Способ получения реакторных порошков сверхвысокомолекулярного полиэтилена полимеризацией этилена

Авторы патента:


Способ получения реакторных порошков сверхвысокомолекулярного полиэтилена полимеризацией этилена
Способ получения реакторных порошков сверхвысокомолекулярного полиэтилена полимеризацией этилена
Способ получения реакторных порошков сверхвысокомолекулярного полиэтилена полимеризацией этилена
Способ получения реакторных порошков сверхвысокомолекулярного полиэтилена полимеризацией этилена
Способ получения реакторных порошков сверхвысокомолекулярного полиэтилена полимеризацией этилена

 


Владельцы патента RU 2561921:

Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук (ИК СО РАН) (RU)
Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт синтетических полимерных материалов им. Н.С. Ениколопова Российской академии наук (ИСПМ РАН) (RU)

Изобретение относится к технологии синтеза реакторных порошков сверхвысокомолекулярного полиэтилена (РП СВМПЭ). Описан способ полимеризации этилена в среде алифатических растворителей с использованием катализатора на основе функционализированных бисфеноксииминных комплексов хлорида титана, активированных метилалюмоксаном МАО. Катализатор готовят заранее в растворе толуола. Загрузку каталитической системы проводят в растворе толуола при двухстадийной загрузке сокатализатора МАО. Вначале вводят половину расчетного количества МАО без катализатора. Затем вводят вторую часть МАО с каталитическим комплексом при интенсивном перемешивании. При этом увеличивают скорость мешалки до 1300 об/мин. В качестве катализатора используют один из трех функционализированных феноксииминных титан-галоидных комплексов общего строения. Технический результат - получение РП СВМПЭ с улучшенной морфологией, позволяющей переработать РП в сверхвысокомодульные (свыше 130 ГПа) и сверхвысокопрочные (свыше 2 ГПа) ленты и волокна методом холодного формования без растворителей. 7 з.п. ф-лы, 1 табл., 12 пр.

 

Изобретение относится к технологии синтеза реакторных порошков сверхвысокомолекулярного полиэтилена РП СВМПЭ с улучшенной морфологией с использованием феноксииминных каталитических систем в среде алифатических растворителей, обеспечивающей возможность переработки получаемого реакторного порошка РП твердофазным методом в ленты или волокна со сверхпрочными и сверхмодульными свойствами.

Известны технологии синтеза СВМПЭ полимеризацией этилена с использованием циглеровских каталитических систем [1. US. 4983693, 1988; 2. RU. 2064936, 1993; 3. RU. 2176649, 2000; 4. RU. 2303608, 2006; 5. RU. 2346006, 2007; 6. RU. 2471552, 2011] в среде алифатических растворителей. Однако многоцентровость используемых каталитических систем не позволяет получить РП СВМПЭ с необходимой морфологией, позволяющей реализовать твердофазную переработку РП в высокопрочные и высокомодульные изделия. Такой СВМПЭ может быть переработан в изделия с особо прочными и модульными свойствами только из раствора методом гель-формования, отличающимся сложным аппаратурным оформлением, низкой производительностью и высокой затратностью.

Известен способ получения РП СВМПЭ [7. RU 2459835, C08F 4/642, C07F 7/28, C08F 110/02, 27.08.2012] полимеризацией этилена в ароматических растворителях с использованием новых постметаллоценовых каталитических систем, обеспечивающий получение РП СВМПЭ с улучшенной морфологией и способностью к переработке из твердой фазы методом холодного формования при температуре ниже температуры плавления СВМПЭ, без использования растворителей, в ленты и волокна со сверхпрочными и сверхмодульными характеристиками. Однако этот способ в силу специфики рецептуры каталитической системы требует использования на стадии полимеризации ароматических растворителей, что в настоящее время неприемлемо по экологическим требованиям.

