процесса его производства, его использование влечет за собой опасность воспламенения во время производства, хранения и использования. Данный продукт также имеет относительно высокие точки застывания и помутнения.

В литературе, касающейся пенной флотации, часто описываются жирные кислоты и добавки на основе солей жирных кислот; использование таких видов мыла может вызвать неконтролируемое вспенивание при дальнейшем использовании, и в дальнейшем они имеют очень ограниченную селективность.

Помимо упомянутых недостатков, связанных с доступными в настоящее время вариантами, специалист в данной области техники также оказывается перед необходимостью найти способ разделения карбонатов щелочноземельных металлов и силикатов, сводящий к минимуму отходы, в частности, химические отходы.

В ответ заявитель неожиданно обнаружил особое полимерное азотно-органическое соединение, настолько же или еще более эффективное, чем известные способы разделения карбонатов щелочноземельных металлов и силикатов методом флотации. Полимерное азотно-органическое соединение, используемое в настоящем изобретении, действует как единый жидкий коллектор, хотя он может быть использован вместе с другими флотационными вспомогательными средствами. Прежде всего, замечательное преимущество соединения, используемого в настоящем изобретении, заключается в том, что оно может быть регенерировано для дальнейшего использования в результате осуществления простой стадии регулирования рН после флотации. Более того, наряду с регенерацией полимерного азотно-органического соединения, регенерируется силикатная фракция, имеющая пониженную тенденцию к пенообразованию и гидрофобные свойства, что, соответственно, среди других видов использования, делает ее применимой в качестве сырья для бетона и цемента.

Соответственно, первой целью настоящего изобретения является способ разделения силикатов и карбонатов щелочноземельных металлов, отличающийся тем, что упомянутый способ включает следующие стадии:

а) подготовка по меньшей мере одного минерального материала, включающего по меньшей мере один силикат и по меньшей мере один карбонат щелочноземельного металла, при этом упомянутый минеральный материал имеет средневесовой диаметр зерен, составляющий от 5 до 1000 мкм;

b) подготовка по меньшей мере одного гидрофобно модифицированного полиалкиленимина, при которой:

i) полиалкиленимин гидрофобно модифицируют посредством замещения всех или части атомов водорода их первичных и/или вторичных аминогрупп функциональной группой R, где R включает линейную или разветвленную, или циклическую алкил- и/или арилгруппу;

ii) до модификации полиалкиленимин содержит по меньшей мере 3 алкилениминовых повторяющихся звена и имеет молекулярную массу, составляющую от 140 до 100000 г/моль;

iii) модификация полиалкиленимина приводит к повышению количества атомного С относительно немодифицированного полиалкиленимина, составляющего от 1 до 80%;

с) контакт упомянутого минерального материала (материалов) со стадии а) с упомянутым гидрофобно модифицированным полиалкиленимином (полиалкилениминами) со стадии b) за одну или более стадий в водной среде для формирования водной суспензии, имеющей рН, равный от 7 до 10;

d) пропускание газа через суспензию со стадии с);

е) регенерация содержащего карбонат щелочноземельного металла продукта и содержащего силикат продукта из суспензии.

Термин «полиалкиленимин» в настоящем изобретении означает полимер, имеющий остатки общей формулы ((CH2)m-NH)n-, где m=2-4, а n=3-5000. Согласно настоящему изобретению гидрофобно модифицированный полиалкиленимин может представлять собой гомополимерный полиалкиленимин, который может быть определен соотношением первичных, вторичных и третичных функций амина.

В настоящем изобретении средневесовой диаметр зерен измельченного материала измеряют способом, описанным ниже в разделе «Примеры».

Стадия а) способа согласно настоящему изобретению

Стадия а) способа согласно настоящему изобретению относится к подготовке по меньшей мере одного минерального материала, включающего по меньшей мере один силикат и по меньшей мере один карбонат щелочноземельного металла, при этом упомянутый минеральный материал имеет средневесовой диаметр зерен, составляющий от 5 до 1000 мкм.

Что касается упомянутого карбоната щелочноземельного металла со стадии а), он предпочтительно представляет собой карбонат кальция и/или магния, а еще более предпочтительно - карбонат кальция, такой как мрамор.

Карбонаты кальция-магния представляют собой, например, доломит.

Согласно частному варианту осуществления упомянутый карбонат щелочноземельного металла со стадии а) представляет собой смесь карбоната кальция и доломита.

Что касается силикатов, подразумевается, что они включают кремний и кислород.

Примеры силикатов включают кремнезем, слюду и полевой шпат. Примеры кремнеземистых минералов включают кварц. Примеры слюдяных минералов включают мусковит и биотит. Примеры полевошпатовых минералов включают альбит и плагиоклаз. Другие силикаты включают хлорит, глиняные минералы, такие как нонтронит, и тальк. Согласно предпочтительному варианту осуществления упомянутый силикат представляет собой кварц.

Помимо упомянутых карбонатов щелочноземельных металлов и упомянутых силикатов, в упомянутом минеральном материале могут также присутствовать следовые минералы, такие как сульфаты железа и/или сульфиды железа, и/или оксиды железа, и/или графит.

Согласно предпочтительному варианту осуществления весовое соотношение упомянутого карбоната (карбонатов) щелочноземельных металлов: силикат (силикаты) на стадии а) составляет от 0,1:99,9 до 99,9-0,1, предпочтительно - от 80:20 до 99:1.

Согласно другому предпочтительному варианту осуществления общая масса упомянутых карбонатов щелочноземельных металлов и силикатов составляет по меньшей мере 95%, предпочтительно - 98% вес. относительно общей массы упомянутого минерального материала.

Согласно другому предпочтительному варианту осуществления упомянутый минеральный материал на стадии а) имеет весовой средний диаметр зерен, составляющий от 5 до 500 мкм, предпочтительно - от 7 до 350 мкм.

Упомянутый минеральный материал со стадии а) может включать неионное или катионное способствующее измельчению вспомогательное средство, соответственно, такое как гликоль или алканоламины. При их наличии подобные способствующие измельчению вспомогательные средства обычно используют в количестве, составляющем от 0,1 до 5 мг/м2 относительно площади поверхности упомянутого минерального материала.

