Новое карбоксилатное соединение, способ его получения и содержащая его парфюмерная композиция

Авторы патента:


Новое карбоксилатное соединение, способ его получения и содержащая его парфюмерная композиция
Новое карбоксилатное соединение, способ его получения и содержащая его парфюмерная композиция
Новое карбоксилатное соединение, способ его получения и содержащая его парфюмерная композиция
Новое карбоксилатное соединение, способ его получения и содержащая его парфюмерная композиция
Новое карбоксилатное соединение, способ его получения и содержащая его парфюмерная композиция
Новое карбоксилатное соединение, способ его получения и содержащая его парфюмерная композиция
Новое карбоксилатное соединение, способ его получения и содержащая его парфюмерная композиция
Новое карбоксилатное соединение, способ его получения и содержащая его парфюмерная композиция
Новое карбоксилатное соединение, способ его получения и содержащая его парфюмерная композиция
Новое карбоксилатное соединение, способ его получения и содержащая его парфюмерная композиция
Новое карбоксилатное соединение, способ его получения и содержащая его парфюмерная композиция
Новое карбоксилатное соединение, способ его получения и содержащая его парфюмерная композиция
Новое карбоксилатное соединение, способ его получения и содержащая его парфюмерная композиция
Новое карбоксилатное соединение, способ его получения и содержащая его парфюмерная композиция
Новое карбоксилатное соединение, способ его получения и содержащая его парфюмерная композиция
Новое карбоксилатное соединение, способ его получения и содержащая его парфюмерная композиция

 


Владельцы патента RU 2555707:

МИЦУБИСИ ГЭС КЕМИКАЛ КОМПАНИ, ИНК. (JP)

Изобретение относится к новому карбоксилатному соединению, представленному следующей общей формулой (1), в которой R представляет собой алкильную группу, имеющую от двух до четырех атомов углерода. Изобретение относится к парфюмерной композиции, содержащей карбоксилатное соединение, представленное следующей общей формулой (1), а также к способу получения карбоксилатного соединения, представленного следующей общей формулой (1), который включает взаимодействие 2,2-диметил-3-метилен-бицикло[2,2,1]гептана, представленного следующей формулой (2), с монооксидом углерода и затем со спиртом, имеющим от двух до четырех атомов углерода, в присутствии фторида водорода. Предложенное новое карбоксилатное соединение полезно в качестве смешивающегося парфюмерного сырья и имеет свежий хвойный запах. 3 н. и 2 з.п. ф-лы, 4 пр., 1 табл.

 

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ

Данное изобретение относится к новому карбоксилатному соединению, способу его получения и содержащей его парфюмерной композиции, и более конкретно, к новому карбоксилатному соединению, полезному в качестве смешивающегося парфюмерного (ароматизирующего) сырья, способу его получения и содержащей его парфюмерной композиции.

ПРЕДШЕСТВУЮЩИЙ УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ

Известно, что соединения, полезные в качестве отдушки, присутствуют среди сложных эфиров. Например, в непатентной литературе 1 раскрыто, что геранилацетат, имеющий запах розы, метилжасмонат, имеющий сладкий запах жасмина, FRUITATE, имеющий фруктовый запах, метилбензоат, имеющий сильный сухой фруктовый запах, и так далее, являются полезными в качестве смешивающегося парфюмерного вещества.

Перечень ссылок

Непатентная литература

NPL 1: Mototaka Nakajima, "Basic Knowledge of Perfume and Flavor Blending" 1995, page 215, 235, 244~246, published by Sangyo-Tosho Co., Ltd.

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Техническая задача

Задача изобретения состоит в том, чтобы обеспечить новое карбоксилатное соединение, полезное в качестве смешивающегося парфюмерного (ароматизирующего) сырья и имеющее свежий хвойный запах, способ его получения и парфюмерную композицию, содержащую такое карбоксилатное соединение.

Решение задачи

Авторами изобретения были синтезированы различные соединения и осуществлены исследования их запахов, и обнаружено, что новые карбоксилатные соединения, представленные следующей общей формулой (1):

(где R представляет собой алкильную группу, имеющую от двух до четырех атомов углерода), имеют свежий хвойный запах.

Таким образом, изобретение относится к новому карбоксилатному соединению, способу получения такого карбоксилатного соединения и парфюмерной композиции, содержащей такое карбоксилатное соединение, и заключается в следующем:

[1] Карбоксилатное соединение, представленное следующей общей формулой (1):

где R представляет собой алкильную группу, имеющую от двух до четырех атомов углерода.

[2] Парфюмерная композиция, содержащая карбоксилатное соединение, представленное следующей общей формулой (1):

где R представляет собой алкильную группу, имеющую от двух до четырех атомов углерода.