Близким по технической сущности к предлагаемому решению является способ получения СВМПЭ, описанный в заявке US [8. US. 2013/0260624 A1, В29С 47/00, C08F 4/52, D01D 5/00,. 3.10.2013]. В этой заявке показана возможность использования для полимеризации алифатических растворителей, а в качестве катализаторов полимеризации широкого круга одноцентровых катализаторов (металлоценовых, постметаллоценовых) на основе Ti, Zr, Hf и активаторов (различных алюмоксанов, в том числе их смесей с алюминийалкилами). Подчеркнута необходимость ограничения условий проведения полимеризации - температура при полимеризации не выше 25°C, давление этилена не выше 0,11 МПа, низкая концентрация каталитической системы (ограничения скорости полимеризации), и дополнительные ограничения по MMη и ММв и MMη/ММв. Приведенные условия проведения полимеризации нельзя признать технологичными, т.к. они существенно снижают производительность, осложняют процесс и делают его неэкономичным.

Изобретение решает задачу разработки принципиально нового способа полимеризации этилена в среде алифатического растворителя с получением РП СВМПЭ с улучшенной морфологией и возможностью твердофазной переработки полученного РП СВМПЭ в высокопрочные и высокомодульные пленки и волокна.

Для решения задачи предложен способ получения реакторного порошка сверхвысокомолекулярного полиэтилена РП СВМПЭ методом полимеризации этилена в среде алифатических растворителей с использованием катализатора на основе функционализированных бисфеноксииминных комплексов хлорида титана, активированных сокатализатором метилалюмоксаном МАО. Катализатор полимеризации готовят заранее в растворе толуола и загрузку каталитической системы проводят в растворе толуола при двухстадийной загрузке сокатализатора МАО: половину расчетного количества МАО вводят в начале без катализатора, вторую часть МАО с каталитическим комплексом вводят при интенсивном перемешивании, увеличив обороты мешалки до скорости 1300 об/мин. В качестве катализаторов используют один из трех функционализированных феноксииминных титан-галоидных комплексов общего строения.

при концентрациях не выше 2·10-5 моль/л толуола, в качестве сокатализатора используют метилалюмоксан МАО при соотношении MAO:Ti от 400:1 до 500:1.

В процессе полимеризации выдерживают температурный режим в интервале 20-40°C и давление этилена 0,2 0,4 МПа.

Продолжительность полимеризации не превышает 60 мин.

В качестве алифатических растворителей используют, например, н гептан, гексан, бензин.

Молекулярная масса ММ получаемого реакторного порошка сохраняется в интервале 2·106-4,5·106 дл/г. РП СВМПЭ имеет насыпную плотность 0,044-0,08 г/см3, размер частиц <800 µкм в количестве выше 60%.

Перевод полимеризации из ароматической среды в алифатический растворитель с сохранением приемлемых выходов СВМПЭ и сохранением оптимальных ММ получаемого СВМПЭ и оптимальных свойств (дисперсности, насыпной массы) РП связан с выбором для этого каталитических систем и условий их подготовки и введения в полимеризационную систему.

В настоящем изобретении для получения РП СВМПЭ использованы каталитические системы на основе функционализированных бис(фенокси-иминных) комплексов общего строения с различными заместителями R1 и R2, ранее успешно использованные при получении РП СВМПЭ с улучшенной морфологией по патенту [7] в растворе толуола.

Условия полимеризации, позволяющие получить РП СВМПЭ, способного к твердофазной переработке в сверхпрочные и сверхмодульные ленты и волокна, приведены ниже.

Полимеризацию этилена проводят при давлениях этилена в интервале 0,2-0,4 МПа, температуре 20-40°C и продолжительностью реакции до 60 мин.

В качестве растворителя используют, например, гептан, гексан, бензин.

В качестве сокатализатора - метилалюмоксан (МАО).

Каталитическую систему готовят в растворе толуола и вводят в реакционную систему при интенсивном перемешивании в две стадии.