Стадия b) способа согласно настоящему изобретению

Стадия b) способа согласно настоящему изобретению включает подготовку по меньшей мере одного гидрофобно модифицированного полиалкиленимина, на которой:

i) полиалкиленимин гидрофобно модифицируют, замещая все или часть атомов водорода их первичных и/или вторичных аминогрупп функциональной группой R, где R включает линейную или разветвленную алкил- и/или арилгруппу;

ii) до модификации полиалкиленимин содержит по меньшей мере 3 алкилениминовых повторяющихся звена и имеет молекулярную массу, составляющую от 140 до 100000 г/моль;

iii) модификация полиалкиленимина приводит к повышению количества атомного С относительно немодифицированного полиалкиленимина, составляющую от 1 до 80%.

Не предполагая никаких ограничений, касающихся способов, доступных специалисту для осуществления модификации полиалкиленимина с целью формирования гидрофобно модифицированного полиалкиленимина, подобные модификации в целом описаны Antonetti et al. (Macromolecules 2005, 38, 5914-5920), WO 94/21368, WO 01/21298, WO 2007/110333, WO 02/095122 (как описано в примерах, в частности, в примере 1), US 2003/212200 и US 3692092.

До модификации упомянутый полиалкиленимин может быть линейным или разветвленным. Упомянутый полиалкиленимин предпочтительно является разветвленным до модификации.

До модификации упомянутый полиалкиленимин предпочтительно имеет молекулярную массу, равную от 140 до 50000 г/моль, более предпочтительно - от 140 до 25000 г/моль.

При использовании до модификации линейного полиалкиленимина, такой линейный полиалкиленимин предпочтительно имеет до модификации молекулярную массу, равную от 140 до 700 г/моль, более предпочтительно - от 146 до 232 г/моль. Еще более предпочтительно до модификации упомянутый линейный полиалкиленимин выбирают из триэтилентетрамина, пентаэтиленгексамина и тетраэтиленпентамина.

При использовании до модификации разветвленного полиалкиленимина, такой разветвленный полиалкиленимин предпочтительно имеет до модификации молекулярную массу, равную от 500 до 50000 г/моль, более предпочтительно - от 800 до 25000 г/моль.

В настоящем изобретении молекулярная масса линейных полиалкилениминов до модификации может быть непосредственно рассчитана, исходя из соответствующей химической формулы. Молекулярная масса разветвленных полиалкилениминов до модификации согласно настоящему изобретению представляет собой средневесовую молекулярную массу, измеренную методом светового рассеяния (LS).

Как описано Antonetti et al. (Macromolecules 2005, 38, 5914-5920), соотношение первичных, вторичных и третичных функций амина в разветвленных полиалкилениминах до модификации, измеренное с помощью обратносинхронизированной 13С ЯМР-спектроскопии, предпочтительно составляет от 1:0,86:0,42 до 1:1,7:1,7.

Согласно предпочтительному варианту осуществления упомянутый полиалкиленимин представляет собой полиэтиленимин.

Гидрофобную модификацию осуществляют, подвергая упомянутый полиалкиленимин взаимодействию с одной или более химическими группами с целью замещения всех или части атомов водорода первичных или вторичных аминогрупп функциональной группой R, в которой R включает линейную или разветвленную алкил- и/или арилгруппу.

Помимо упомянутой алкил- или арилгруппы, R может дополнительно включать кислородную, карбоксил-, гидроксил- и/или нитрогруппы. Упомянутая алкильная группа может быть линейной, разветвленной или циклической, а также может быть насыщенной или ненасыщенной.

Согласно предпочтительному варианту осуществления R выбирают из группы, состоящей из линейных или разветвленных жирных амидов или аминов, циклических амидов или аминов и их смесей, при этом более предпочтительно R представляет собой линейный или разветвленных жирный амид, циклический амид или их смесь.

Согласно более предпочтительному варианту осуществления R представляет собой С1-С32 жирный амид (амиды), еще более предпочтительно - С5-С18 жирный амид (амиды), и наиболее предпочтительно - С5-С14 линейный жирный амид (амиды).

Согласно другому варианту осуществления от 1 до 30% R-групп представляют собой алкоксилат, при этом такой алкоксилат предпочтительно представляет собой этоксилат, наиболее предпочтительно - с 10-50 этиленоксидными группами.

Упомянутый гидрофобно модифицированный полиалкиленимин предпочтительно используют в виде органического, свободного от растворителя продукта. В настоящем изобретении органический растворитель представляет собой органическую жидкость, точка кипения которой составляет менее 250°С.

Точка кипения упомянутого гидрофобно модифицированного полиалкиленимина предпочтительно составляет более 250°С.

Стадия с) способа согласно настоящему изобретению

Стадия с) способа согласно настоящему изобретению включает контакт упомянутого минерального материала (минеральных материалов) со стадии а) с эффективным количеством упомянутого гидрофобно модифицированного полиалкиленимина (полиалкилениминов) со стадии b) за одну или более стадий, в водной среде для формирования водной суспензии, имеющей рН, равный от 7 до 10.

Согласно одному варианту осуществления упомянутый минеральный материал в сухом состоянии подвергают контакту с упомянутым гидрофобно модифицированным полиалкиленимином до формирования упомянутой водной суспензии. Согласно данному варианту осуществления упомянутый минеральный материал в сухом состоянии может быть необязательно измельчен вместе с упомянутым гидрофобно модифицированным полиалкиленимином.

Согласно альтернативному варианту осуществления упомянутый минеральный материал вначале вводят в водную среду, а затем к полученной водной среде добавляют упомянутый гидрофобно модифицированный полиалкиленимин для формирования упомянутой водной суспензии.

Согласно другому альтернативному варианту осуществления упомянутый гидрофобно модифицированный полиалкиленимин вначале вводят в водную среду, а затем к полученной водной среде добавляют упомянутый минеральный материал для формирования упомянутой водной суспензии.

Согласно предпочтительному варианту осуществления упомянутый гидрофобно модифицированный полиалкиленимин вводят в количестве, составляющем от 50 до 5000 ч/млн, предпочтительно - от 100 до 1500 ч/млн, из расчета на общую сухую массу упомянутого минерального материала со стадии а).