[3] Способ получения карбоксилатного соединения, представленного следующей общей формулой (1):

где R представляет собой алкильную группу, имеющую от двух до четырех атомов углерода, который включает взаимодействие 2,2-диметил-3-метилен-бицикло[2,2,1]гептана, представленного следующей формулой (2):

с монооксидом углерода и затем со спиртом, имеющим от двух до четырех атомов углерода, в присутствии фторида водорода.

Положительный эффект изобретения

Карбоксилатные соединения согласно изобретению являются новыми в том, что они имеют свежий хвойный запах и имеют превосходную стойкость запаха, так что они являются полезными в качестве парфюмерного ингредиента для различных продуктов, таких как гигиеническо-косметические продукты, мыла, очищающие или моющие средства для одежды и тому подобное. Согласно способу получения карбоксилатного соединения в изобретении можно получать карбоксилатные соединения промышленно выгодным способом.

СВЕДЕНИЯ, ПОДТВЕРЖДАЮЩИЕ ВОЗМОЖНОСТЬ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Новое карбоксилатное соединение общей формулы (1)

Новые карбоксилатные соединения согласно изобретению представлены общей формулой (1).

В данной формуле R представляет собой алкильную группу, имеющую от двух до четырех атомов углерода. В качестве алкильной группы, имеющей от двух до четырех атомов углерода, могут быть упомянуты этильная группа, н-пропильная группа, изопропильная группа, н-бутильная группа, изобутильная группа и трет-бутильная группа. Среди них наиболее предпочтительными в качестве R являются этильная группа и изопропильная группа.

Способ получения нового карбоксилатного соединения

Карбоксилатные соединения, представленные общей формулой (1) согласно изобретению, могут быть получены промышленным способом предпочтительно путем взаимодействия соединения, представленного формулой (2), с монооксидом углерода в присутствии безводного фторида водорода (который может быть назван HF) с получением фторангидрида (формула (3)) и последующей этерификации со спиртом.

Монооксид углерода

Монооксид углерода, используемый на стадии карбонилирования, может содержать инертный газ, такой как азот, метан или тому подобное, но имеет парциальное давление монооксида углерода от 0,5 до 5 МПа, предпочтительно от 1 до 3 МПа. Когда парциальное давление монооксида углерода составляет не менее 0,5 МПа, реакция карбонилирования протекает в достаточной степени, и целевое алициклическое карбонильное соединение может быть получено с высоким выходом без сочетания с побочной реакцией, такой как диспропорционирование, полимеризация или тому подобное. Также предпочтительно, чтобы парциальное давление монооксида углерода составляло не более 5 МПа в связи с нагрузкой на оборудование.

Фторид водорода

HF, используемый на стадии карбонилирования, представляет собой растворитель для реакции, катализатор и вспомогательное вещество, так что его используют по существу в безводном состоянии. Количество используемого HF составляет от 4 до 25 частей, предпочтительно от 6 до 15 частей на 1 моль соединения формулы (2) в качестве сырья. Когда молярное соотношение HF составляет 4 или более, реакция карбонилирования протекает эффективно, и побочная реакция, такая как диспропорционирование, полимеризация и тому подобное, может быть подавлена, а целевое карбонильное соединение может быть получено с высоким выходом. Также предпочтительно, чтобы HF использовали в молярном соотношении 25 или менее в связи со стоимостью сырья и производительностью.

Растворитель для реакции

В этой реакции может быть использован растворитель, хорошо растворяющий сырье и являющийся неактивным по отношению к HF. Например, может быть использовано насыщенное углеводородное соединение, такое как гексан, гептан, декан или тому подобное. Использование растворителя и его количества не ограничивается конкретно и может быть выбрано соответствующим образом. Количество, используемое для соединения формулы (2) в качестве сырья, предпочтительно составляет от 0,2 до 2,0 частей по массе с точки зрения того, что реакция полимеризации подавляется с увеличением выхода, и от 0,5 до 1,0 частей по массе с точки зрения продуктивности и экономии энергии.

Условия реакции

Тип реакции карбонилирования не ограничивается конкретно и может представлять собой любой способ периодического типа, полунепрерывного типа, непрерывного типа и тому подобного.

Температура реакции карбонилирования находится в диапазоне от -50°C до 30°C, предпочтительно от -30°C до 20°C. Предпочтительно, чтобы температура реакции составляла не менее -50°C с точки зрения скорости реакции. Кроме того, когда температура реакции превышает 30°C, тогда количество получаемых изомеров увеличивается, и не только снижается выход целевого продукта, но также ухудшается чистота продукта.

Время реакции предпочтительно составляет от 1 до 5 часов. Когда время реакции составляет менее 1 часа, реакция не протекает до конца, а когда оно превышает 5 часов, аппарат становится большим, и эффективность становится недостаточной.

Конечная точка реакции не ограничивается конкретно, но существует время, когда абсорбция монооксида углерода прекращается.