Синтез лигандов бис(фенокси-иминного) комплекса осуществляют следующим способом.

Лиганды для I-III комплексов

Общая методика

Смесь 3 ммоль исходного альдегида, 0.612 г (3.3 ммоль) гидрохлорида n-аллилоксианилина, 0.333 г (3.3 ммоль) триэтиламина, 10 мл метанола кипятят с обратным холодильником 10-12 ч до исчезновения исходных веществ по тонкослойной хроматографии (ТХС). Метанол отгоняют на роторном испарителе, остаток растворяют в 20 мл CHCl3, промывают 20 мл Н2О. Органический слой сушат MgSO4. Хлороформ отгоняют, остаток подвергают флэш-хроматографии, элюент СНCl3:гексан 1:2, отбирают первую ярко-желтую фракцию. Растворители отгоняют, остаток растирают с 5 мл метанола, осадок отфильтровывают, промывают 3 мл метанола, ярко-желтые кристаллы сушат в вакуум-эксикаторе.

2-[(4-Аллилоксифенилимино)метил]-6-кумилфенол (для I комплекса).

Выход 96%. Т. пл. 48°C. ИК спектр (КВr), ν(C=N), см-1: 1615. Спектр ЯМР 1H (CDCl3), δ, м.д.: 1.76 с (6Н, 2СН3), 4.52 д.т (2Н, ОСH 2-СН=СН2,J 5.0, 1.4 Гц), 5.28 д.к (1H, ОСН2-СН=СH 2, J 10.0, 1.4 Гц), 5.40 д.к (1Н, OCH2-CH-CH 2, J 17.0, 1.4 Гц), 5.94-6.15 м (1Н, ОСH2H=СН2), 6.96 д (2Наром., J 9.0 Гц), 7.03 т (1Наром., J 8.0 Гц), 7.21 д (2Наром., J 9.0 Гц), 7.25-7.41 м (6Наром.), 7.64 д (Наром., J 8.0 Гц), 8.54 с (1Н, CH=N), 14.00 с (1H, ОН). Найдено: [Μ]+ 371.1878. C25H25NO2. Вычислено: М 371.1880.

2-[(4-Аллилоксифенилимино)метил]-6-кумил-4-метилфенол (для II комплекса).

Выход 92%. Т. пл. 134°C. ИК спектр (КВr), ν(C=N), см-1: 1619. Спектр ЯМР 1H (CDCl3), δ, м.д.: 1.78 с (6Н, 2СН3), 2.40 с (3Н, СН3), 4.54 д.т (2H, ОСH 2-СH=СН2, J 5.0, 1.4 Гц), 5.31 д.к (1H, ОСH2-СН=СH 2, J 10.0, 1.4 Гц), 5.43 д.к (1Н, ОСН2-СН=СН 2, J1 17.0, J2 1.4), 6.02-6.11 м (1Н, OCH2-CH=CH2), 6.91 д (2Наром., J 8.5 Гц), 7.09 с (2Наром.), 7.16 д (2Наром., J 8.5 Гц), 7.38 с (2Наром.,), 8.51 с (1Н, CH=N), 13.30 с (1Н, ОН). Найдено: [М]+ 385.2046. C26H27NO2. Вычислено: Μ 385.2036.

2-[(4-Аллилоксифенилимино)метил]-6-трет-бутил-4-метоксифенол (для III комплеса).