Согласно альтернативному варианту осуществления упомянутый гидрофобно модифицированный полиалкиленимин добавляют в количестве, составляющем от 5 до 50 мг упомянутого гидрофобно модифицированного полиалкиленимина/м2, предпочтительно - от 10 до 45 мг упомянутого гидрофобно модифицированного полиалкиленимина/м2 силиката в упомянутом минеральном материале со стадии а). Площадь поверхности упомянутого силиката определяют согласно способу измерения, описанному ниже в разделе «Примеры».

Водную суспензию, формируемую на стадии с), предпочтительно формируют при перемешивании. Согласно необязательному варианту осуществления водную суспензию, формируемую на стадии с), измельчают до осуществления стадии d).

Содержание твердых веществ в водной суспензии, формируемой на стадии с), измеренное согласно описанию, приведенному ниже в разделе «Примеры», предпочтительно составляет от 5 до 60%, более предпочтительно - от 20 до 55%, в расчете на сухую массу всей водной суспензии.

Стадия d) способа согласно настоящему изобретению

Стадия d) способа согласно настоящему изобретению включает пропускание газа через суспензию, сформированную на стадии с).

Упомянутый газ обычно подают в резервуар со стадии d) через одно или более впускных отверстий, расположенных в нижней половине резервуара. В качестве альтернативы или дополнительно упомянутый газ может быть подан через впускные отверстия, расположенные на устройстве для перемешивания в данном резервуаре. Упомянутый газ затем естественным образом поднимается вверх через суспензию.

Более конкретно, стадия d) может включать чан для перемешивания и/или флотационную колонку, и/или пневматическое флотационное устройство, и/или флотационное устройство, осуществляющее инжекцию газа.

Упомянутый газ предпочтительно представляет собой воздух.

Предпочтительно, чтобы размер пузырьков газа в суспензии составлял от 0,01 до 10 мм.

Во время осуществления стадии d) скорость потока газа в 4-дм3 флотационной камере предпочтительно составляет от 1 до 10 дм3/мин, более предпочтительно - от 3 до 7 дм3/мин.

Во время осуществления стадии d) суспензия предпочтительно имеет температуру, составляющую от 5 до 90°С, более предпочтительно - от 25 до 50°С.

Стадию d) предпочтительно осуществляют при перемешивании.

Стадия d) может быть непрерывной или прерывистой.

Стадию d) предпочтительно осуществляют до тех пор, пока не прекратится сбор твердого материала из пены.

Стадия е) способа согласно настоящему изобретению

Стадия е) способа согласно настоящему изобретению включает регенерацию фракции карбоната щелочноземельного металла и силикатной фракции из суспензии.

Гидрофобизированные, содержащие силикат частицы удерживаются в суспензии и концентрируются во всплывающей пене на поверхности. Такая пена может быть собрана в результате ее снятия с поверхности, например, с помощью скрепера, либо просто ее перелива в отдельный контейнер для сборки.

Нефлотированная, содержащая карбонат щелочноземельного металла фракция, остающаяся в суспензии, может быть собрана фильтрацией для удаления водной фазы, декантацией или другими способами, обычно используемыми в данной области техники для отделения жидкостей от твердых веществ.

Собранная, содержащая силикат фракция может быть подвергнута одной или более дальнейших стадий пенной флотации согласно настоящему изобретению или согласно известным способам пенной флотации.

Подобным образом, собранная, содержащая карбонат щелочноземельного металла фракция может быть подвергнута одной или более дальнейших стадий пенной флотации согласно настоящему изобретению или согласно известным способам пенной флотации.

Дальнейшие необязательные стадии способа

Согласно одному варианту осуществления после стадии е) способа согласно настоящему изобретению осуществляют стадию f), включающую повышение рН силикатной фракции со стадии е) в водной среде по меньшей мере на 0,5 единицы рН, предпочтительно - по меньшей мере на 1 единицу рН. Согласно наиболее предпочтительному варианту осуществления рН силикатной фракции в водной среде повышают до величины, составляющей более 10 рН. Это может быть достигнуто промыванием упомянутой силикатной фракции водным щелочным раствором для регенерации твердой силикатной фракции и жидкой фракции. Согласно наиболее предпочтительному варианту осуществления, упомянутую силикатную фракцию промывают водным раствором гидроксида кальция.

Повышение рН силикатной фракции приводит к тому, что весь гидрофобно модифицированный полиалкиленимин или его часть десорбируется из силикатной фракции и экстрагируется в промывочную жидкость.

Стадию f) предпочтительно осуществляют при температуре, составляющей от 5 до 95°С, более предпочтительно - от 20 до 80°С.

Согласно варианту осуществления, включающему стадию f), после стадии f) может быть проведена стадия g), включающая обработку упомянутой жидкой фракции со стадии f) кислотой, такой как фосфорная кислота, с целью снижения рН такой жидкой фракции по меньшей мере на 0,5 единицы рН, предпочтительно - по меньшей мере на 1 единицу рН.

Это приводит к регенерации гидрофобно модифицированного полиалкиленимина, подходящего для использования в качестве гидрофобно модифицированного полиалкиленимина на стадии b) способа согласно настоящему изобретению.

Одновременно это приводит к тому, что после отделения содержащего силикат продукта от жидкой фазы после модификации рН и его сушки он предпочтительно включает менее 66%, более предпочтительно - менее 50%, а еще более предпочтительно - менее 30% вес. упомянутого гидрофобно модифицированного полиалкиленимина относительно количества гидрофобно модифицированного полиалкиленимина до рН модификации.

Согласно варианту осуществления, включающему стадию f), после стадии f) дополнительно или альтернативно может быть проведена стадия h), осуществляемая до, во время или после любой стадии g), механического и/или термического концентрирования упомянутой жидкой фракции со стадии f). Дополнительно или в качестве альтернативы жидкая фракция со стадии f), содержащая десорбированный гидрофобно модифицированный полиалкиленимин, может быть сконцентрирована электрофоретическим способом, хорошо известным в данной области техники.

Согласно варианту осуществления, в котором гидрофобно модифицированный полиалкиленимин, регенерированный на стадии g), используют в качестве гидрофобно модифицированного полиалкиленимина со стадии b), упомянутый регенерированный гидрофобно модифицированный полиалкиленимин может быть использован в способе согласно настоящему изобретению, составляя по меньшей мере 30%, предпочтительно - по меньшей мере 50%, а еще более предпочтительно - по меньшей мере 66% вес. упомянутого гидрофобно модифицированного полиалкиленимина со стадии b).