В реакции карбонилирования фторид кислоты (формула (3)) получают из HF и монооксида углерода.

Реакционный раствор полученного фторангидрида очищают обычным способом, таким как перегонка или тому подобное, после удаления избыточного HF и можно использовать в качестве сырья на последующей стадии этерификации.

Общепринятым является способ, где раствор для реакции карбонилирования, содержащий катализатор HF, подвергают взаимодействию со спиртом с получением карбоксилатного соединения.

Спирт, используемый в изобретении, представляет собой спирт, имеющий от двух до четырех атомов углерода.

Спирт, имеющий от двух до четырех атомов углерода, не ограничивается конкретно и может быть соответствующим образом выбран в зависимости от целей. Например, могут быть упомянуты этанол, н-пропанол, изопропанол, н-бутанол, изобутанол, трет-бутанол и так далее.

Среди них этанол, н-пропанол, изопропанол, н-бутанол и изобутанол являются предпочтительными.

Количество используемого спирта, имеющего от двух до четырех атомов углерода, не ограничивается конкретно и может быть соответствующим образом выбрано в зависимости от целей, но оно составляет от 0,5 до 2 части на моль, предпочтительно от 0,8 до 1,5 частей на моль соединения формулы (2) в качестве сырья.

Температура этерификации составляет не менее -20°C, но не более 20°C с точки зрения улучшения выхода при подавлении побочной реакции. Когда температура составляет менее -20°C, тогда скорость этерификации является медленной и выход снижается. Когда она превышает 20°C, происходит разложение сложного эфира или реакция дегидратации добавленного спирта с увеличением риска побочного образования воды в системе.

Время реакции предпочтительно составляет от 0,5 до 3 часов. Когда время реакции составляет менее 0,5 часа, реакция не протекает в достаточной степени, когда оно превышает 3 часа, аппарат становится большим и эффективность становится недостаточной. Конечная точка реакции не ограничивается конкретно, но существует время, когда увеличение теплоты реакции больше не наблюдается.

Полученный таким образом этерифицированный продукт представляет собой раствор комплекса карбоксилат/HF, который разлагается на карбоксилат и HF путем нагревания, и поэтому HF может быть выделен и подвергнут рециклизации путем упаривания. Операцию разложения этого комплекса следует осуществлять как можно быстрее во избежание модификации в результате нагревания продукта, его изомеризации и тому подобного. Для быстрой активации термического разложения комплекса предпочтительно подвергнуть комплекс разложению до HF в условиях нагревания с обратным холодильником инертного растворителя (например, насыщенного алифатического углеводорода, такого как гептан или тому подобное, или ароматического углеводорода, такого как бензол или тому подобное). Кроме того, когда реакционную жидкость экстрагируют в ледяную воду, она разделяется на масляную фазу и водную фазу путем экстрагирования из нижней части автоклава в ледяную воду, и затем водную фазу дважды промывают водным раствором 2 масс.% гидроксида натрия и дважды дистиллированной водой, и затем обезвоживают сульфатом натрия. Затем полученный таким образом раствор пропускают через испаритель для удаления низкокипящих фракций и тому подобного и затем подвергают ректификации в ректификаторе, имеющем число теоретических тарелок 20, с получением карбоксилатного соединения в виде продукта.

Предпочтительно, новое карбоксилатное соединение, представленное общей формулой (1), может быть включено в парфюмерную композицию согласно изобретению.

Карбоксилатное соединение общей формулы (1), полученное согласно изобретению, имеет свежий хвойный запах и превосходную стойкость, так что оно может быть использовано отдельно или в комбинации с другим ингредиентом в качестве парфюмерного ингредиента для различных продуктов, таких как мыло, шампунь, ополаскиватель, моющее средство, косметические средства, аэрозольный продукт, ароматическое вещество, парфюмерное изделие, соли для ванны и тому подобное. Также ожидается, что оно может представлять собой синтетическое промежуточное соединение для применения в пищевых продуктах, лекарственных средствах, агрохимикатах, жидких кристаллах и тому подобном.

Парфюмерная композиция

Парфюмерную композицию согласно изобретению получают путем смешивания и компаундирования одного или более новых карбоксилатных соединений общей формулы (1) с другим обычно используемым парфюмерным ингредиентом или смешиваемой отдушкой желаемой композиции.

Количество, подлежащее компаундированию, варьируется в зависимости от вида смешиваемой отдушки, типа целевого запаха, силы запаха и тому подобного. Однако соединение предпочтительно добавляют к смешиваемой отдушке в количестве от 0,01 до 90 масс.%, более предпочтительно от 0,1 до 50 масс.%.

