Композиция сложного полиэфира и бутылка для газированных пастеризованных продуктов

Авторы патента:

 

B65D1/02 - Тара для хранения или транспортировки изделий и материалов, например мешки, бочки, бутылки, ящики, жестяные банки, коробки, корзины, стеклянные сосуды, баки и бункера, контейнеры; принадлежности, затворы, арматура к ним; упаковочные элементы ; упаковки (контейнеры для хранения продуктов полеводства или садоводства A01F 25/14; тара, используемая на молочных фермах A01J; дорожные сумки, корзины, чемоданы A45C; дорожное или туристское снаряжение A45F; предметы домашнего обихода или столовое оборудование A47G; почтовые ящики для жилых домов A47G 29/12; кухонные и прочие домашние принадлежности A47J; упаковки или оберточные приспособления для использованных впитывающих прокладок A61F 13/551; связанные с транспортными средствами см. соответствующие

Владельцы патента RU 2562785:

ИНВИСТА ТЕКНОЛОДЖИЗ С.А.Р.Л. (CH)

Данное изобретение относится к композициям сложного полиэфира, подходящим для изготовления контейнеров, которые сводят к минимуму эффект вторичного загрязнения во время заполнения. Говоря более конкретно, настоящее изобретение относится к бутылке из сложного полиэфира для использования при заполнении газированными пастеризованными продуктами, содержащей по меньшей мере один компонент, акцептирующий кислород, который ограничивает поступление кислорода значением, равным приблизительно 1 ч./млн и менее, при проведении измерения по истечении шести месяцев после заполнения, и по меньшей мере один пассивный компонент, который ограничивает потери при газировании значением, меньшим чем приблизительно 25%, при проведении измерения по истечении шести месяцев после заполнения. Настоящее изобретение также относится к способу использования бутылки из сложного полиэфира для сведения к минимуму роста вторичных загрязнителей в газированном пастеризованном продукте. 2 н. и 7 з.п. ф-лы.

 

ПЕРЕКРЕСТНАЯ ССЫЛКА НА РОДСТВЕННУЮ ЗАЯВКУ

Данная заявка заявляет приоритет предварительной заявки № 61/153498, поданной 18 февраля 2009 года. Данная заявка во всей своей полноте посредством ссылки на предварительную заявку № 61/153498 включается в настоящий документ.

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ

Данное изобретение относится к композициям сложного полиэфира, подходящим для изготовления контейнеров, которые сводят к минимуму эффект вторичного загрязнения во время заполнения газированными пастеризованными продуктами.

УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ

Множество продуктов (например, фруктовые и овощные соки, пиво и молочные продукты) подвергают пастеризации для уменьшения и дезактивации роста в продукте микроорганизмов, вызывающих порчу. Обычно способ включает нагревание заполненного и герметично закрытого контейнера при повышенной температуре в течение периода времени, достаточного для пастеризации содержимого. В желательном случае физическая стойкость бутылки и биологическая стойкость и вкусоароматические характеристики содержимого ухудшаются в минимальной степени, что, тем самым, увеличивает срок годности при хранении.

Например, в данных продуктах существуют различные организмы, которые, не будучи патологичными или опасными для людей, могут оказывать неблагоприятное воздействие на вкус и внешний вид содержимого, если им позволить расти (первичные загрязнители). Для достижения продолжительного срока годности при хранении данные продукты, упакованные в стеклянные бутылки или металлические банки, традиционно пастеризуют. При обычном способе пастеризации, известном как «туннельная пастеризация», на последовательности из близко расположенных упаковок по мере их движения на конвейере через пастеризационный туннель разбрызгивают воду. Температуру продукта в контейнерах последовательно увеличивают до желательного уровня (обычно в диапазоне от 60 до 70°С), проводят выдерживание при данной температуре в течение предварительно определенного периода времени, а после этого охлаждение перед выпуском из туннеля. Температуру и время устанавливают таким образом, чтобы обеспечить уменьшение количества жизнеспособных микроорганизмов в 5 логарифмических единицах. Туннельная пастеризация является капитало- и энергозатратной.

Несмотря на пастеризацию данных продуктов исторически в стеклянных бутылках было бы желательным воспользоваться контейнерами из пластика, например, контейнерами, содержащими полиэтилентерефталатные (ПЭТФ) гомополимер или сополимер, в целях использования меньшей массы и стойкости к раскалыванию ПЭТФ. Однако получение пастеризуемого контейнера из пластика, который может выдерживать воздействие профиля времени/температуры пастеризации и обеспечивать получение желательного срока годности при хранении, при использовании туннельной пастеризации ограничено тем, что диапазон температур, встречающихся во время пастеризации, будет вызывать появление у обычного контейнера из пластика необратимой контролируемой деформации (также известной под наименованием деформации ползучести). Увеличение давления газирования в случае газированных жидкостей, таких как пиво, увеличивает объем контейнера, таким образом, уменьшая уровень газирования в жидкости.

В альтернативном варианте, в общем случае для пастеризации и удаления первичных загрязнителей в продуктах питания и напитках, которые содержат микроорганизмы, используют менее дорогостоящие способы. Данные способы представляют собой мгновенную пастеризацию, при которой продукт проходит через пластинчатый или трубчатый теплообменник, увеличивающий температуру продукта до значения в диапазоне приблизительно от 70 до 75°С в течение периода времени продолжительностью приблизительно от 15 до 30 секунд перед охлаждением до температуры заполнения в диапазоне приблизительно от 1 до 2°С. Один альтернативный способ представляет собой фильтрование холодного продукта через мембранный фильтр (ультрафильтрование), который удаляет микроорганизмы. Недостаток мгновенной пастеризации или ультрафильтрования заключается в том, что данный способ реализуют перед заполнением контейнера, и он не уничтожает микроорганизмы (вторичные загрязнители), которые могли бы быть введены во время заполнения. Поэтому для предотвращения повторного введения микроорганизмов существенным является проведение операции хорошо контролируемых стерильных заполнения и укупоривания. Время от времени данные стерильные условия не выдерживаются.