Содержащий карбонат щелочноземельного металла продукт, полученный способом согласно настоящему изобретению

Другой целью настоящего изобретения является содержащий карбонат щелочноземельного металла продукт, полученный способом согласно настоящему изобретению.

Согласно предпочтительному варианту осуществления упомянутый содержащий карбонат щелочноземельного металла продукт, полученный способом согласно настоящему изобретению, состоит из 95% или более, предпочтительно - из 98% или более, наиболее предпочтительно - из более чем 99,9% вес. карбоната щелочноземельного металла относительно общей массы упомянутого содержащего карбонат щелочноземельного металла продукта.

Упомянутый содержащий карбонат щелочноземельного металла продукт может быть использован в бумажной, лакокрасочной, пластмассовой, косметической и водоочистной отраслях промышленности.

Содержащий силикат продукт, полученный способом согласно настоящему изобретению

Следующей целью настоящего изобретения является содержащий силикат продукт, полученный способом согласно настоящему изобретению.

Согласно предпочтительному варианту осуществления упомянутый содержащий силикат продукт, полученный способом согласно настоящему изобретению, имеет весовое соотношение упомянутого карбоната (карбонатов) щелочноземельного металла: силикат (силикаты), составляющее от 10:90 до 20:80, предпочтительно - от 40:60 до 30:70.

Упомянутый содержащий силикат продукт может быть использован в сельском хозяйстве, стекольной, керамической, бетонной и цементной отраслях промышленности.

Далее приведены неограничивающие примеры, иллюстрирующие настоящее изобретение по сравнению с известными способами.

ПРИМЕРЫ

В приведенных примерах идентифицированные минералы имеют следующие соответствующие химические формулы.

Название минерала Химическая формула
Силикаты (неисчерпывающий перечень)
Кварц SiO2
Мусковит KAl2(Si3Al)O10(OH,F)2
Биотит K(Mg,Fe)3(AlSi310(OH,F)2
Хлорит Na0,5Al4Mg2Si7AlO18(OH)12·5(H2O)
Плагиоклаз (Na,Ca)(Si,Al)4O8
Калиевый полевой шпат KAlSi3O8
Нонтронит Na0,3Fe2Si3AlO10(OH)2·4(H2O)
Тальк Mg3Si4O10(OH)2
Альбит NaAlSi3O8
Несиликаты (неисчерпывающий перечень)
Графит C
Пирит FeS2
Магнетит Fe3O4

Способы измерения

Масса твердых веществ (% вес.) материала в суспензии

Массу твердых веществ определяют, деля массу твердого материала на общую массу водной суспензии.

Массу твердого вещества определяют взвешиванием твердого материала, полученного при упаривании водной фазы суспензии и высушиванием полученного материала до постоянной массы.

Гранулометрический состав (% вес. частиц с диаметром <X) и средневесовой диаметр зерен (d50) зернистого материала

Средневесовой диаметр зерен и распределение масс диаметров зерен зернистого материала определяют, используя Malvern Mastersizer 2000 (основан на уравнении Фраунгофера).

Определение карбонатной фракции (% вес.)

10 г минерального материала растворяют в 150 г водного раствора с 10% активным содержанием хлористоводородной кислоты при нагревании при температуре от 95 до 100°С. После полного растворения раствору позволяют остыть до комнатной температуры, а затем фильтруют и промывают его на 0,2-мкм мембранном фильтре. Собранный материал, включая фильтр, затем сушат в печи при 105°С до постоянной массы. После этого высушенному таким образом материалу («нерастворимый материал») позволяют остыть до комнатной температуры, взвешивают его и корректируют массу, вычитая массу фильтра (в дальнейшем - «нерастворимая масса»). Данную величину нерастворимой массы вычитают из 10 г, после чего полученную цифру умножают на 100% и делят на 10 г, получая карбонатную фракцию.

Определение силикатной фракции (% вес.)

0,5 г нерастворимого материала, полученного таким же способом, как и при определении карбонатной фракции, анализируют методом рентгеновской дифракции (XRD). Образцы анализируют, используя порошковый дифрактометр Bruker D8 Advance, основанный на законе Брэгга. Такой дифрактометр состоит из 2,2-kW рентгеновской трубки, держателя образца, Ө-Ө гониометра и детектора VǺNTEC-1. Во всех экспериментах используют фильтруемое никелем Cu Кα излучение. Профили автоматически записывают в виде диаграмм, используя скорость сканирования, равную 0,7° в минуту, и длину шага, равную 0,007° в 2Ө. Полученные в результате порошковой дифракции изображения классифицируют по минеральному содержанию, используя комплекты программного обеспечения DIFFRACPLUS EVA и SEARCH на основе эталонных изображений базы данных ICDD PDF2. Количественный анализ дифракционных данных, относящийся к определению количеств различных фаз в многофазном образце, осуществляют с использованием комплекта программного обеспечения DIFFRACPLUS TOPAS.

Определение площади удельной поверхности силиката (м2/г)

Площадь удельной поверхности нерастворимого материала, полученного таким же способом, как и при определении карбонатной фракции, измеряют, используя Malvern Mastersizer 2000 (основан на уравнении Фраунгофера).

Химическое потребление кислорода (COD)

Химическое потребление кислорода измеряют согласно способу Lange, описанному в документе, изданном HACH LANGE LTD под заглавием “DOC042.52.20023.Nov08”. Приблизительно 100 мг нерастворимого материала, полученного таким же способом, как и при определении карбонатной фракции, вначале превращают в водную суспензию, содержание твердых веществ в которой составляет 10% в расчете на сухую массу. Полученную суспензию затем анализируют согласно способу Lange.

%N и %С в полиалкиленимине

%N и %С в полиалкиленимине определяют в результате элементарного анализа с использованием анализатора VarioEL III CHNS (коммерциализированного Elementar Analysensysteme GmbH in Hanau, Germany).

Материалы

Реагент А

Реагент А представляет собой моноацетат 1-алкил-3-амино-3-аминопропана, в котором алкильная группа содержит от 16 до 18 атомов углерода.

Дополнительные реагенты

Дополнительные реагенты, используемые в описанных ниже примерах, перечислены в следующей таблице.