Другой парфюмерный ингредиент, который может быть использован в комбинации с новым карбоксилатным соединением согласно изобретению, не ограничивается конкретно и может быть соответствующим образом выбран в зависимости от целей. Например, может быть упомянуто поверхностно-активное вещество, такое как полиоксиэтиленлаурилсульфатный простой эфир или тому подобное; растворитель, такой как дипропиленгликоль, диэтилфталат, этиленгликоль, пропиленгликоль, метилмиристат, триэтилцитрат или тому подобное; углеводороды, такие как лимонен, α-пинен, β-пинен, терпинен, цедрен, лонгифолен, валенсен и тому подобное; спирты, такие как линалоол, цитронеллол, гераниол, нерол, терпинеол, дигидромирценол, этиллиналоол, фарнезол, неролидол, цис-3-гексенол, цедрол, ментол, борнеол, β-фенилэтиловый спирт, бензиловый спирт, фенилгексанол, 2,2,6-триметилциклогексил-3-гексанол, 1-(2-трет-бутилциклогексилокси)-2-бутанол, 4-изопропилциклогексанметанол, 4-метил-2-(2-метилпропил)тетрагидро-2Н-пиран-4-ол, 2-метил-4-(2,2,3-триметил-3-циклопентен-1-ил)-2-бутен-1-ол, 2-этил-4-(2,2,3-триметил-3-циклопентен-1-ил)-2-бутен-1-ол, изокамфилциклогексанол, 3,7-диметил-7-метоксиоктан-2-ол и тому подобное; фенолы, такие как эвгенол, тимол, ванилин и тому подобное; сложные эфиры, такие как линалилформиат, цитронеллилформиат, геранилформиат, н-гексилацетат, цис-3-гексенилацетат, линалилацетат, цитронеллилацетат, геранилацетат, неллилацетат, терпинилацетат, нопилацетат, борнилацетат, изоборнилацетат, o-трет-бутилциклогексилацетат, п-трет-бутилциклогексилацетат, трициклодеценилацетат, бензилацетат, стирал ил ацетат, циннамилацетат, диметилбензилкарбинилацетат, 3-пентилтетрагидропиран-4-илацетат, цитронеллилпропионат, трициклодеценилпропионат, аллилциклогексилпропионат, этил-2-циклогексилпропионат, бензилпропионат, цитронеллилбутират, диметилбензилкарбинил-н-бутират, трициклодеценилизобутират, метил-2-ноненоат, метилбензоат, бензилбензоат, метилциннамат, метилсалицилат, н-гексилсалицилат, цис-3-гексенилсалицилат, геранилтиглат, цис-3-гексенилтиглат, метилжасмонат, метилдигидрожасмонат, метил-2,4-дигидрокси-3,6-диметилбензоат, этилметилфенилглицидат, метилантранилат, FRUITATE и тому подобное; альдегиды, такие как н-октаналь, н-деканаль, н-додеканаль, 2-метилундеканаль, 10-ундеценаль, цитронеллаль, цитраль, гидроксицитронеллаль, диметилтетрагидробензальдегид, 4(3)-(4-гидрокси-4-метилпентил)-3-циклогексен-1-карбальдегид, 2-циклогексилпропаналь, п-трет-бутил-α-метилгидрокоричный альдегид, п-изопропил-α-метилгидрокоричный альдегид, п-этил-α,α-диметилгидрокоричный альдегид, α-амилкоричный альдегид, α-гексилкоричный альдегид, пиперональ, α-метил-3,4-метилендиоксигидрокоричный альдегид и тому подобное; кетоны, такие как метилгептенон, 4-метилен-3,5,6,6-тетраметил-2-гептанон, амилциклопентанон, 3-метил-2-(цис-2-пентен-1-ил)-2-циклопентен-1-он, метилциклопентенолон, розовый кетон, γ-метилионон, α-ионон, карбон, ментон, камфора, нуткатон, бензилацетон, анизилацетон, метил-β-нафтилкетон, 2,5-диметил-4-гидрокси-3(2Н)-фуранон, мальтол, 7-ацетил-1,2,3,4,5,6,7,8-октагидро-1,1,6,7-тетраметилнафталин, мускон, циветон, циклопентадеканон, циклогекседеканон и тому подобное; ацетали и кетали, такие как ацетоальдегида этилфенилпропилацеталь, цитральдиэтилацеталь, фенилацетоальдегида глицеринацеталь, этилацетоацетата этиленгликолькеталь и тому подобное; простые эфиры, такие как анетол, β-нафтилметиловый эфир, β-нафтилэтиловый эфир, лимоненоксид, розеноксид, 1,8-цинеол, рацемический или фотоактивный додекагидро-3а,6,6,9а-тетраметилнафто[2,1-b]фуран и тому подобное; нитрилы, такие как цитронерилнитрил и тому подобное; лактоны, такие как γ-ноналактон, γ-ундекалактон, σ-декалактон, γ-жасмолактон, кумарин, циклопентадеканолид, циклогексадеканолид, амбретолид, этиленбрассилат, 11-оксагексадеканолид и тому подобное; природные эфирные масла и природные экстракты апельсина, лимона, бергамота, мандарина, перечной мяты, кудрявой мяты, лаванды, ромашки, розмарина, эвкалипта, шалфея, базилика, розы, герани, жасмина, иланг-иланга, аниса, гвоздики, имбиря, мускатного ореха, кардамона, кедра, японского кипариса, ветивера, пачули, лабданума и тому подобного. Кроме того, эти другие парфюмерные ингредиенты могут быть скомбинированы отдельно или в комбинации из двух или более ингредиентов.