КРАТКОЕ ИЗЛОЖЕНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Для сведения к минимуму роста какого-либо загрязнения множество описывавшихся выше пастеризованных продуктов требует минимального наличия кислорода в контейнере. Характеристики композиции контейнера, требуемые для сведения к минимуму воздействия вторичных загрязнителей на порчу, неизвестны. Поэтому существует потребность в композиции сложного полиэфира, которая сводит к минимуму рост вторичных загрязнителей.

Как теперь было установлено в соответствии с настоящим изобретением, существует композиция бутылки из сложного полиэфира, которая сводит к минимуму рост вторичных загрязнителей. Настоящее изобретение относится к бутылке из сложного полиэфира для заполнения газированным пастеризованным продуктом, содержащей по меньшей мере один компонент, акцептирующий кислород, который ограничивает поступление кислорода значением, равным приблизительно 1 ч./млн и менее, при проведении измерения по истечении шести месяцев после заполнения, и по меньшей мере один пассивный компонент, который ограничивает потери при газировании значением, меньшим чем приблизительно 25%, при проведении измерения по истечении шести месяцев после заполнения. Еще один вариант осуществления настоящего изобретения представляет собой способ использования бутылки из сложного полиэфира для сведения к минимуму роста вторичных загрязнителей в газированном пастеризованном продукте.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Настоящее изобретение может быть охарактеризовано как бутылка из сложного полиэфира для заполнения газированным пастеризованным продуктом, содержащая по меньшей мере один компонент, акцептирующий кислород, который ограничивает поступление кислорода значением, равным приблизительно 1 ч./млн и менее, при проведении измерения по истечении шести месяцев после заполнения, и по меньшей мере один пассивный компонент, который ограничивает потери при газировании значением, меньшим, чем приблизительно 25% при проведении измерения по истечении шести месяцев после заполнения. Поступление кислорода может составлять приблизительно 0,02 ч./млн и менее, при проведении измерения по истечении одного месяца после заполнения. Компонент, акцептирующий кислород, может включать по меньшей мере одного представителя, выбираемого из группы, состоящей из полимеров или соединений, содержащих аллильный водород, бензильный водород или группу простого эфира. Например, компонент, акцептирующий кислород и содержащий аллильные позиции, такой как полимеры на полибутадиеновой основе или сополимеры полиэтилен/циклогексен, или содержащий бензильные позиции, такой как полиамиды на м-ксилиламиновой основе, или группу простого эфира, такой как сополиэфироэфиры на основе сложных и простых эфиров, или их смеси. Пассивный компонент может быть выбран из группы, состоящей из сополимера этилен-виниловый спирт, полигликолевой кислоты и частично ароматического найлона. Например, частично ароматический найлон может представлять собой поли(мета-ксилиленадипамид), который коммерчески известен под обозначением MXD6. Бутылка может дополнительно содержать катализатор на основе переходного металла, например, кобальтовую соль. Бутылка также может дополнительно содержать ионную добавку, улучшающую совместимость, например, иономер или сложный сульфосополиэфир. Необходимо отметить то, что MXD6 может представлять собой как активный компонент, акцептирующий кислород, (в присутствии катализатора на основе переходного металла), так и пассивный компонент.

Еще один вариант осуществления настоящего изобретения представляет собой способ, включающий получение бутылки из сложного полиэфира, содержащей по меньшей мере один компонент, акцептирующий кислород, который ограничивает поступление кислорода значением, равным приблизительно 1 ч./млн и менее, при проведении измерения по истечении шести месяцев после заполнения, пассивный компонент, который ограничивает потери при газировании значением, меньшим чем приблизительно 25%, при проведении измерения по истечении шести месяцев после заполнения, и заполнение бутылки из сложного полиэфира газированным пастеризованным продуктом. Поступление кислорода может составлять приблизительно 0,02 ч./млн и менее при проведении измерения по истечении одного месяца после заполнения. Компонент, акцептирующий кислород, может включать по меньшей мере одного представителя, выбираемого из группы, состоящей из полимеров или соединений, содержащих аллильный водород, бензильный водород или группу простого эфира. Например, компонент, акцептирующий кислород и содержащий аллильные позиции, такой как полимеры на полибутадиеновой основе или сополимеры полиэтилен/циклогексен, или содержащий бензильные позиции, такой как полиамиды на м-ксилиламиновой основе, или группу простого эфира, такой как сополиэфироэфиры на основе сложных и простых эфиров, или их смеси. Пассивный компонент может быть выбран из группы, состоящей из сополимера этилен-виниловый спирт, полигликолевой кислоты и частично ароматического найлона. Например, частично ароматический найлон может представлять собой поли(мета-ксилиленадипамид), который коммерчески известен под обозначением MXD6. Бутылка может дополнительно содержать катализатор на основе переходного металла, например, кобальтовую соль. Бутылка также может дополнительно содержать ионную добавку, улучшающую совместимость, например иономер или сложный сульфосополиэфир. Газированный пастеризованный продукт может быть выбран из группы, состоящей из сока и пива.

Катализатор на основе переходного металла может представлять собой ацетат кобальта, карбонат кобальта, хлорид кобальта, гидроксид кобальта, нафтенат кобальта, олеинат кобальта, линолеат кобальта, октаноат кобальта, стеарат кобальта, нитрат кобальта, фосфат кобальта, сульфат кобальта, (эиленгликолят) кобальта и смеси двух и более из них. В качестве катализатора на основе переходного металла для активного акцептирования кислорода подходящими для использования являются ацетат кобальта или соль длинноцепной жирной кислоты, например, ацетат кобальта, октаноат кобальта или стеарат кобальта.