Таблица 1
Реагент Состав N [%] С [%] %C/%N С в R [%]
(**)
PEI** Немодифицированный PEI c Mw=800 г/моль (“PEI 800”) 32,6 62,9 1,9 -
1 Основа из PEI 800, модифицированная насыщенной С12 жирной кислотой 28,6 58,8 2,1 3,6
2 Основа из PEI 800, модифицированная насыщенной С12 жирной кислотой 12,6 69,4 5,5 45,1
3 Основа из PEI с Mw=1300 г/моль, модифицированная насыщенной С12 жирной
кислотой
13,4 71,9 5,3 45,9
4 Основа из PEI с Mw=5000 г/моль, модифицированная насыщенной С12 жирной кислотой 12,7 69,7 5,5 45,2
5 Основа из PEI с Mw=5000 г/моль, модифицированная смесью
насыщенной С16 жирной кислоты и ненасыщенной С18 жирной кислоты
10,0 73,5 7,3 54,2
6 Основа из PEI с Mw=5000 г/моль, модифицированная насыщенной С18 жирной кислотой 9,5 73,5 7,7 55,1
7 Основа из PEI с Mw=5000 г/моль, модифицированная насыщенной С5 жирной кислотой 19,5 62,9 3,2 25,3
8 Основа из PEI с Mw=25000 г/моль, модифицированная насыщенной С5 жирной кислотой 18,0 61,0 3,4 26,3
(*)PEI = полиэтиленимин
(**) На основании соотношения N/C в PEI с молекулярной массой (Mw), составляющей 800 г/моль

% Увеличения числа атомов углерода в модифицированном полиалкиленимине относительно немодифицированного полиалкиленимина, которые являются причиной увеличения, находясь в R-группах, вводимых во время модификации (т.е. “C в R”), определяют следующим образом.

%С в основе модифицированного полиалкиленимина = (%N в модифицированном полиалкиленимине) × (%С/%N немодифицированного полиалкиленимина).

%С в R-группах модифицированного полиалкиленимина (“%C в R”) = (%С в модифицированном полиалкиленимине) - (%С в основе модифицированного полиалкиленимина).

Пример 1

Пенную флотацию в примере 1 осуществляют при комнатной температуре в лабораторной флотационной машине Outokumpu емкостью 4 дм3 (DWG 762720-1, 2002), оборудованной газирующей мешалкой при перемешивании со скоростью 1200 об/мин.

Содержание твердых веществ в водной суспензии минерального материала, загружаемого во флотационную машину, составляет 26% в расчете на сухую массу, при этом источником упомянутого минерального материала является осадочная мраморная порода (происхождение: Kernten, Austria), предварительно измельченная до характеристик гранулометрического состава, приведенных в таблице 2. Данную водную суспензию готовят с использованием водопроводной воды, жесткость которой составляет 18° по Герману (dH).

Таблица 2
Диаметр Х % Вес. частиц с диаметром <X
<250 мкм 99%
<200 мкм 97%
<160 мкм 94%
<125 мкм 91%
<100 мкм 86%
<71 мкм 76%
<45 мкм 61%
<25 мкм 43%
<10 мкм 23%
<5 мкм 14%
<2 мкм 7%
<1 мкм 3%
<0,7 мкм 1%
Средний диаметр (d50%) 31,75 мкм
Верхний срез (d98%) 221 мкм
Таблица 3
Название минерала % Вес. от общей массы
Карбонат кальция 97,6
Силикаты Приблизительно 2,2
(площадь удельной поверхности 0,4 м2/г силикатов)
Загрязняющие примеси (в основном магнетит и графит) Приблизительно 0,2

Заданное количество указанного в таблице 4 флотационного агента вводят в суспензию и смешивают с ней.

Затем через отверстия, расположенные вдоль оси мешалки, со скоростью, составляющей приблизительно 5 дм3/мин, вводят флотационный газ, состоящий из воздуха.

Пену, созданную на поверхности суспензии, отделяют от суспензии посредством перетекания и снятия до тех пор, пока пена не исчезнет, после чего как оставшуюся суспензию, так и собранную пену сушат с целью формирования двух концентратов.

Характеристики полученных концентратов описаны в таблице 4.

Таблица 4
Испытание Известный способ(РА)/заявленный способ (IN) Реагент Добавляемое количество [ч/млн, сухая
добавка к
сухому сырью]
Добавляемое количество
в мг/м2 силиката
Силикат в силикатной фракции
[% вес.]
Карбонат в карбонатной фракции
[% вес.]
Концентрация силиката в силикатной фракции
относительно
силиката в сырье
1 PA А 300 32 10 98,0 4
2 IN 7 300 32 35 >99,9 16
3 IN 7 350 37 33 >99,5 15
4 IN 5 450 48 27 >99,0 12
5 IN 5 300 32 32 >99,0 15
6 IN 4 300 32 39 >99,0 18
7 IN 3 300 32 37 >99,0 17
8 IN 8 300 32 19 >99,0 9

Содержащий силикат продукт (силикатная фракция) из испытания 2 подвергают дальнейшему анализу.

Таблица 5
Название
минерала
% Вес.
в сырье
% Вес. в силикатной фазе Концентрация минерала в силикатной фракции относительно концентрации данного минерала в сырье
Кварц 0,5 3,5 7
Графит 0,2 5,7 29

Пример 2

Используют такой же протокол, как и в примере 1, на основании условий испытания 2 (добавка 7), за исключением того, что, как указано ниже в таблице 6, содержание твердых веществ в суспензии регулируют относительно испытания 2.

Таблица 6
Испытание Известный способ(РА)/
заявленный способ (IN)
Содержание твердых веществ в суспензии
[% вес.]
Добавляемое количество [ч/млн, сухая добавка к сухому сырью] Добавляемое количество
в мг/м2 силиката
Силикат в силикатной фракции
[% вес.]
Карбонат в карбонатной фракции [% вес.] Концентрация силиката в силикатной фракции относительно силиката в сырье
9 IN 7,5 300 32 33 >99,0 15
10 IN 40 300 32 24 >99,0 11

Пример 3

Используют такой же протокол, как и в примере 1, на основании условий испытания 2 (добавка 7), за исключением того, что используют воду, жесткость которой составляет <1° по Герману (dH).