Выход 98%. Т. пл. 60°C. ИК спектр (KBr), ν(C=N), см-1: 1607. Спектр ЯМР 1H (CDCl3), δ, м.д.: 1.46 с (9Н, С(СН3)3), 3.78 с (3Н, ОСН3), 4.54 д.т (2Н, ОСН 2-СН=СH2, J 5.3, 1.4 Гц), 5.29 д.к (1Н, ОСН2-СН=СН 2, J 10.5, 1.4 Гц), 5.41 д.к (1Н, ОСН2-СН=СН 2, J 17.5, 1.4 Гц), 5.99-6.09 м (1Н, ОСН2Н=СН2), 6.67 д (1Наром., J 2.9 Гц), 6.92 д (1Наром., J 8.8 Гц), 6.99 д (1Hаром., J 2.9 Гц), 7.23 д (1Наром., J 8.8 Гц), 8.54 с (1Н, CH=N), 13.57 с (1Н, ОН). Найдено: [M]+ 339.1824. C21H25NO3. Вычислено: М 339.1829.

Комплексы (I-III).

Общая методика. Смесь 2.3 ммоль соответствующих лигандов, 10 мл абсолютного хлористого метилена, 4.25 г толуольного раствора, содержащего 0.273 г (1.15 ммоль) TiCl2(OiPr)2 перемешивают при комнатной температуре в атмосфере аргона 24 ч. Растворитель из образовавшегося темно-красного раствора отгоняют в вакууме водоструйного насоса, остаток промывают на фильтре гексаном (2×2 мл), сушат в вакууме масляного насоса при 95°С 1 ч. Получают соответствующие комплексы в виде блестящего темно-красно-коричневого порошка.

Бис{2-[(4-аллилоксифенилимино)метил]-6-кумилфенокси}титан(IV) дихлорид (комплекс I).

Выход 87%. ИК спектр (КВr), ν, см-1: 437 (Ti-N), 524 (Ti-O), 1610 (C=N). Найдено, %: С 69.07; H 5.80; Cl 8.20; N 3.12. C50H48Cl2N2O4Ti. Вычислено, %: С 69.85; H 5.63; Cl 8.25; N 3.26.

Бис{2-[(4-аллилоксифенилимино)метил]-6-кумил-4-метил-фенок-си}титан(IV) дихлорид (комплекс II).

Выход 92%. ИК спектр (КВr), ν, см-1: 451 (Ti-N), 565 (Ti-O), 1607 (C=N). Найдено, %: С 70.25; H 5.94; Cl 8.24; N 3.15. C52H52Cl2N2O4Ti. Вычислено, %: С 70.35; H 5.86; Cl 8.00; N 3.16.

Бис{2-[(4-аллилоксифенилимино)метил]-6-трет-бутил-4-метокси-фенокси}титан(IV) дихлорид (комплекс III).

Выход 93%. ИК спектр (KBr), ν, см-1: 442 (Ti-N), 576 (Ti-O), 1608 (C=N). Найдено, %: С 63.30; H 6.30; Cl 8.50; N 3.49. C42H48Cl2N2O6Ti. Вычислено, %: С 63.40; H 6.08; Cl 8.91; N 3.52.

Спектры ЯМР 1H комплексов записаны на приборе Bruker AV-400 с рабочей частотой 400.13 МГц. ИК-спектры записаны на спектрометре Vector 22 для образцов в таблетках КВr. Контроль протекания реакций и чистоты синтезированных соединений проводили методом ТСХ на пластинах Silufol UV-254, в качестве элюента использовали хлороформ. Элементный анализ выполнен на CHNS-анализаторе Euro ЕА 3000. Брутто-формулы полученных соединений вычисляли из масс-спектров высокого разрешения, записанных на спектрометре DFS Thermo Electron Corporation. Температуры плавления определяли на приборе Mettler Toledo FP90 в капилляре при нагревании со скоростью 1 град/мин.