Поскольку карбоксилатное соединение общей формулы (1) дает превосходный свежий хвойный запах, оно может быть использовано в качестве парфюмерного ингредиента для различных продуктов, таких как парфюмерные продукты, товары для здоровья, товары общего назначения, пищевые продукты, лечебно-профилактическая косметика, лекарственные средства и так далее.

Карбоксилатные соединения общей формулы (1) могут быть использованы в качестве парфюмерного ингредиента для продукта парфюмерии, такого как душистая вода, блеск для волос в аэрозольной упаковке или тому подобное; шампунь, ополаскиватель, тоник для волос, крем для волос, мусс, гель, помада, аэрозоль и другие косметические средства для волос; косметические средства для кожи, такие как лосьон для лица, сыворотка, крем, лосьон-молочко, маска для лица, основа, пудра для лица, губная помада, различные средства макияжа и тому подобное; моющее средство для посуды, стиральный порошок, умягчитель, дезинфицирующее моющее средство, моющее средство для устранения запаха, ароматизатор для помещения, средства для ухода за мебелью, стеклоочиститель, очиститель для мебели, очиститель для пола, дезинфицирующее средство, инсектицид, отбеливатель и различные другие моющие средства для здоровья; лечебно-профилактическая косметика, такая как зубная паста, жидкость для полоскания рта, соли для ванны, средство, подавляющее потоотделение, жидкость для перманента и тому подобное; товары общего назначения, такие как туалетная бумага, папиросная бумага и тому подобное; лекарственные средства; продукты питания и так далее.

Кроме того, количество парфюмерной композиции согласно изобретению, включенной в продукт, не ограничивается конкретно и может быть соответствующим образом выбрано в зависимости от целей. Количество карбоксилатного соединения общей формулы (1), включенного в продукт, предпочтительно составляет от 0,001 масс.% до 50 масс.%, более предпочтительно от 0,01 масс.% до 20 масс.%.

ОПИСАНИЕ ПРИМЕРОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Пример 1

Способ по изобретению далее будет описан более подробно со ссылкой на следующие примеры, но изобретение не ограничивается этими примерами.

Аналитические условия газовой хроматографии

Газовую хроматографию осуществляют с использованием GC-17A, изготовленного Shimadzu Corporation, и капиллярной колонки HR-1 (0,32 ммф × 25 м × 0,50 мкм), изготовленной ULBON. В качестве условия увеличения температуры температуру повышают от 100°C до 300°C со скоростью 5°C/мин.

Газовая хроматография-масс-спектрометрия (GC-MS)

Устройство для газовой хроматографии-масс-спектрометрии POLARIS Q изготовлено Thermo ELECTRON.

Анализ спектров 1H-ЯМР

Прибор: 1H-ЯМР-спектрометр EX-270 BRUKER AVANCE II 600, изготовленный JEOL Ltd.

Вещество внутреннего стандарта: тетраметилсилан (TMS)

Выход, соотношение изомеров карбоксилатного соединения:

Выход карбоксилатного соединения (мол.%) = количество молей карбоксилатного соединения / количество молей 2,2-диметил-3-метиленбицикло[2,2,1]гептана × 100

Соотношение изомеров (%) = количество молей 2,3,3-триметил-бицикло[2,2,1]гептан-экзо-2-карбоксилата / количество молей всех карбоксилатных соединений × 100

Пример 1

Синтез нового карбоксилатного соединения

Эксперимент осуществляют в автоклаве из нержавеющей стали вместимостью 500 мл, снабженном магнитной мешалкой, тремя верхними впускными отверстиями и одним нижним выпускным отверстием и способном контролировать внутреннюю температуру с помощью кожуха.

Затем внутренний объем автоклава сначала заменяют монооксидом углерода, туда вводят 146 г (7,3 моль) фторида водорода, и температура жидкости снижается до -30°C, и затем добавляют монооксид углерода до достижения давления 2 МПа.

Смешанный раствор 66,3 г (0,49 моль) 2,2-диметил-3-метиленбицикло[2,2,1]гептана и 66,3 г гептана подают в верхнюю часть автоклава в течение 1 часа, поддерживая температуру реакции при -30°C и поддерживая давление реакции 2 МПа для осуществления реакции карбонилирования. После подачи сырья перемешивание продолжают дополнительно в течение 15 минут до тех пор, пока наблюдалась абсорбция монооксида водорода.