Ионная добавка, улучшающая совместимость, может представлять собой сложный сополиэфир, имеющий группу металлической соли сульфокислоты. Ион металла соли сульфокислоты может представлять собой Na+, Li+, K+, Zn++, Mn++, Ca++ и тому подобное. Группу соли сульфокислоты присоединяют к ядру ароматической кислоты, такому как бензольное, нафталиновое, дифенильное, оксидифенильное, сульфонилдифенильное или метилендифенильное ядро. В подходящем случае ядро ароматической кислоты может представлять собой сульфофталевую кислоту, сульфотерефталевую кислоту, сульфоизофталевую кислоту, 4-сульфонафталин-2,7-дикарбоновую кислоту и их сложные эфиры. В более подходящем случае сульфомономер может представлять собой 5-натрийсульфоизофталевую кислоту, 5-литийсульфоизофталевую кислоту или 5-цинксульфоизофталевую кислоту или их диалкиловые сложные эфиры, такие как диметиловый сложный эфир (SIM) и гликолевый сложный эфир (SIPEG). Один диапазон 5-натрийсульфоизофталевой, 5-литийсульфоизофталевой или 5-цинксульфоизофталевой кислоты, подходящий для уменьшения мутности контейнера, может быть заключен в пределах от 0,1 до 2,0% (моль.).

Порча пива, утрата вкусоароматических характеристик в принципе обуславливаются поступлением кислорода в контейнер, что вызывает окислительную деструкцию. Потери при газировании сглаживают вкус пива, и для сведения к минимуму фотодеструкции требуется защита от света. Для достижения продолжительного срока годности при хранении (большего чем 6 месяцев) в случае бутылок из сложного полиэфира требуется поступление кислорода, равное приблизительно 1 ч./млн и менее, также желательными являются потери при газировании, меньшие чем 25%. Для акцептирования кислорода в целях удовлетворения данных требований («активные акцепторы кислорода») были разработаны композиции сложных полиэфиров, которые в своей основе имеют смесь сложного полиэфира с окисляемыми полимерами или окисляемыми соединениями и в подходящем случае катализатором для ускорения окисления. В дополнение к этому, в одинарном слое для монослойных бутылок или в одном слое в многослойных бутылках могут быть использованы смеси с высоконепроницаемыми полимерами, такими как сополимер этилен-виниловый спирт (EVOH), полигликолевая кислота и частично ароматический найлон («пассивный барьер»).

Для определения характеристик поступления кислорода и потерь диоксида углерода в течение 6-месячного периода провели исследование для различных смесей со сложным полиэфиром. В дополнение к этому, пиво, хранившееся в данных бутылках, дегустировали для определения того, в какой момент времени возникало значительное отличие вкуса в сопоставлении с тем, что имело место для пива, в течение того же самого периода времени хранившегося в стеклянных бутылках.

ПРИМЕРЫ

Использовавшиеся акцептирующие кислород сложные сополиэфиры, полиамид и базовый сложный полиэфир представляли собой:

Смола сложного полиэфира PolyShield® (Invista, Germany), которая представляет собой сложный сополиэфир полиэтилентерефталата (ПЭТФ) и 5-сульфоизофталевой кислоты и кобальтовую соль, формирующую количество элементарного кобальта 70 ч./млн.

Смола сложного полиэфира Amosorb® (ColorMatrix, USA), которая представляет собой сополимер ПЭТФ, содержащий полибутадиеновые сегменты, и кобальтовую соль, формирующую уровень содержания элементарного кобальта 50 ч./млн.

Поли(мета-ксилиленадипамид) (MXD6, grade 6007, Mitsubishi Gas Chemical, Japan). Стандартная смола бутылки из ПЭТФ (Type 1101, Invista, Germany).

Использовавшиеся янтарные красители представляли собой:

Golden Amber-3 (0,1 %) - ColorMatrix

Ultra Amber-1 - ColorMatrix

Repi 80107 (0,24 %) - Repi, Italy

Repi 98947 - Repi, Italy

Бутылки (1,5 л) получали в результате перемешивания смолы бутылки из сложного полиэфира с различными комбинациями из активных акцепторов кислорода и высоконепроницаемых полимеров, разработанными для сведения к минимуму поступления кислорода. В дополнение к этому, в данных композициях сложного полиэфира, содержащих красители, использовали различные янтарные красители. Бутылки заполняли при использовании 1455 г дистиллированной воды совместно с 24 г лимонной кислоты и 15 г бикарбоната натрия, что создавало значение рН, равное приблизительно 4,3, для моделирования пива. Уровень содержания диоксида углерода в бутылках измеряли в течение 6-месячного периода времени при использовании прибора Orbisphere Micro Logger, model 3654 и приводили в г/л.

Еще один комплект бутылок на 1,5 л снабжали оптико-химическим датчиком (PreSens OXYSens). После стерилизации данные бутылки заполняли пивом, которое подвергали мгновенной пастеризации на пивоваренном предприятии, и закупоривали крышкой винтового типа, состоящей из двух частей. Измерения для кислорода проводили еженедельно в течение первых 3 месяцев, а после этого каждую вторую неделю с приведением результатов в ч./млн.

О вкусе и внешнем виде пива судила с месячной частотой квалифицированная экспертная группа из 8-10 человек. Стеклянные бутылки использовали в качестве контрольного образца для экспериментов по поступлению кислорода и потерям при газировании, а также при оценке вкуса пива.

Все бутылки хранили при температуре 23°С и относительной влажности 50%.

Композиции, использовавшиеся для данных бутылок, представлены в таблице 1.