Реакторные порошки СВМПЭ компактировали в пресс-форме при комнатной температуре, давлении Рк=100 МПа в течение 30 мин. Использованная схема приготовления монолитных образцов СВМПЭ моделирует непрерывный процесс, описанный в [9. Joo Y.К., Zhou H., Lee S.-G., Lee H.-K., Song J.-K., Journ. Applied Polym. Sci. 2005. V. 98. p. 718]. Одноосную ориентационную вытяжку монолитных образцов РП СВМПЭ в виде двухсторонних лопаточек с размером рабочей части 3,45×10 мм2 проводили в термостате в среде силиконового масла в диапазоне температур 130-136°C. Значения модуля упругости Е, разрывной прочности σ и разрывного удлинения ε измеряли при одноосном растяжении образцов с длиной рабочей части 100 мм на универсальной испытательной машине Shimadzu AGS-10. Испытания образцов проводили на воздухе при комнатной температуре и скорости перемещения подвижного зажима 2 мм/мин. Для каждого типа исходного РП измерения механических характеристик выполнялись минимум для 8 образцов, после чего полученные значения характеристик усреднялись.

Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами и таблицей.

В примерах сведены условия подготовки и проведения полимеризации и ее прекращения, выделения и промывки получаемых РП СВМПЭ. Свойства получаемых РП СВМПЭ (дисперсность, насыпной вес, ММ характеристики и прочностные и модульные свойства) определяются по стандартным методикам.

Пример 1

Полимеризацию этилена проводят в стальном реакторе емкостью 150 мл (в случае наработок для изучения прочностных и модульных свойств использовался реактор объемом 1,5 л), снабженном съемной рубашкой и пропеллерной мешалкой с магнитным приводом. Давление в реакторах поддерживают автоматически, температурный режим - подачей воды соответствующей температуры из ультротермостата в рубашку реактора. Перед началом полимеризации реактор вакуумируют до остаточного давления 1·10-1 мм рт.ст., при Т=150-170°C (нагрев с помощью колбонагревателя) в течение 1 ч с трехкратной промывкой сухим аргоном. После охлаждения реактора до комнатной температуры через загрузочный штуцер в противотоке аргона медицинскими шприцами загружают 45 мл гептана (гептан предварительно осушен прокаленной окисью алюминия и продут аргоном в течение 30 минут), включают нагрев до 40°C и мешалку со скоростью вращения 300 об/мин и вводят в реактор 0,12 мл МАО (1,75·10-4 моля). Через 3 мин в реактор вводят заранее приготовленную в стеклянной ампуле с двумя отводами смесь 5 мл раствора бис-{2-[(4-аллилоксифенилимино)метил]-6-кумил-фенилокси} титана (IV) дихлорида (0,7·10-6 моля) в толуоле с 0,12 мл МАО (1,75·10-4 моля). Сдувают аргон, проводят дважды насыщение этиленом; затем подают этилен до давления 0.2 МПа и увеличивают скорость перемешивания до 1300 об/мин. Процесс проводят не более 60 мин. Полимеризацию прекращают, добавляя в реактор 2% НСl в изопропаноле. Полученную суспензию фильтруют на воронке Бюхнера, отмывают от НСl смесью воды и спирта (до отсутствия кислоты по лакмусовой бумаге). Сушат полимер в вакууме при 60°C до постоянного веса.

Выход ПЭ 3,038 г, ММ, измеренная при 135°C в декалине в вискозиметре Уббелоде равна 4,0·106 дл/г. Активность = 460 гкПЭTi·МПа·ч. Кратность вытяжки прозрачной пленки СВМПЭ λo=230, модуль упругости Е=144 ГПа, разрывная прочность σ=2,4 ГПа, разрывное удлинение 2,15%, насыпная плотность РП равна 0,065 г/см3.

Примеры 2-8

Аналогичны по методике примеру 1, с соблюдением условий, представленных в таблице; исключение составляет пример 4, где МАО и комплекс I загружают в реактор по отдельности.

Пример 9 (сравнительный)

Аналогичен примеру 2, но температура полимеризации была 60°C, что привело к снижению выхода ПЭ до 2,642 г и увеличению ММ до 5,1·106 дл/г. При этом снизился процент оптимальной фракции (по насыпной массе) до 50%, что говорит о нарушении упорядоченности в процессе формирования кристаллитов с ростом температуры полимеризации.