Затем в верхнюю часть автоклава подают 33,6 г (0,73 моль) этанола, поддерживая температуру реакции при 0°C, и осуществляют этерификацию в течение 1 часа при перемешивании.

Реакционную жидкость выпускают из нижней части автоклава в ледяную воду для разделения на масляную фазу и водную фазу и затем масляную фазу дважды промывают 100 мл водного раствора 2 масс.% гидроксида натрия и дважды 100 мл дистиллированной воды и обезвоживают с помощью 10 г безводного сульфата натрия. Полученную таким образом жидкость анализируют посредством газовой хроматографии согласно методу внутреннего стандарта. В результате выход карбоксилатного соединения составляет 89,7 моль.% (основываясь на 2,2-диметил-3-метиленбицикло[2,2,1]гептане), и выход основного продукта составляет 82,4 мол.% (основываясь на 2,2-диметил-3-метиленбицикло[2,2,1]гептане, соотношение изомеров: 91,8%).

После удаления низкокипящих фракций на испарителе полученную жидкость подвергают ректификации на ректификаторе, имеющем число теоретических тарелок 20 (температура дистилляции: 157°C, степень разрежения: 60 мм рт.ст.), в результате чего получают основной дистиллят, имеющий чистоту 92,0 масс.%, с выходом 75,0 г (выход дистилляции: 89,0 мол.%).

Полученный дистиллят имеет свежий хвойный запах.

Как проанализировано с помощью ГХ-МС, целевой продукт имеет молекулярную массу 210. Кроме того, значения химических сдвигов 1H-ЯМР в растворителе дейтерированном хлороформе (δ млн-1, стандарт TMS), являются следующими: 1.11 (s, 6H), 1.27(m, 2H), 1.30 (t, 4H), 1.34 (s, 3Н), 1.42 (m, 1H), 1.52 (m, 2H), 1.55 (t, 1H), 2.06 (m, 1H) и 4.12 (m, 2H), на основании чего продукт идентифицирован как 2,3,3-триметил-бицикло[2,2,1]гептан-экзо-2-этилкарбоксилат из уравнения (4).

Пример 2

Карбонилирование, этерификацию и обработку жидкости, содержащей реакционный продукт, осуществляют таким же образом, как в Примере 1, за исключением того, что температура карбонилирования составляет -25°C, и в качестве спирта при этерификации используют изопропанол. В результате анализа полученной жидкости посредством газовой хроматографии выход карбоксилатного соединения составляет 87,3 мол.% (основываясь на 2,2-диметил-3-метиленбицикло[2,2,1]гептане), и выход 2,3,3-триметил-бицикло[2,2,1]гептан-экзо-2-изопропилкарбоксилата в качестве основного продукта составляет 78,7 мол.% (основываясь на 2,2-диметил-3-метиленбицикло[2,2,1]гептане, соотношение изомеров: 90,1%).

Пример 3

Карбонилирование, этерификацию и обработку жидкости, содержащей реакционный продукт, осуществляют таким же образом, как в Примере 1, за исключением того, что температура карбонилирования составляет -15°C, и в качестве спирта при этерификации используют н-бутанол. В результате анализа полученной жидкости посредством газовой хроматографии выход карбоксилатного соединения составляет 59,4 мол.% (основываясь на 2,2-диметил-3-метиленбицикло[2,2,1]гептане), и выход 2,3,3-триметил-бицикло[2,2,1]гептан-экзо-2-н-бутилкарбоксилата в качестве основного продукта составляет 40,5 мол.% (основываясь на 2,2-диметил-3-метиленбицикло[2,2,1]гептане, соотношение изомеров: 68,3%).

Пример 4

Парфюмерная композиция фруктового типа

Парфюмерная композиция фруктового типа, характеризующаяся тем, что она имеет глубокую сливовую сладость, может быть получена путем добавления 5 частей по массе карбоксилатного соединения, полученного в Примере 1, к 95 частям по массе парфюмерной композиции, имеющей состав, указанный в Таблице 1.

Таблица 1
Смешиваемые ингредиенты части по массе
диметилбензилкарбинилбутират 60
диметилбензилкарбинилацетат 10
бензилбутират 5
FRUITATE (изготовленный KAO) 5
FLORAMAT (изготовленный KAO) 5
бензиловый спирт 3
этилмартол 3
γ-ундекалактон 1
ванилин 1
VANITOROPE 1
розовая отдушка 1
Всего 95

Карбоксилатные соединения согласно изобретению являются новыми в том, что они имеют свежий хвойный запах и обладают отличной стойкостью запаха, так что они являются полезными в качестве парфюмерного ингредиента для различных продуктов, таких как гигиеническо-косметический продукт, мыло, очищающее или моющее средство для одежды и тому подобное. Кроме того, согласно способу получения карбоксилатного соединения согласно изобретению можно получать карбоксилатные соединения промышленно выгодным способом.

