Способ получения полиорганосилоксанов на основе органоалкоксисиланов

Изобретение относится к термостойким полиорганосилоксанам и к способам их получения. Предложенный способ получения полиорганосилоксанов включает ацидолиз органоалкоксисиланов и/или их смесей в присутствии кислотных катализаторов при 75-85°C, отличается тем, что для получения полиорганосилоксанов в качестве исходного сырья дополнительно или вместо алкоксисиланов используют фенилсодержащие полиорганосилоксаны разветвленного строения с концевыми гидрокси- и алкоксигруппами, в том числе фенилсодержащие смолы и лаки на их основе, выпускаемые промышленным способом. Технический результат - предложенный способ позволяет получать широкий ассортимент полиорганосилоксанов с улучшенными характеристиками, экологически чистых, конкурентоспособных по цене, полученных с использованием экологически чистого недефицитного сырья, не содержащего хлор-ионов, стабильных в виде гранул или порошков как в растворителях, так и в их отсутствие. 1 з.п. ф-лы, 3 табл., 11 пр.

 

Заявляемое изобретение относится к области химической технологии кремнийорганических соединений, в частности к термостойким полиорганосилоксанам, в том числе к метилфенилсилоксановым смолам (МФСС), содержащим различные радикалы при кремнии, и к способам их получения. Фрагментарный состав предлагаемых полиорганосилоксанов может быть представлен общей формулой

где R1=Ph-, Me-; R2=Me-, Ph-, H-, Vin-, СН2=С(Ме)-С(O)-O-(СН2)-3; CH2-(O)-CH-CH2-O-(СН2)3-; R3=H-; Me-; n=1; m=1, 2, 3; f=1; a=0,2-0,42; b=0-0.42; с=0-0.3.

Такие полиорганосилоксаны могут быть использованы при получении теплостойких материалов, в качестве связующих при получении стеклопластиков, защитных покрытий, модификаторов органических смол и лаков, в том числе водоразбавляемых на акриловой основе.

Поэтому разработка эффективных и экономически выгодных способов получения новых термостойких полиорганосилоксанов, в том числе МФСС с улучшенными характеристиками, является актуальной задачей.

Известен метод получения полиорганосилоксанов поликонденсацией органоалкоксисиланов и органохлорсиланов под действием карбоновых кислот при соотношении 2:1 в присутствии сильных кислот в качестве катализатора (Патент US 5210168, МПК C08G 77/06, 1993), в котором авторы патента рассматривают процесс образования силоксановых связей в предлагаемых условиях.

Известен способ получения полиорганосилоксанов поликонденсацией органоалкоксисиланов в активной среде (уксусной кислоте) в присутствии катализаторов, содержащих соединения с хлорсилильной и хлорангидридной функциональной группой в количестве 0.01 до 5% мас. (Заявка RU 2006113774, МПК C08G 77/04, 20.11.2007).

Недостатком данного метода является необходимость применения большого избытка уксусной кислоты, что приводит к необходимости использования большого количества промывных вод для нейтрализации, особенно при наличии объемных заместителей у атома кремния. Кроме того, использование катализаторов, содержащих соединения с хлорсилильной и хлорангидридной функциональной группой, приводит к образованию хлористого водорода, присутствие которого инициирует процесс отрыва фенильных радикалов, а следовательно, приводит к снижению качества получаемых смол, а именно их термостойкости (Андрианов К.А. Кремнийорганические соединения. ГОСХИМИЗДАТ, М., 1955).

Известен способ получения термореактивных полиорганосилоксанов, заключающийся в алкоголизе алифатическими спиртами (метанолом в промышленном способе) органоацетоксисиланов в присутствии каталитических количеств минеральных кислот в безводных средах (Хананашвили Л.М., Андрианов К.А. Технология элементоорганических мономеров и полимеров. М., "Химия", 1983, с. 254-257). На первой стадии этого процесса получают органоацетоксисиланы путем обработки органохлорсиланов ацетилирующим агентом, в качестве которого используют раствор уксуснокислого калия в толуоле. На второй стадии происходит образование силоксановых связей в результате алкоголиза органоацетоксисиланов спиртом с последующей отгонкой толуола.

К недостаткам процесса можно отнести:

- необходимость удаления влаги методом азеотропной отгонки с толуолом из уксуснокислого калия, являющегося чрезвычайно гигроскопичным продуктом;

- использование в качестве исходных реагентов органохлорсиланов, что приводит к образованию большого количества трудно утилизируемых отходов, таких как кислые промывные воды, хлористый калий и хлористый водород.

Наиболее близким по технической сущности и принятым нами в качестве прототипа является способ получения термостойких метилфенилсилоксановых смол ацидолизом уксусной кислотой (УК) органоалкоксисиланов: R n 1 S i ( O E t ) 4 n , R n 2 S i ( O E t ) 4 n и R n 3 S i ( O E t ) 4 n , где R1=Ph-; Me; R2=Me-, Ph-, H-, Vin-; СН=С(Ме)-С(O)-O-(СН2)3-; СН2-(O)-СН-СН2-О-(CH2)3-; R3=H; Me, в присутствии кислотных катализаторов (Патент RU №2428438, МПК C08G 77/06, C08G 77/38, 16.11.2009). Процесс ведут при температуре 75-85°C с использованием стадии активации и с порционной нейтрализацией полученных полиорганосилоксанов. Предлагаемый способ позволяет получать кремнийорганические смолы с повышенной термостойкостью, при этом для обеспечения необходимых механических и реологических свойств смол авторы предлагают в качестве модифицирующих добавок использовать соединения кремния, не содержащие хлора, выбранные из Ph2Si(OH)2, [Me2SiO]4, [HMe2Si]2O и метакрилоксипропилметилдиэтоксисилана, глицидоксипропилметилдиэтоксисилана.