Пример 10 (сравнительный)

Полимеризацию проводят в растворе ароматического растворителя - толуола. Загрузка компонентов реакции аналогична примеру 1. Выход СВМПЭ = 3,478 г, активность 527 кгПЭTi·МПа·ч, исключение составляет более низкие значения ММ=2,7·106 дл/г, необходимой фракции по насыпной плотности до 67%.

Пример 11 (сравнительный)

Полимеризацию проводят аналогично примеру 1, но давление этилена составляет 0,4 МПа. Полученные результаты: выход ПЭ=6,455 г, активность 490 кгПЭTi·МПа·ч, насыпная плотность = 0,15 г/см3, фракция <800=77%, т.е. с увеличением давления этилена резко возрастает насыпная плотность, что ухудшает способность РП к переработке методом холодного формования в ленты и волокна.

Пример 12 (сравнительный)

Полимеризацию этилена проводят в стальных автоклавах емкостью 150 мл, снабженных съемной рубашкой и пропеллерными мешалками с магнитным приводом. Давление в реакторах поддерживают автоматически, температурный режим - подачей воды соответствующей температуры из ультротермостата в рубашку реактора. Перед началом полимеризации реактор вакуумируют до остаточного давления 1·10-1 мм рт.ст., при Т=150-170°C в течение 1 ч с трехкратной промывкой сухим аргоном. После охлаждения реактора V=150 мл до комнатной температуры через загрузочный штуцер в противотоке аргона проводят загрузку в следующем порядке: медицинскими шприцами загружают 44.75 мл гептана, включают нагрев 40°C, 0.25 мл МАО (3,8·10-4 моля), 7,6·10-7 моля (0,000036 г Ti) комплекса I, MAO/Ti=500/1 моль/моль. Комплекс смывают в реактор 5 мл толуола в токе аргона, включают перемешивание 1300 об/мин, сдувают аргон, проводят дважды насыщение этиленом при 0.3 МПа; затем подают этилен до 0.4 МПа. Процесс завершают через 60 мин, добавляя в реакционную смесь 2% НCl в изопропаноле. Полученную суспензию фильтруют на воронке Бюхнера, отмывают от НCl смесью воды и спирта (до отсутствия кислоты по лакмусовой бумаге). Сушат полимер в вакууме при 60°C.

Выход ПЭ 2,307 г; ММ, измеренная при 135°C в декалине в вискозиметре Уббелоде равна 5,5·106 дл/г. Активность = 160 кгПЭTi·МПа·ч.

При введении вместо раствора катализатора сухого катализатора в гептан, без предварительного растворения катализатора в толуоле происходит уменьшение выхода готового РП СВМПЭ. Остатки несработанного катализатора в виде цветных вкраплений оранжевого цвета включаются в образующийся РП, что свидетельствует о недостаточной растворимости комплекса в алифатическом растворителе, что приводит к резкому снижению его активности.

Основные результаты, позволяющие иллюстрировать условия, при которых реализуется возможность получения РП СВМПЭ с улучшенной морфологией и способностью к твердофазной переработке РП в ленты и волокна с сверхмодульными и сверхпрочными свойствами, сведены в таблице.

1. Способ получения реакторного порошка сверхвысокомолекулярного полиэтилена РП СВМПЭ полимеризацией этилена в среде алифатических растворителей с использованием катализатора на основе функционализированных бисфеноксииминных комплексов хлорида титана, активированных сокатализатором метилалюмоксаном МАО, отличающийся тем, что катализатор полимеризации готовят заранее в растворе толуола и загрузку каталитической системы проводят в растворе толуола при двухстадийной загрузке сокатализатора МАО: половину расчетного количества МАО вводят вначале без катализатора, вторую часть МАО с каталитическим комплексом вводят при интенсивном перемешивании и увеличивают скорость мешалки до 1300 об/мин.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве катализаторов используют один из трех функционализированных феноксииминных титан-галоидных комплексов общего строения

при концентрациях не выше 2·10-5 моль/л толуола, в качестве сокатализатора используют метилалюмоксан МАО при соотношении MAO:Ti от 400:1 до 500:1.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в процессе полимеризации выдерживают температурный режим в интервале 20-40°C и давление этилена 0,2-0,4 МПа.