1. Карбоксилатное соединение, представленное следующей общей формулой (1):

где R представляет собой алкильную группу, имеющую от двух до четырех атомов углерода.

2. Карбоксилатное соединение по п. 1, отличающееся тем, что оно получено способом, включающим взаимодействие 2,2-диметил-3-метилен-бицикло[2,2,1]гептана, представленного следующей формулой (2):

с монооксидом углерода и затем со спиртом, имеющим от двух до четырех атомов углерода, в присутствии фторида водорода.

3. Парфюмерная композиция, содержащая карбоксилатное соединение, представленное следующей общей формулой (1):

где R представляет собой алкильную группу, имеющую от двух до четырех атомов углерода.

4. Парфюмерная композиция по п. 3, отличающаяся тем, что карбоксилатное соединение получено способом, включающим взаимодействие 2,2-диметил-3-метилен-бицикло[2,2,1]гептана, представленного следующей формулой (2):

с монооксидом углерода и затем со спиртом, имеющим от двух до четырех атомов углерода, в присутствии фторида водорода.

5. Способ получения карбоксилатного соединения, представленного следующей общей формулой (1):

где R представляет собой алкильную группу, имеющую от двух до четырех атомов углерода, который включает взаимодействие 2,2-диметил-3-метилен-бицикло[2,2,1]гептана, представленного следующей формулой (2):

с монооксидом углерода и затем со спиртом, имеющим от двух до четырех атомов углерода, в присутствии фторида водорода.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к мьшоваренной промышленности и касается способа отдушивания мыл. .

Изобретение относится к соединению с древесной ноткой структурной формулы I. В формуле I цикл с 6 атомами углерода является насыщенным или имеет двойную связь между атомами углерода C1 и C2 или между атомами углерода C1 и C6, R выбран из C2-C5 алкильной или C2-C5 алкенильной группы.

Изобретение относится к эфиромасличной промышленности. Способ получения масла предусматривает измельчение семян софоры японской Sophora japonica L.
Изобретение относится к парфюмерии и может быть использовано при приготовлении духов, одеколонов и туалетных вод с высоким содержанием воды. Способ приготовления парфюмерных жидкостей предусматривает получение раствора парфюмерной композиции в спирте, введение в раствор активизированной анодной воды в количестве 15% от общего объема смеси всех компонентов, использование в качестве анода стеклоуглерода.

Изобретение относится к эфиромасличной промышленности, в частности к способам извлечения эфирного масла. Способ предусматривает трехкратную экстракцию петролейным эфиром марки х.ч.

Изобретение относится к области сельского хозяйства и пищевой промышленности, а также ароматерапии. .

Изобретение относится к новым соединениям общей формулы (I), a также к их энантиомерам, диастереомерам и изомерам Z или Е, которые могут найти применение в качестве одорирующего агента или агента, маскирующего запах.
Изобретение относится к ароматической композиции, обладающей натуральным ароматом жасмина самбак. .

Изобретение относится к анальгетической, противовоспалительной, нейротропной парфюмерной композиции, которая содержит душистые салицилаты, альдегиды, спирты, кетоны, лактоны, эфиры, растворитель-фиксатор запаха дипропиленгликоль, спирт этиловый, композиция также включает взаимодополняющие душистые формиаты, ацетаты, пропионаты, изобутираты, изовалераты, тиглаты, ангелаты, капронаты, бензоаты, фенилацетаты, душистые гетероциклические соединения, содержащие кислород, - тетрагидропираны, тетрагидрофураны, эпоксиды, 1,3-диоксаны, 1,3-диоксоланы; гетероциклические соединения, содержащие азот; соединения, содержащие азот в боковой цепи; производные индана; антиоксидант бутил гидрокситолуол.

Изобретение относится к пищевой промышленности. .

Изобретение относится к новым производных пирана общей формулы где Y представляет 5-, 6- или 7-членное кольцо, предпочтительно 5-членное кольцо, метил- или этил- моно- или полизамещенное и, необязательно, ненасыщенное; R1, R2, R3, R4 представляют (каждый независимо) атом водорода или же линейную либо разветвленную C1-5-алкильную группу; Х присутствует либо отсутствует; когда Х присутствует, R5, R6, R7, R8, R9 все присутствуют, а Х является атомом водорода или же группой OZ, где Z - это атом водорода или группа R10 или группа C(O)R10; когда Х отсутствует, имеется двойная связь при атоме углерода в 4-м положении и присутствуют R7, R8 и R9, и один из R5 либо R6 (если имеется R6, то отсутствует R5, и наоборот), или присутствуют R5, R6 и R7, и один из R8 либо R9 (если имеется R8, то отсутствует R9, и наоборот), или R7 представляет группу =C(R11)(R12) и присутствуют R5, R6, R8, R9; каждая из групп R5-R12, когда они присутствуют, представляет независимо атом водорода или же линейную либо разветвленную C1-5-алкильную или С2-5-алкенильную группу; Изобретение относится также к способам получения этих соединений, фармацевтической композиции и применению, по меньшей мере, одного производного пирана формулы (I) в качестве душистого агента.