Таблица 1
Пример Сложный полиэфир, Акцептор кислорода MXD6 Краситель Сокращенное обозначение
% (мас.) Тип % (мас.) % (мас.) Тип
Стекло Стекло
1 100 ПЭТФ
2 PolyShield 98 2 PS2
3 PolyShield 97 3 PS3
4 PolyShield 96 4 PS4
5 PolyShield 95 5 PS5
6 PolyShield 98 2 G. Amber-1 PS2-amber
7 PolyShield 97 3 G. Amber-1 PS3-amber
8 PolyShield 96 4 G. Amber-1 PS4-amber
9 PolyShield 95 5 G. Amber-1 PS5-amber
10 PolyShield 98 2 Repi 989747 PS2-Repi
11 PolyShield 97 3 Repi 989747 PS3-Repi
12 PolyShield 96 4 Repi 989747 PS4-Repi
13 PolyShield 95 5 Repi 989747 PS5-Repi
14 98 Amosorb 2 A2
15 97 Amosorb 3 A3
16 96 Amosorb 4 A4
17 95 Amosorb 2 3 A2/MX3
18 95 Amosorb 3 2 A3/MX2
19 93 Amosorb 4 3 A4/MX3
20 98 Amosorb 2 Ultra Amber A2-amber
21 97 Amosorb 3 Ultra Amber A3-amber
22 96 Amosorb 4 Ultra Amber A4-amber
23 95 Amosorb 2 3 Ultra Amber A2/MX3-amber
24 95 Amosorb 3 2 Ultra Amber A3/MX2-amber
25 93 Amosorb 4 3 Ultra Amber A4/MX3-amber

У некоторых из данных бутылок измеряли уровень содержания диоксида углерода (г/л) с течением времени, что и представлено в таблице 2.

Таблица 2
Образец Неделя
0 3 7 10 15 19 23 27
Стекло 6,20 6,11 6,05 5,93 5,86 5,77 5,79 5,78
ПЭТФ 5,90 5,57 5,11 4,67 4,34 4,10 3,85 3,72
PS2 5,90 5,79 5,46 5,06 4,76 4,65 4,41 4,22
PS3 5,90 5,75 5,44 4,96 4,76 4,58 4,33 4,18
PS4 5,90 5,78 5,51 5,00 4,85 4,71 4,42 4,27
PS5 5,90 5,80 5,51 5,08 4,95 4,79 4,55 4,41
PS2-Repi 5,90 5,71 5,39 4,94 4,74 4,54 4,28
PS3-Repi 5,90 5,84 5,41 5,01 4,83 4,70 4,46 4,25
PS4-Repi 5,90 5,70 5,49 5,05 4,87 4,72 4,52 4,32
PS5-Repi 5,90 5,82 5,51 5,13 5,01 4,76 4,57 4,38
A2 5,90 5,70 5,22 4,80 4,56 4,34 4,08 3,80
A3 5,90 5,71 5,32 4,84 4,59 4,37 4,07 3,85
A4 5,90 5,54 5,04 4,61 4,36 4,10 3,79 3,59
A2/MX3 5,90 5,69 5,51 5,11 4,87 4,69 4,43 4,21
A3/MX2 5,90 5,68 5,35 4,98 4,74 4,60 4,33 4,08
A4/MX3 5,90 5,47 5,26 4,85 4,71 4,56 4,38 4,24

Как демонстрируют данные результаты, для сведения потерь при газировании к минимуму в виде менее чем 25% по истечении 6 месяцев (уровень содержания СО2>4,4 г/л в приведенной выше таблице по истечении 21 недели) требуется уровень содержания MXD6, больший чем 3% (мас.). Краситель не оказывал негативного воздействия на потери при газировании с течением времени.

Выраженное в ч./млн поступление кислорода с течением времени для некоторых из бутылок, рецептуры которых составлены при использовании смолы PolyShield® и различных уровней содержания MXD6 и красителей, представлено в таблице 3.

Таблица 3
Неделя Образец
ПЭТФ PS2 PS3 PS4 PS5 PS3-amber PS3-Repi
0 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000
1 0,147 0,057
2 0,432 0,236 0,038 -0,013 -0,013 0,175 0,108
3 0,493 0,234 0,030 -0,019 -0,019 0,230 0,133
4 0,718 0,328 0,025 -0,023 -0,023 0,246 0,162
5 0,872 0,348 0,023 -0,026 -0,026 0,264 0,155
6 1,046 0,390 0,021 -0,027 -0,027 0,251 0,151
7 1,099 0,393 0,017 -0,028 -0,028 0,222 0,141
8 1,266 0,397 0,014 -0,030 -0,030 0,218 0,130
9 1,485 0,403 0,011 -0,030 -0,030 0,201 0,125
10 1,613 0,424 0,011 -0,030 -0,030 0,192 0,116
11 1,772 0,459 0,020 -0,030 -0,030 0,180 0,106
12 2,045 0,510 0,035 -0,031 -0,031 0,162 0,119
13 2,134 0,509 0,047 -0,032 -0,032 0,167 0,120
15 0,547 0,087 -0,032 - 0,032 0,151 0,104
17 0,660 0,135 -0,032 -0,032 0,164 0,143
19 0,721 0,175 -0,032 -0,032 0,186 0,171
21 0,877 0,250 -0,032 -0,032 0,216 0,208
23 0,933 0,291 -0,033 -0,033 0,228 0,231
25 0,922 0,285 -0,033 -0,033 0,262 0,259
27 0,292 0,285
29 0,369 -0,033 -0,033 0,324 0,321
31 0,428 -0,034 -0,034 0,371 0,450
33 0,558 -0,034 -0,034 0,414 0,388
35 0,482 -0,034 -0,034 0,449

Отрицательные значения указывают на удаление системой акцептирования кислорода любого количества кислорода, растворенного в пиве или присутствующего в свободном пространстве над жидкостью. Поступление кислорода включает любые протечки в окрестности пробки. Как демонстрируют данные результаты, для ограничения поступления кислорода значением, меньшим чем 0,02 ч./млн, в течение первого месяца, требуется более чем 4% MXD6. В дополнение к этому, по истечении 35 недель данные бутылки не обнаружили какого-либо признака поступления кислорода.

При загрузке 3% MXD6 в смолу PolyShield® красители вызывали увеличение поступления кислорода в течение первых 4 недель с последующим уменьшением уровня содержания кислорода до того значения, которое достигали в отсутствие красителя по истечении приблизительно 6 месяцев.