4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что продолжительность полимеризации не превышает 60 мин.

5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве алифатических растворителей используют, например, н гептан, гексан, бензин.

6. Способ по п. 1, отличающийся тем, что молекулярная масса получаемого РП СВМПЭ сохраняется в пределах 2·106-4,5·106 дл/г.

7. Способ по п. 1, отличающийся тем, что получаемый реакторный порошок имеет насыпную плотность в пределах 0,044-0,08 г/см3.

8. Способ по п. 1, отличающийся тем, что получаемый реакторный порошок имеет выход более 60% при размере <800 µкм.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к проблеме получения реакторных порошков сверхвысокомолекулярного полиэтилена с особой морфологией и определенной дисперсности, способных к переработке в сверхпрочные и сверхмодульные волокна и ленты методом холодного твердофазного формования и получения на их основе канатов, сетей, бронежилетов, касок и других защитных материалов.

Изобретение относится к сополимеру этилена и альфа-олефина, содержащего от 7 до 12 атомов углерода. Сополимер этилена имеет плотность (D) от 0,900 до 0,940 г/см, индекс расплава MI2 (2,16 кг, 190°С) от 0,01 до 50 г/10 мин, модуль упругости расплава G' (G"=500 Па) от 20 до 150 Па и прочность на разрыв в продольном направлении (MD), которая ≥220 г, прочность на разрыв в поперечном направлении (TD), которая ≥470 г, ударная прочность при испытании падающим заостренным предметом (DDI), которая ≥1800 г, в виде выдувной пленки толщиной 25 мкм, полученной из сополимера.

Изобретение направлено на металлоценовое соединение, которое может обеспечивать прохождение полимеризации с получением олефиновых полимера или сополимера с высокой полимеризационной активностью и стабильностью, которые сохраняются продолжительное время, и включающая его композиция катализатора и использующий его способ полимеризации олефина.

Изобретение относится к нефтехимической и химической промышленности. Описан способ получения противотурбулентной присадки с рециклом мономеров, способ получения противотурбулентной присадки, способ получения высших поли-α-олефинов для этих способов и противотурбулентная присадка на их основе.

Изобретение относится к способу получения линейных альфа-олефинов (ЛАО) олигомеризацией этилена в присутствии растворителя и гомогенного катализатора. Способ включает (i) подачу этилена, растворителя и катализатора в реактор олигомеризации, (ii) олигомеризацию этилена в реакторе, (iii) удаление выходящего потока реактора, содержащего растворитель, линейные альфа-олефины, необязательно непрореагировавший этилен и катализатор, из реактора через систему отводных труб реактора, (iv) добавление по крайней мере одной добавки из полиаминов, аминов или аминоспиртов, (v) подачу выходящего потока реактора, содержащего добавку, в зону дезактивации и удаления катализатора, (vi) дезактивациию катализатора щелочью и удаление дезактивированного катализатора из потока продукта реактора.
Изобретение относится к производству полимеров, а именно: к металлокомплексным катализаторам полимеризации, и может быть использовано для получения транс-1,4-полиизопрена.
Изобретение относится к области трубопроводного транспорта жидких углеводородов, а именно к методам уменьшения их гидродинамического сопротивления. .
Изобретение относится к нефтехимической промышленности. .

Изобретение относится к способу получения олефин/диеновых сополимеров на гомогенной металлоценовой каталитической системе. .

Изобретение относится к способу получения полиолефинового полимера непрерывной полимеризацией одного или более олефиновых мономеров в суспензии в присутствии катализатора полимеризации в, по меньшей мере, одном реакторе полимеризации.