Изобретение относится к полупроводниковым преобразователям солнечной энергии в электрическую и тепловую и может быть использовано в электрических устройствах, например солнечных батареях, которые имеют формирующие структуры на основе композиционных материалов.

Изобретение относится к способу получения 1,3-дикарбонильных производных адамантантана общей формулы I, где R=H, X=OH, OMe, OEt, OPri, OBus, OCH2CH(Et)Bu, OCH2CF3, ОСН(СН3)CF3 , OCH2CF2CF2H, OCH2 CH2CH2Br, OCH2C CH, NEt2, NC5H10 (пиперидил), NC4H8O (морфолил), C6H5 NH, C6H4OMe, C4H3 O (фурил); R=Me, X=OH, Me, OMe, O-Pri, X=NC4 H8O (морфолил), C4H3O (фурил), NEt2, C6H5NH, C6H 4OMe, включающему карбонилирование соединения адамантана в присутствии электрофильных катализаторов, причем в качестве соединения адамантана используют адамантан или 1,3-диметиладамантан и карбонилирование осуществляют действием CO при атмосферном давлении в растворе СН2Вr2 при температуре 0-25°C в течение 0,5-3 часов, а в качестве катализатора используют суперэлектрофильный комплекс CBr4·2AlBr 3, при мольном соотношении [CBr4·2AlBr 3]:[соединение адамантана]=(1,5-2):1, и к in situ образовавшемуся карбонильному производному, не выделяя его, в атмосфере CO прибавляют нуклеофильный субстрат: воду или спирт, содержащий алкильную или ацетиленовую, или бромалкильную, или полифторалкильную группу; или амин алифатического или гетероциклического, или ароматического ряда; или ароматический углеводород, или ароматический гетероцикл; и проводят реакцию с нуклеофилом при температуре 0-25°C.

Изобретение относится к способу получения 1,3-дикарбонильных производных адамантантана общей формулы , где R=Н, Х=ОСН(СН3)СF3, OCH 2CF2CF2H, ОСН2СН2 СН2Br, С4Н3О (фурил); ОН, ОМе, OEt, OPri, OBus, ОСН2СF 3, ОСН2С СН, NEt2, NC4H8O (морфолил), NHC6H5, С6Н4OМе; R=Me, X=OPri, NC4H8O (морфолил), С4Н3О (фурил), NEt2, NНС 6Н5; ОН, ОМе, С6Н4OМе, включающему карбонилирование соединения адамантана в присутствии электрофильных катализаторов, причем в качестве соединения адамантана используют 1-бромадамантан или 1,3-диметил-5-бромадамантан и карбонилирование осуществляют действием СО при атмосферном давлении в растворе СН2Br2 при температуре 0-25°С в течение 0,5-3 часов, а в качестве катализатора используют суперэлектрофильный комплекс СВr4 2АlBr3, при мольном соотношении [СВr4 2АlBr3]:[соединение адамантана]=(1,2-1,5):1, и к in situ образовавшемуся карбонильному производному, не выделяя его, в атмосфере СО прибавляют нуклеофильный субстрат, представляющий собой воду или алифатический спирт, выбранный из группы МеОН, EtOH, i-PrОН, sec-BuOH, фтор- или бромсодержащий спирт, или спирт, содержащий ацетиленовую группу, выбранный из группы СF3 СН2OН, НОСН(СН3)СF3, HOCH 2CF2CF2H, HOCH2CH 2CH2Br, HOCH2C CH; алифатический, циклический или ароматический амин, выбранный из группы диэтиламин, морфолин, анилин; ароматический или гетероароматический углеводород, выбранный из группы анизол, фуран; и реакцию с нуклеофилом проводят в интервале температур от 0°С до 25°С.

Изобретение относится к области органической химии, а именно к способу получения функционально замещенных фуллеренов, применяющихся в качестве комплексообразователей, сорбентов, биологически активных соединений.

Изобретение относится к области органической химии, а именно к способу получения функционально замещенных фуллеренов, которые могут найти применение в качестве комплексообразователей, сорбентов, биологически активных соединений, а также при создании новых материалов с заданными свойствами.

Изобретение относится к области органической химии, а именно к способу получения функционально замещенных фуллеренов, которые могут найти применение в качестве комплексообразователей, сорбентов, биологически активных соединений, а также при создании новых материалов с заданными свойствами.
Наверх