Выраженное в ч./млн. поступление кислорода с течением времени для некоторых из бутылок, рецептуры которых составлены при использовании смолы Amosorb® и различных уровней содержания MXD6 и красителей, представлено в таблице 4.

Таблица 4
Неделя Образец
A2 A3 A4 A2/MX3 A3/MX2 A4-amber A3/MX2-amber
0 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000
1 -0,007 -0,002
2 0,136 0,000 -0,004 0,000 -0,003 -0,005 -0,012
3 0,208 0,084 -0,007 -0,003 -0,006 0,002 -0,018
4 0,350 0,189 -0,006 -0,007 -0,010 0,018 -0,019
5 0,442 0,269 0,004 -0,010 -0,010 0,046 -0,024
6 0,596 0,390 0,033 -0,010 -0,011 0,074 -0,027
7 0,686 0,476 0,069 -0,011 -0,012 0,140 -0,029
8 0,789 0,569 0,142 -0,013 -0,012 0,196 -0,031
9 0,914 0,679 0,219 -0,011 -0,010 0,276 -0,032
10 1,069 0,827 0,299 -0,009 -0,011 0,371 -0,034
11 1,194 0,934 0,405 -0,007 -0,012 0,436 -0,034
12 1,410 1,141 0,627 0,000 -0,011 0,563 -0,031
13 1,454 1,185 0,678 0,004 -0,009 0,626 -0,022
15 1,636 1,340 0,914 0,033 0,005 0,838 -0,001
17 1,953 1,735 1,189 0,081 0,039 1,065 0,050
19 1,946 1,425 0,136 0,091 1,322 0,108
21 1,676 0,229 0,185 1,520 0,223
23 1,848 0,324 0,281 1,695 0,249
25 0,301 0,273 1,963 0,358
27 0,443
29 0,476 0,440 0,559
31 0,575 0,557

Композиция, содержащая 4% Amosorb, действительно сохраняла уровень содержания кислорода в бутылке на величине, меньшей чем 0,02 ч./млн, в течение первого месяца, но приводила к экспоненциальному достижению уровня в 0,5 ч./млн в течение 2 месяцев. Композиция из 2% Amosorb и 3% MXD6 и из 3% Amosorb и 2% MXD6 действительно обеспечивала низкое поступление кислорода и задерживала быстрое увеличение поступления кислорода в течение 15 недель. Краситель Ultra Amber-1 при использовании с той же самой композицией не дезактивировал скорость акцептирования кислорода.

Дегустационный анализ пива проводили по истечении каждого месяца при использовании в качестве эталона пива, заполняющего в то же самое время стеклянные бутылки. Экспертную группу обязывали делать пометку тогда, когда пиво, хранившееся в бутылках из сложного полиэфира, демонстрировало отличие вкуса, в особенности в связи с наличием окисления пива. Результаты по продолжительности времени до выявления статистического отличия вкуса суммарно представлены в таблице 5.

Таблица 5
Образец Время до выявления отличия вкуса, месяцы
ПЭТФ 3
PS2 3
PS3 4
PS4 >6
PS5 >6
A2 3
A3 5
A4 6
A3/MX2 6
A2/MX3 >6
A3/MX4 >6

Композиции, которые содержали более чем 4% MXD6, и композиции, содержащие Amosorb при более чем 3% MXD6, предотвращали окисление пива в степени, изменяющей вкус, в течение вплоть до 6 месяцев. Данными композициями являются те, которые характеризуются низким поступлением кислорода (менее чем приблизительно 0,02 ч./млн в первом месяце) и уровнем, меньшим чем 1 ч./млн, в течение 6 месяцев.

По истечении 3 месяцев на дне некоторых из тех бутылок, в которых пиво быстро окислялось, то есть не проходило дегустационный анализ до истечения 6 месяцев, присутствовали видимые загрязнители. При открывании данных бутылок отмечали повышенное давление диоксида углерода, что указывает на рост вторичных загрязнителей. При анализе в загрязненном пиве обнаруживали следующие далее микроорганизмы: Saccaromyces diastaticus, micrococcus spec. и другие чужеродные дрожжи и плесени.

Для предотвращения роста чужеродных микроорганизмов во время заполнения пивом бутылки из сложного полиэфира должны характеризоваться низким поступлением кислорода, в особенности в первом месяце, например, меньшим чем 0,02 ч./млн. Поступление кислорода в течение заданного срока годности бутылки при хранении не должно превышать приблизительно 1 ч./млн для предотвращения изменения вкуса. В дополнение к этому, потери при газировании должны быть меньшими чем 25% по окончании заданного срока годности при хранении.

Бутылки из сложного полиэфира, содержащие как активные соединение или полимер, акцептирующие кислород, так и полимер, характеризующийся высокой газонепроницаемостью, обеспечивают получение надлежащего баланса газопроницаемости (низкие поступление кислорода и потери при газировании) для достижения срока годности при хранении равного по меньшей мере 6 месяцам. Данные композиции демонстрируют дополнительное преимущество, заключающееся в предотвращении роста чужеродных микроорганизмов (вторичных загрязнителей) во время проведения операции по заполнению бутылки.

Для продления срока годности продукта при хранении низкое поступление кислорода в контейнер из сложного полиэфира также требуется в течение первого месяца и при упаковывании негазированных напитков и других пастеризованных продуктов.