Таблица 7
Испытание Известный способ(РА)/заявленный способ (IN) Содержание твердых веществ в суспензии
[% вес.]
Добавляемое количество [ч/млн, сухая добавка к сухому сырью] Добавляемое количество в мг/м2 силиката Силикат в силикатной фракции
[% вес.]
Карбонат в карбонатной фракции
[% вес.]
Концентрация силиката в силикатной фракции относительно силиката в сырье
11 IN 26 300 32 15 >99,0 7

Пример 4

Используют такой же протокол, как и в примере 1, на основании условий испытания 2 (добавка 7), за исключением того, что флотация происходит при нагревании при 50°С.

Таблица 8
Испытание Известный способ(РА)/заявленный способ (IN) Содержание твердых веществ в суспензии
[% вес.]
Добавляемое количество [ч/млн, сухая добавка к сухому сырью] Добавляемое количество в мг/м2 силиката Силикат в силикатной фракции
[% вес.]
Карбонат в карбонатной фракции [% вес.] Концентрация силиката в силикатной фракции относительно силиката в сырье
12 IN 26 300 32 20 >99,0 9

Пример 5

Используют такой же протокол, как и в примере 1, на основании условий испытания 2, за исключением того, что сырье взято из норвежского карьера и имеет следующие характеристики.

Таблица 9
Диаметр Х % Вес. частиц с диаметром <X
<400 мкм 99%
<315 мкм 98%
<250 мкм 97%
<200 мкм 95%
<160 мкм 92%
<125 мкм 88%
<100 мкм 83%
<71 мкм 75%
<45 мкм 61%
<25 мкм 44%
<10 мкм 27%
<5 мкм 19%
<2 мкм 10%
<1 мкм 4%
<0,7 мкм 2%
<0,5 мкм 1%
Средний диаметр (d50%) 31,58 мкм
Верхний срез (d98%) 301 мкм
Таблица 10
Название минерала % Вес. от общей массы
Карбонат кальция 97
Силикаты Приблизительно 2,9
(площадь удельной поверхности 0,2 м2/г силикатов)
Загрязняющие примеси (в основном магнетит и графит) Приблизительно 0,1
Таблица 11
Испытание Известный способ(РА)/заявленный способ (IN) Реагент Добавляемое количество [ч/млн, сухая добавка к сухому сырью] Добавляемое количество
в мг/м2 силиката
Силикат в силикатной фракции
[% вес.]
Карбонат в карбонатной фракции
[% вес.]
Концентрация силиката в силикатной фракции относительно силиката в сырье
13 PA А 300 52 9 98 3
14 IN 7 300 52 22 >99,0 7

Пример 6

Используют такой же протокол, как и в примере 1, на основании условий испытания 2 (добавка 7), за исключением того, что количество реагента 7 варьируют.

После завершения флотации (испытание 15) пену собирают, фильтруют и осадок на фильтре промывают водным раствором NaOH, рН которого равен 10. рН фильтрата доводят до 9 с помощью фосфорной кислоты. Полученный раствор используют повторно для последующего флотационного эксперимента (испытание 16). Как видно из испытания 16, для полной флотации, помимо такого регенерированного флотационного агента, необходимо добавлять всего лишь 125 ч/млн нового флотационного агента.

Испытания 17 и 18 проводят таким же образом, как и испытания 15 и 16, разница заключается в том, что рН раствора десорбированных флотационных агентов (в испытании 18) доводят до 7,8 перед дальнейшим использованием для флотации.

Таблица 12
Испытание Известный способ(РА)/заявленный способ (IN) Содержание твердых веществ в суспензии
[% вес.]
Добавляемое количество [ч/млн, сухая добавка к сухому сырью] Добавляемое количество в мг/м2
силиката
Силикат в силикатной фракции
[% вес.]
Карбонат в карбонатной фракции
[% вес.]
Концентрация
силиката в силикатной фракции относительно силиката в сырье
15 IN 26 250 26 35 >99,0 16
16 IN 26 125 13 36 >99,0 17
17 IN 26 250 26 33 >99,0 15
18 IN 26 125 13 35 >99,0 16

Сравнивая испытания 15 и 16 и сравнивая испытания 17 и 18, можно увидеть, что приблизительно половина флотационной добавки может быть получена в результате регенерации.

Пример 7

Силикатную фракцию из описанного выше испытания 9 помещают в воронку Бюхнера и промывают 1 дм3 водного раствора NaOH, рН которого равен 10. Затем часть промытой фракции до измерения химического потребления кислорода (COD) сушат в течение ночи при 105°С. Полученные результаты приведены в описании испытания 19.

Затем оставшуюся часть описанной выше промытой фракции, не подвергнутую сушке, вновь промывают, на этот раз водным раствором NaOH, рН которого равен 11. Опять же, после этого часть промытой фракции до измерения COD сушат в течение ночи при 105°С. Полученные результаты приведены в описании испытания 20.

Таблица 13
Испытание COD [мг O2/дм3 суспензии] Регенерация COD относительно испытания 9
[%]
9 2000 -
19 986 50,7
20 341 83

Результаты, указанные в вышеприведенной таблице, показывают, что существенная часть флотационного агента может быть удалена из силикатной фракции посредством простого регулирования рН, осуществляемого за одну или более стадий промывки.

1. Способ разделения силикатов и карбонатов щелочноземельных металлов, отличающийся тем, что упомянутый способ включает следующие стадии:
a) подготовка по меньшей мере одного минерального материала, включающего по меньшей мере один силикат и по меньшей мере один карбонат щелочноземельного металла, при этом упомянутый минеральный материал имеет средневесовой диаметр зерен, составляющий от 5 до 1000 мкм;
b) подготовка по меньшей мере одного гидрофобно модифицированного полиалкиленимина, при которой:
i) полиалкиленимин гидрофобно модифицируют посредством замещения всех или части атомов водорода их первичных и/или вторичных аминогрупп функциональной группой R, где R включает линейную, или разветвленную, или циклическую алкил- и/или арилгруппу и содержит от 1 до 32 атомов углерода;
ii) до модификации полиалкиленимин содержит по меньшей мере 3 алкилениминовых повторяющихся звена и имеет молекулярную массу, составляющую от 140 до 100000 г/моль;
iii) модификация полиалкиленимина приводит к повышению количества атомного С относительно немодифицированного полиалкиленимина, составляющему от 1 до 80%;
c) контакт упомянутого минерального материала (материалов) со стадии а) с упомянутым гидрофобно модифицированным полиалкиленимином (полиалкилениминами) со стадии b) за одну или более стадий в водной среде для формирования водной суспензии, имеющей рН, равный от 7 до 10;
d) пропускание газа через суспензию со стадии с);
e) регенерация содержащего карбонат щелочноземельного металла продукта и содержащего силикат продукта из суспензии;
f) повышение рН силикатной фракции со стадии е) в водной среде по меньшей мере на 0,5 единицы рН с целью десорбции всего или части гидрофобно модифицированного полиалкиленимина (полиалкилениминов) из силикатной фракции и экстрагирования гидрофобно модифицированного полиалкиленимина (полиалкилениминов) в промывочную жидкость, и
g) обработка жидкой фракции со стадии f) кислотой для снижения рН данной жидкой фракции по меньшей мере на 0,5 единицы рН.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что упомянутый карбонат щелочноземельного металла со стадии а) представляет собой карбонат кальция и/или магния, более предпочтительно - карбонат кальция, такой как мрамор или доломит, содержащий карбонат кальция.