Настоящее изобретение относится к получению сополимеров акрилонитрила. Описан способ синтеза сополимеров акрилонитрила, заключающийся в проведении реакции полимеризации акрилонитрила с сомономерами в среде диоксида углерода, при температуре от 65 до 80°C, где в качестве сомономеров используют итаконовую кислоту или ее производные, отличающийся тем, что в исходную реакционную смесь добавляют тиолы, определяемые формулой R-SH, где R представляет собой насыщенный углеводородный радикал с количеством атомов углерода от 2 до 20.

Изобретение относится к применению соединений О-имино-изомочевины общей формулы (I) и их солей в качестве источника радикалов, в частности в качестве инициаторов полимеризации.

Изобретение относится к процессу переноса полиолефиновых частиц из первого газофазного полимеризатора во второй газофазный полимеризатор путем многостадийной полимеризации олефинов.

Настоящее изобретение относится к содержащей оксоланильное соединение композиции и ее использованию. Описана композиция модификатора уровня содержания винила, содержащая по меньшей мере одно оксоланильное соединение, выбранное из группы, состоящей из: , где R1 и R2 независимо представляют собой водород или алкильную группу и совокупное количество атомов углерода в группе -CR1R2- находится в диапазоне от 1 до 9 включительно; R3, R4 и R5 независимо представляют собой - Н или -CnH2n+1, где n=1-6, причем указанное по меньшей мере одно оксоланильное соединение содержит по меньшей мере 52 масс.
Настоящее изобретение относится к способу полимеризации стирольного мономера в присутствии бромированного антипирена. Описан способ суспензионной полимеризации стирольного мономера для получения полистирола, включающий стадии: a) нагревания полимеризационной суспензии, содержащей стирольный мономер, до температуры равной по меньшей мере 60°С, b) дозирования инициатора в упомянутую нагретую полимеризационную суспензию во время реакции полимеризации в течение периода времени 2-4 часа, непрерывным или периодическим образом, по меньшей мере двумя порциями, при этом упомянутый период начинается при степени превращения мономера равной 65% или менее, и упомянутый инициатор характеризуется временем полураспада при температуре, при которой его дозируют, не большим чем 60 минут, где во время реакции полимеризации в полимеризационной суспензии присутствует бромированный антипирен.
Изобретение относится к композициям для покрытий, содержащим дисперсии получаемых в несколько стадий полимеров, способу получения указанных дисперсий и применению композиций для покрытий.

Изобретение относится к способу получения содержащего третичные аминогруппы (мет)акрилатного сополимера путем свободнорадикальной полимеризации в растворе смеси мономеров, содержащей: а) от 30 до 70 мас.% алкилового эфира акриловой кислоты или метакриловой кислоты с числом атомов углерода в алкильных группах от одного до четырех, б) от 70 до 30 мас.% алкилового эфира акриловой кислоты или метакриловой кислоты с третичной аминогруппой в алкильном радикале и в) от 0 до 10 мас.% других сополимеризующихся винильных мономеров.

Изобретение относится к области регулирования процесса полимеризации олефинов. Описан способ полимеризации олефинов, включающий полимеризацию по меньшей мере одного олефинового мономера более чем в одной зоне полимеризации в одном или нескольких реакторах.

Настоящее изобретение относится к бис(ацил)фосфиноксиду формулы (I) и отверждаемым облучением композициям на его основе, которые могут применяться в химической промышленности: где R представляет собой C1-C18 алкил.

Изобретение относится к проблеме получения реакторных порошков сверхвысокомолекулярного полиэтилена с особой морфологией и определенной дисперсности, способных к переработке в сверхпрочные и сверхмодульные волокна и ленты методом холодного твердофазного формования и получения на их основе канатов, сетей, бронежилетов, касок и других защитных материалов.
Наверх