Как можно определить из приведенной выше информации, вторичные загрязнители будут возникать на первых нескольких неделях, если только начальный уровень содержания кислорода не будет уменьшен до менее чем 0,02 ч./млн во время данного начального периода времени и выдержан равным приблизительно 1 ч./млн и менее в течение 6-месячного периода. Данное требование может быть удовлетворено в случае композиции сложного полиэфира, которая формирует пассивный и активный барьер для кислорода. Пассивный барьер может представлять собой частично ароматический полиамид, например поли-м-ксилиленадипамид (MXD6). MXD6 также может исполнять функцию активного компонента, акцептирующего кислород, в присутствии соли переходного металла, например кобальтовой соли. Частично ароматический полиамид также может исполнять функцию пассивного барьера, уменьшающего потери при газировании. В альтернативном варианте, частично ароматический полиамид или другой высоконепроницаемый полимер могут быть использованы совместно со смесью с другими окисляемыми соединениями и полимерами и в подходящем случае катализатором на основе переходного металла. В случае необходимости срока годности при хранении меньшего чем 6 месяцев смесь очень активного акцептора кислорода может оказаться достаточной для предотвращения порчи, если она обеспечит выдерживание низкого уровня содержания кислорода для данного более короткого срока годности при хранении.

Несмотря на описание изобретения в связи с его конкретными вариантами осуществления ясно то, что в свете вышеизложенного описания изобретения специалистам в соответствующей области техники будет очевидно и множество альтернатив, модификаций и вариаций. В соответствии с этим, предусматривается включение всех таких альтернатив, модификаций и вариаций, которые соответствуют духу и широкому объему прилагаемой формулы изобретения.

1. Бутылка из сложного полиэфира для использования при заполнении газированным пастеризованным продуктом, содержащая по меньшей мере один компонент, акцептирующий кислород, и по меньшей мере один пассивный компонент, при этом бутылка имеет поступление кислорода 0,02 ч./млн или менее при проведении измерения по истечении одного месяца после заполнения и потери при газировании, меньшие чем 25%, при проведении измерения по истечении шести месяцев после заполнения,
при этом указанный сложный полиэфир является сложным сополиэфиром полиэтилентерефталата и 5-сульфоизофталевой кислоты,
при этом указанный компонент, акцептирующий кислород, содержит по меньшей мере одного представителя, выбранного из группы, состоящей из аллильного водорода, бензильного водорода и группы простого эфира, и
при этом указанным пассивным компонентом является поли(мета- ксилиленадипамид) и весовой процент указанного пассивного компонента больше чем 4% указанной бутылки.

2. Бутылка по п. 1, дополнительно содержащая катализатор на основе переходного металла.

3. Бутылка по п. 2, в которой указанный пассивный компонент активно акцептирует кислород в присутствии катализатора на основе переходного металла.

4. Бутылка по п.1, в которой указанная 5-сульфоизофталевая кислота выбрана из группы, состоящей из 5-натрийсульфоизофталевой кислоты, 5-литийсульфоизофталевой кислоты и 5- цинксульфоизофталевой кислоты или их диалкиловых сложных эфиров.

5. Бутылка по п. 4, в которой указанная 5-сульфоизофталевая кислота является 5-натрийсульфоизофталевой кислотой или 5- литийсульфоизофталевой кислотой и присутствует в указанной бутылке в пределах от 0,1 до 2,0% (моль).

6. Способ минимизации роста вторичных загрязнений в газированном пастеризованном продукте, включающий:
a) получение бутылки из сложного полиэфира, содержащей по меньшей мере один компонент, акцептирующий кислород,
b) пассивный компонент, и
c) заполнение бутылки из сложного полиэфира газированным пастеризованным продуктом, при этом бутылка имеет поступление кислорода 0,02 ч./млн или менее при проведении измерения по истечении одного месяца после заполнения и потери при газировании, меньшие чем 25%, при проведении измерения по истечении шести месяцев после заполнения, при этом указанный сложный полиэфир является сложным сополиэфиром полиэтилентерефталата и 5-сульфоизофталевой кислоты,
при этом указанный компонент, акцептирующий кислород, содержит по меньшей мере одного представителя, выбранного из группы, состоящей из аллильного водорода, бензильного водорода и группы простого эфира, и при этом указанным пассивным компонентом является поли(мета-ксилиленадипамид) и весовой процент указанного пассивного компонента больше чем 4% указанной бутылки.

7. Способ по п. 6, дополнительно содержащий катализатор на основе переходного металла.

8. Способ по п. 6, в котором указанная 5-сульфоизофталевая кислота выбрана из группы, состоящей из 5-натрийсульфоизофталевой кислоты, 5-литийсульфоизофталевой кислоты и 5-цинксульфоизофталевой кислоты или их диалкиловых сложных эфиров.

9. Способ по п. 6, в котором газированный пастеризованный продукт выбран из группы, состоящей из сока или пива.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к стеклянному контейнеру для хранения напитков, которые не находятся под давлением. Контейнер имеет цилиндрическое горлышко, выполненное с возможностью герметичного закрывания сжимаемой пробкой, имеющей укупоривающий участок цилиндрической формы.

Изобретение относится к бутылке цельной конструкции, которая включает корпус (22), имеющий уступ (28), венчик (24) горловины и горловину, идущую от уступа к венчику. Уступ и венчик горловины имеют круговые поперечные сечения относительно центральной оси (29) бутылки.

Контейнер 406 содержит отверстие 408, выполненное на его нижней поверхности, и соединительное устройств 400, расположенное вокруг отверстия 408 и содержащее первый 402 элемент, контактирующий с нижней поверхностью контейнера 406 вокруг отверстия 408, и второй 404 элемент, контактирующий с первым элементом с обеспечением непроницаемого для текучей среды соединения путем магнитного притяжения первого и второго элементов.

Контейнер (10), содержащий корпус (12) для содержания продукта, имеющий основную ось (Х10) и венчик или горловинный участок (14), определяющий плоскость (140) венчика, продолжающуюся поперечно указанной основной оси (Х10), с трубчатым рукавом (16) из пленочного материала, нанесенным на по меньшей мере часть контейнера (10) и усаженным на контейнере (10), при этом указанный трубчатый рукав (16) имеет по меньшей мере один концевой край (16b), находящийся в разных точках его углового продолжения вокруг указанной основной оси (Х10) на разных расстояниях (D2' и D2'') от плоскости (140) венчика.