3. Способ по любому одному из пп.1 или 2, отличающийся тем, что упомянутый силикат со стадии а) представляет собой кремнезем, слюду или полевой шпат, предпочтительно - кварц.

4. Способ по любому одному из пп.1 или 2, отличающийся тем, что весовое соотношение упомянутого карбоната (карбонатов) щелочноземельного металла: силикат (силикаты) в минеральном материале со стадии а) составляет от 0,1:99,9 до 99,9:0,1, предпочтительно - от 80:20 до 99:1.

5. Способ по любому одному из пп.1 или 2, отличающийся тем, что общее содержание упомянутых карбонатов щелочноземельного металла и упомянутых силикатов составляет по меньшей мере 95%, предпочтительно - 98% вес. относительно общей массы упомянутого минерального материала.

6. Способ по любому одному из пп.1 или 2, отличающийся тем, что упомянутый минеральный материал имеет средневесой диаметр зерен, составляющий от 5 до 500 мкм, предпочтительно - от 7 до 350 мкм на стадии а).

7. Способ по любому одному из пп.1 или 2, отличающийся тем, что упомянутый минеральный материал включает неионное или катионное способствующее измельчению вспомогательное средство.

8. Способ по любому одному из пп.1 или 2, отличающийся тем, что упомянутый полиалкиленимин является линейным или разветвленным до модификации, предпочтительно - разветвленным до модификации.

9. Способ по любому одному из пп.1 или 2, отличающийся тем, что молекулярный вес упомянутого полиалкиленимина до модификации составляет от 140 до 50000 г/моль, предпочтительно - от 140 до 25000 г/моль.

10. Способ по любому одному из пп.1 или 2, отличающийся тем, что соотношение первичных, вторичных и третичных функций амина в разветвленных полиалкилениминах до модификации составляет от 1:0,86:0,42 до 1:1,7:1,7.

11. Способ по любому одному из пп.1 или 2, отличающийся тем, что упомянутый полиалкиленимин представляет собой полиэтиленимин.

12. Способ по любому одному из пп.1 или 2, отличающийся тем, что упомянутая функциональная группа (группы) R упомянутого гидрофобно модифицированного полиалкиленимина включает кислород, карбоксил, гидроксил и/или азотные группы.

13. Способ по любому одному из пп.1 или 2, отличающийся тем, что упомянутая функциональная группа (группы) R упомянутого гидрофобно модифицированного полиалкиленимина выбрана из группы, состоящей из линейных или разветвленных жирных амидов или аминов, циклических аминов или амидов и их смеси, более предпочтительно представляет собой линейный или разветвленный жирный амид, циклический амид или их смесь.

14. Способ по любому одному из пп.1 или 2, отличающийся тем, что упомянутая функциональная группа (группы) R упомянутого гидрофобно модифицированного полиалкиленимина представляет собой С1-С32 жирный амид (амиды), еще более предпочтительно - С5-С18 жирный амид (амиды), и наиболее предпочтительно - С5-С14 линейный жирный амид (амиды).

15. Способ по любому одному из пп.1 или 2, отличающийся тем, что от 1 до 30% количества R-групп представляют собой алкоксилат, при этом упомянутый алкоксилат предпочтительно представляет собой этоксилат, более предпочтительно - с от 10 до 50 этиленоксидными группами.

16. Способ по любому одному из пп.1 или 2, отличающийся тем, что упомянутый гидрофобно модифицированный полиалкиленимин добавляют в количестве, составляющем от 50 до 5000 ч/млн, предпочтительно - от 100 до 1500 ч/млн, в расчете на общую сухую массу упомянутого минерального материала со стадии а).

17. Способ по любому одному из пп.1 или 2, отличающийся тем, что упомянутый гидрофобно модифицированный полиалкиленимин добавляют в количестве, составляющем от 5 до 50 мг упомянутого гидрофобно модифицированного полиалкиленимина/м2, предпочтительно - от 10 до 45 мг упомянутого гидрофобно модифицированного полиалкиленимина/м2 силиката в упомянутом минеральном материале со стадии а).

18. Способ по любому одному из пп.1 или 2, отличающийся тем, что водная суспензия, сформированная на стадии с), имеет содержание твердых веществ, составляющее от 5 до 60%, предпочтительно - от 20 до 55%, в расчете на сухую массу относительно общей массы водной суспензии.

19. Способ по любому одному из пп.1 или 2, отличающийся тем, что газ на стадии d) представляет собой воздух.

20. Способ по любому одному из пп.1 или 2, отличающийся тем, что во время стадии d) суспензия имеет температуру, составляющую от 5 до 90°С, предпочтительно - от 25 до 50°С.

21. Способ по любому одному из пп.1 или 2, отличающийся тем, что на стадии f) pH силикатной фракции со стадии е) в водной среде повышают по меньшей мере на 1 единицу pH.

22. Способ по любому одному из пп.1 или 2, отличающийся тем, что pH силикатной фракции в водной среде повышают до величины, составляющей более 10.

23. Способ по п.1, отличающийся тем, что на стадии g) жидкую фракцию со стадии f) обрабатывают кислотой с целью снижения pH данной жидкой фракции по меньшей мере на 1 единицу pH.

24. Способ по п.1, отличающийся тем, что после стадии f) следует стадия h), осуществляемая до, во время или после любой стадии g), механического и/или термического концентрирования жидкой фракции со стадии f).

25. Способ по п.1, отличающийся тем, что после модификации рН упомянутый содержащий силикат продукт отделяют от жидкой фазы и сушат, после чего он включает менее 30%, предпочтительно - менее 50%, более предпочтительно - менее 66% вес. упомянутого гидрофобно модифицированного полиалкиленимина относительно количества гидрофобно модифицированного полиалкиленимина до модификации рН.

26. Способ по п.23, отличающийся тем, что гидрофобно модифицированный полиалкиленимин, регенерированный на стадии g), используют в качестве гидрофобно модифицированного полиалкиленимина со стадии b), при этом упомянутый регенерированный гидрофобно модифицированный полиалкиленимин предпочтительно используют в количестве, составляющем по меньшей мере 30%, предпочтительно по меньшей мере 50%, более предпочтительно по меньшей мере 66% вес., от массы упомянутого гидрофобно модифицированного полиалкиленимина со стадии b).



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к области обогащения полезных ископаемых и может быть использовано при флотации руд цветных и драгоценных металлов, фосфатов, коксующихся углей.
Изобретение относится к обогащению полезных ископаемых и может быть использовано при флотации углей. Реагент-собиратель для флотации угля представляет собой углеводородную фракцию, выкипающую при атмосферно эквивалентной температуре в пределах 180-400°С и имеющую следующие характеристики: Элементный состав, % мас.: углерод - 81-84, водород - 15-18, сера -<1, азот - <0.5, плотность при 20°C, кг/м3, - 780-860, содержание непредельных углеводородов, % мас., - 90-100.
Изобретение относится к области обогащения полезных ископаемых и может быть использовано при флотации полезных ископаемых. Применение монозамещенных третичных α-ацетиленовых спиртов общей формулы RR′C(OH)C≡CH (R=CH3, R′=СН3, С2Н5, СН2СН(СН3)2, R+R′=(СН2)5) в качестве пенообразователей при флотации полезных ископаемых.

Изобретение относится к флотации природных солей калия и, в частности, к собирателю (или коллектору) и способу обогащения пены нерастворимых компонентов сильвинита.

Изобретение относится к флотации необогащенных калийных солей и, в частности, к пенообразователю и способу пенной сепарации нерастворимых компонентов сильвинита.
Изобретение относится к области флотационного обогащения колчеданных пирротино-пиритных руд, содержащих ценные компоненты: медь, цинк и благородные металлы. Способ флотации медно-цинково-пирротино-пиритной руды включает измельчение в слабоизвестковой среде, кондиционирование с реагентами - собирателями и пенообразователем, медную флотацию с получением концентрата «медной головки», коллективную медно-цинковую флотацию с получением коллективного концентрата, содержащего минералы меди и природно-активированный сфалерит, хвосты коллективной медно-цинковой флотации кондиционируют с медным купоросом, для активации сфалерита, известью и собирателем и проводят селективную флотацию, с выделением сфалерита в цинковый концентрат и получением отвальных пирротино-пиритсодержащих хвостов.

Изобретение относится к области обогащения полезных ископаемых, а более конкретно, к флотационному обогащению цинксодержащих руд цветных металлов. В качестве модифицированного реагента для флотации цинксодержащих руд цветных металлов применен полиметиленнафталинсульфонат.

Изобретение относится к технологиям получения композиционных бактерицидных препаратов, обладающих бактерицидной и фунгицидной активностью. .
Изобретение относится к флотационному реагенту, содержащему коллекторную композицию углеводородов для пенной флотации рудных минералов. .

Изобретение относится к обогащению полезных ископаемых и может быть использовано при флотации углей. .

Изобретение относится к способу флотационного обогащения сульфидных медно-никелевых руд, содержащих металлы платиновой группы, и может быть использовано при коллективной флотации сульфидов из вкрапленных медно-никелевых руд.
Изобретение относится к флотационным реагентам и способу пенной флотации с использованием флотационных реагентов для усовершенствованного извлечения ценных сульфидных минералов и драгоценных металлов из руд, содержащих силикаты Мg, шламообразующих минералов и/или глины.

Изобретение касается применения композиций из солей алкиламмония и сложных эфиров аминоалкоксилата при очистке методом флотации силикатсодержащих минералов и руд.

Изобретение относится к способу удаления глинистых шламов из калийных руд флотацией. .

Изобретение относится к агентам для пенной флотации и способам пенной флотации, предназначенным для использования при обогащении и извлечении металлов из минеральных руд.

Изобретение относится к коллектору для отделения, путем флотации, карбонатов и может быть использован для осуществления процесса флотации фосфорнокислых горных пород.

Изобретение относится к области флотации, в частности к применению алкилтриаминов при флотационном обогащении силикатсодержащих минералов и руд. .

Изобретение относится к модифицированным смолам, применяемым, в частности, для селективного отделения твердых веществ и/или ионных соединений, таких как катионы металлов, от водной среды.

Изобретение относится к использованию собирателей при флотационной обработке силикатсодержащих полезных ископаемых и руд, в частности железной руды. .

Изобретение относится к флотационному реагенту для железных руд, содержащих магнетит и/или гематит. Применение композиции, содержащей A) по меньшей мере один аминалкоксилатный сложный эфир формулы (1) или его соль: где А, В являются, независимо один от другого, С2-С5-алкиленовым радикалом, R1 -С8-С24-алкильным или -алкенильным радикалом, R2, R3, R4 являются, независимо друг от друга, Н или C8-С24-ацильным радикалом при условии, что по меньшей мере один из радикалов R2, R3 или R4 является С8-С24-ацильным радикалом, x, y, z являются, независимо друг от друга, целым числом от 0 до 50 при условии, что х+y+z дает целое число от 1 до 100, и B) соединение формулы D-NH2, где D - углеводородный радикал, имеющий от 1 до 50 атомов углерода, который может содержать либо атом кислорода, либо атом кислорода и атом азота, в количествах от 10 до 5000 г/т в качестве собирателя при обратной флотации железной руды, которая содержит магнетит, гематит или и оба компонента, кальцита, фосфатной руды и полевого шпата. Технический результат - повышение эффективности флотации. 2 н. и 16 з.п. ф-лы, 1 табл.
Наверх