Изобретение относится к банке (1) для напитков, содержащей основание (10), образующее принимающий буртик (17), в котором удерживается захваченным упругий диск (50). Максимальный размер диска (50) выполнен таким образом, чтобы он был больше внутреннего диаметра принимающего буртика (17) и чтобы при введении упругого диска (50) в принимающий буртик (17) диск (50) принимал вогнутую, куполообразную форму.

Открывающее устройство (100) для упаковочного контейнера (112), которое содержит две функциональные части: мембранную часть (102), обеспечивающую надежное уплотнение упаковочного контейнера, и поддерживающую часть (104), обеспечивающую прочность для открывающего устройства.

Изобретение относится к металлической консервной банке для хранения пищевого продукта, стерилизованного посредством термической обработки после закрывания банки, содержащей моноблочный корпус, образующий дно и боковую стенку банки, и крышку, соединенную с этим корпусом для его закрывания, при этом минимальная толщина боковой стенки составляет от 20% до 60% от толщины центра дна.

Изобретение относится к контейнеру, такому как консервная банка, для заполнения продуктом, подлежащим консервированию, в частности пищевым продуктом, причем указанный контейнер содержит корпус (1) консервной банки, состоящий из элемента донышка (2), который переходит в боковую стенку (3), при этом указанный корпус (1) консервной банки ограничивает внутренний объем консервирования (6) и содержит внутреннюю поверхность (7), изготовленную частично из олова, которая покрыта защитным слоем (10), предназначенным для уменьшения химической активности указанного продукта, подлежащего консервированию.

Ящик (10) включает пол (12) и по крайней мере две пары соответственно противоположных боковых стенок (14а, 14b, 16a, 16b), при этом первая из боковых стенок (16b) ориентирована от пола вверх в вертикальном направлении (18), по крайней мере, частично только на высоту извлечения (20), меньшую, чем высота одной или нескольких других боковых стенок (14а, 14b, 16a), за счет чего образовано боковое отверстие, имеющее размер, обеспечивающий доступ и возможность извлечения продуктов, содержащихся в ящике (10), через боковое отверстие.

Предлагается пластмассовый сосуд (1) с выпускной насадкой (10), которая предназначена для установки на горловине (2) сосуда и имеет одно или несколько закрываемых выпускных отверстий (11).

Изобретение относится к упаковке (30), содержащей картонную заготовку (31), при этом картонная заготовка (31) имеет форму емкости с дном (31а) и одной или более картонных боковых стенок (31b), продолжающихся вверх от дна (31a), при этом упаковка (30) дополнительно содержит отформованный ободок (32), прикрепленный к указанной одной или более картонных боковых стенок (31b) вдоль граничной области (I), образованной из верхнего участка указанной одной или более картонных боковых стенок (31b) и нижнего участка указанного отформованного ободка (32) и продолжающейся вдоль, по меньшей мере, части верхнего края указанной одной или более картонных боковых стенок (31b), причем ободок (32) продолжается по существу вертикально вверх от указанной одной или более картонных боковых стенок (31b), таким образом, обеспечивая упаковку (30) отформованным верхним участком боковой стенки. Данное изобретение также относится к способу и формующему инструменту. 3 н. и 9 з.п. ф-лы, 17 ил.

Штабелируемый пластиковый контейнер для хранения содержимого, содержит донный участок, боковой стеночный участок и верхний участок. Донный участок выполнен для поддержки контейнера и содержит отходящий вверх центральный донный участок и донную упрочняющую структуру. Боковой стеночный участок отходит вверх от донного участка и содержит упрочняющую структуру боковой стенки. Верхний участок отходит вверх от бокового стеночного участка и содержит фланцевый участок, наклонный участок, горловинный участок и выдачное отверстие. Донный участок выполнен так, чтобы выдерживать гидростатическое давление. Часть фланцевого участка выполнена так, чтобы отгибаться вниз в ответ на действующую сверху нагрузку, приложенную к контейнеру. Отходящий вверх центральный донный участок выполнен для приема верхнего участка другого контейнера. В штабелированном состоянии верхний участок другого контейнера контактирует с центральным донным участком контейнера. Изобретение обеспечивает прижатие одного контейнера к другому с натягом и не требует использования тары для штабелирования. 20 з.п. ф-лы, 18 ил.

Предложен трубчатый металлический корпус банки, один торец которого предназначен для установки съемного колпачка. Корпус банки имеет выступающий внутрь фланец, сформированный в корпусе посредством изгибания стенки банки по периметру в зоне, смещенной по ее длине относительно торцов, и имеющий выпуклую верхнюю поверхность, пригодную для герметичного прикрепления к ней отслаиваемой крышки. Группа изобретений обеспечивает герметичность продукта за счет того, что отслаиваемая крышка образует с фланцем кольцевой герметизирующий слой. 2 н. и 8 з.п. ф-лы, 9 ил.

Штампованный и вытянутый металлический корпус банки, выполненный с возможностью соединения закаточным швом с торцом банки, причем корпус банки содержит вытянутую боковую стенку и закрытое, некуполообразное основание, образованное за одно целое с боковой стенкой, причем нижняя панель основания имеет средний индекс твердости по Роквеллу, который составляет по меньшей мере около 64. 2 н. и 8 з.п. ф-лы, 32 ил.

Изобретение относится к способам сборки изделий в кассеты, преимущественно для химической обработки изделий, а также может быть использовано для технологической тары при хранении и транспортировании изделий. Способ сборки изделий в кассету осуществляется следующим образом. Корпус кассеты устанавливают в горизонтальное положение и изделия сначала укладывают на штыри основания послойно с верхней стороны корпуса кассеты. Далее уложенные изделия закрывают крышкой, при этом происходит фиксирование изделий в верхней части кассеты. Затем переворачивают кассету на 180° и производят укладку изделий на штыри основания с другой стороны кассеты и фиксируют изделия другой крышкой, ограничивая перемещение изделий на штырях. Технический результат изобретения - расширение технологических возможностей способа за счет обеспечения возможности укладки изделий в кассету с двух сторон и переворачивания кассеты с изделиями при выполнении технологических операций, например химической обработки. 6 ил.

Пластиковая емкость, в частности, для хранения жидкости под давлением содержит выполненный за одно целое корпус, имеющий дно; вертикальную цилиндрическую боковую стенку, имеющую центральную ось; и верхнюю сторону с горловиной, имеющей нижний конец и открытый верхний конец, в котором могут быть установлены закрывающие средства емкости. Верхняя сторона емкости вокруг горловины выполнена по меньшей мере с одним заплечиком и по меньшей мере с одним углублением, проходящим вниз в радиальном направлении от горловины в направлении вертикальной боковой стенки. Каждый заплечик выступает вверх относительно указанного по меньшей мере одного углубления.. Указанные по меньшей мере один заплечик и по меньшей мере одно углубление выполнены за одно целое с корпусом емкости. Вокруг по меньшей мере одного заплечика обеспечено верхнее кольцо, выполненное для образования поддерживающей поверхности для второй емкости, расположенной на данной емкости. Изобретение обеспечивает стекание жидкости по углублению и поддержку емкости при установке в штабель. 3 н. и 26 з.п. ф-лы, 30 ил.

Изобретение относится к дозирующему контейнеру (1) для пробиотика (2) в вязком или жидком носителе (3), имеющего больший удельный вес, чем удельный вес вязкого или жидкого носителя (3), причем контейнер (1) содержит резервуар (4) для носителя (3) и дозирующую головку (5), соединенную по текучей среде с резервуаром (4) и содержащую, по меньшей мере, одно выпускное отверстие (6), при этом концентрация пробиотика (2) снижается по направлению от выпускного отверстия (6) дозирующей головки (5) к нижнему участку (1a) резервуара (1). Контейнер, выполненный согласно изобретению, позволит хранить и лучше извлекать заданное количество неоднородного раствора, содержащего пробиотик. 2 н. и 16 з.п. ф-лы, 11 ил.

Изобретение относится к многослойным полимерным материалам для применения в упаковке, в частности для штамповки крышек для упаковок или контейнеров, и касается листа, способа изготовления и применения этого листа в качестве крышки для упаковки. Лист содержит прозрачную подложку из полиэтилентерефталата, при этом лист получают посредством покрытия прозрачной подложки из полиэтилентерефталата дополнительным слоем, который наносят поверх прозрачной подложки из полиэтилентерефталата путем соэкструдирования слоя полиолефина и сварочного слоя аморфного полиэтилентерефталата для формирования листа. Соэкструдирование слоя полиолефина и сварочного слоя полиэтилентерефталата поверх прозрачной подложки из полиэтилентерефталата осуществляют таким образом, что слой полиолефина расположен между прозрачной подложкой из полиэтилентерефталата и сварочным слоем полиэтилентерефталата. Изобретение обеспечивает возможность контролируемого расслаивания посредством отделения слоя полиэтилена от слоя сварочного полиэтилентерефталата только в зоне сваривания, когда лист оттягивают от контейнера, а также обеспечивает листу прозрачность и отсутствие скручивания, когда он отштампован для получения крышек до нанесения на контейнеры. 4 н. и 20 з.п. ф-лы, 2 ил., 1 пр.

Изобретение предназначено для пищевой промышленности, занимающейся производством и упаковкой питьевых жидкостей, и для удобного употребления напитков из бутылки. Упаковка включает пластиковую бутылку (1) с осевым наружным торцом (2) с опорными ребрами (3) и ребрами (4) радиальных углублений на дне, стакан (5), который установлен подвижно с возможностью фиксации на пробку (6) своим посадочным местом с наружным торцом (7) с радиальными опорными ребрами (8) и ребрами (9) радиальных углублений на дне стакана, и внутри стакана перегородку с перфорацией (10), гигроскопичную салфетку (11), по контуру открытого торца стакана защитную ленту (12) с язычком и перфорацией, этикетку (13) бутылки. Технический результат достигается увеличением жесткости бутылки и стакана. Перегородка с перфорацией внутри стакана предотвращает потерю конденсата жидкости в окружающую среду, уменьшает потери жидкости при заполнении стакана, съемный с пробкой стакан повышает удобство его применения, а при фиксации его на пробке уменьшает усилия при отвинчивании пробки, соответствие дна бутылки и стакана обеспечивает более равномерное распределение вертикальной нагрузки верхних пакетированных упаковок на нижние, их надежную фиксацию при штабелировании без применения прокладочных материалов, гигроскопичная многослойная салфетка обеспечивает гигиеничность питья, а защитная лента надежную фиксацию стакана на теле бутылки, увеличивает жесткость упаковки. 3 з.п. ф-лы, 2 ил.

Изобретение относится к способу изготовления и заполнения резервуаров (1) из термопластичной пластмассы, при котором в открытую форму (11), содержащую подвижные элементы формы, вводят экструдированный пластмассовый рукав, закрывают образующие резервуар (1) элементы формы, при этом рукав расширяют посредством воздействующего на него градиента давления с получением резервуара (1), предпочтительно в виде сильфона, и заполняют содержимым продуктом, при этом уровень содержимого продукта повышают путем вытеснения объема резервуара в направлении к отверстию резервуара, при этом посредством закрытия головных полуматриц формы из рукава формуют закрывающую головку (5) для отверстия резервуара, отличается тем, что резервуар (1), предпочтительно в области закрывающей головки (5) резервуара, формуют таким образом, что вначале оставляют незакрытым, по меньшей мере, один участок пластмассового рукава (13) для образования трубки (3) для отвода воздуха, а при вытеснении объема резервуара уровень содержимого продукта повышают таким образом, что из резервуара (1) через трубку (3) для отвода воздуха вытесняют, по меньшей мере, воздух, и посредством закрытия головных полуматриц или дополнительных головных полуматриц закрывают трубку для отвода воздуха. 3 н. и 7 з.п. ф-лы, 13 ил.
Наверх