Недостатком способа является высокая стоимость получаемых смол, обусловленная ценой фенилтриэтоксисилана как основного сырья для производства термостойких смол, что делает их неконкурентоспособными по цене для использования в различных областях народного хозяйства.

Задачей изобретения является разработка способа получения термостойких полиорганосилоксанов, в том числе метилфенилсилоксановых смол с улучшенными механическими, реологическими и термическими характеристиками, получаемых с использованием экологически чистого доступного сырья, не содержащего хлор-ионов, и снижение их стоимости.

Поставленная задача достигается тем, что предложен способ получения термостойких полиорганосилоксанов общей формулы

где R1=Ph-, Me-; R2=Me-, Ph-, Η-, Vin-, CH2=C(Me)-C(O)-O-(CH2)3-;

CH2-(O)-CH-CH2-O-(CH2)3-; R3=H-; Me-; n=1; m=1, 2, 3; f=1; a=0,2-0,42; b=0-0,42; с=0-0,3

ацидолизом органоалкоксисиланов, выбранных из R1nSi(OEt)4-n,

R2mSi(OEt)4-m и (R2R3)fSi(OEt)4-2f и(или) их смесей в присутствии кислотных катализаторов при 75-85°С, отличающийся тем, что для получения полиорганосилоксанов в качестве исходного сырья дополнительно или вместо органоалкоксисиланов используют олигофенилсесквиоксаны разветвленного строения (ОФСС) с концевыми гидрокси- и алкоксигруппами, а также фенилсодержащие смолы и лаки на их основе, выпускаемые промышленным способом, например фенилсодержащий лак КО-075.

Техническим результатом настоящего изобретения является получение новых полиорганосилоканов, в том числе метилфенилсилоксановых смол, обладающих высокой термостойкостью и хорошо сбалансированным комплексом механических и реологических свойств, что достигается благодаря новой структуре полиорганосилоксанов за счет использования в качестве сырья наряду с алкоксисиланами полиорганосилоксанов в том числе лаков и смол с более низкой стоимостью, выпускаемых в промышленности в крупных масштабах.

В качестве алкоксисиланов используют соединения R1nSi(OEt)4-n, где R1=Ph-; Me- и/или R2mSi(OEt)4-m, и/или (R2R3)fSi(OEt)4-2f, где R2=Me-, Ph-, H-, Vin-; СН2=С(Ме)-С(O)-O-(СН2)3-; CH2-(O)-CH-CH2-O-(CH2)3-; R3=H; Me; n=1; m=1, 2, 3; f=1, а в качестве олигофенилсесквиоксанов разветвленного строения (ОФСС) используют ОФСС с различным содержанием концевых групп, соответствующий формуле

[(PhSiO3/2)(1-х)(PhSiO(OH)x)], где х=0,2-0,4.

Ацидолиз проводят как при недостатке, так и при стехиометрическом количестве или незначительном избытке кислоты в расчете на каждую алкоксигруппу. Катализатор вводят в количестве 0,003-0,02% мол. от суммы молей всех участвующих в реакции алкоксисиланов. Данное изобретение иллюстрируется приведенными в таблице 1 примерами получения полиорганосилоксанов с различными фрагментами. В таблице 1 приведены концентрации исходных реагентов и их соотношения, использованные в проведенных экспериментах.

Примеры реализации изобретения.

Способ получения полиорганосилоксанов осуществляют следующим образом. В реактор синтеза, снабженный обогревом с контролем температуры, мешалкой, обратным холодильником, загружают расчетное количество органоалкоксисиланов, гидроксилсодержащего полиорганосилоксана, растворителя, катализатора при различных мольных соотношениях реагентов, приведенных в таблице 1. Реагенты при постоянном перемешивании нагревают до температуры 60-70°C, затем прикапывают УК. Реакционную массу выдерживают в течение 1-4 часов при температуре 75-85°C в зависимости от требуемых свойств смолы. Далее проводят отгонку этилацетата, нейтрализацию реакционной массы водой до нейтральной реакции среды путем порционного введения промывных вод. После этого проводят отгонку растворителя до содержания летучих продуктов не более 3% мас.

Пример 1.

В реактор синтеза, снабженный обогревом с контролем температуры, мешалкой, обратным холодильником, загружают 200 г толуола, 32.8 г лака КО-075, 53.4 г МТЭОС, 1 г катализатора - H2SO4 (концентрации реагентов в молях приведены в таблице 1). Реагенты при постоянном перемешивании нагревают до температуры 60-70°C, выдерживают 1 ч, затем прикапывают УК. Реакционную массу выдерживают в течение 1-4 часов при температуре 75-85°C в зависимости от требуемых свойств смолы. Далее проводят отгонку этилацетата, нейтрализацию реакционной массы до нейтральной реакции среды известными методами. После этого проводят отгонку растворителя до содержания летучих продуктов не более 3% мас.

В таблице 1 приведен состав полиорганосилоксанов, полученных при других соотношениях исходных реагентов.

Содержание исходных реагентов: ОФСС, в том числе лака КО-075, МТЭОС и УК (опыты 1-12, таблица 1) изменялось в интервале 0,20÷0,36 моль, 0,05÷0,45 моль, 0,9÷3,3 моль соответственно. Исходные соотношения ОФСС и МТЭОС соответствуют соотношениям фрагментов [PhSiO3/2]:[MeSiO3/2] в полиорганосилоксанах.

Мольные доли исходных органоалкоксисиланов и других реагентов соответствуют мольным долям структурных фрагментов в полиорганосилоксанах.

Спектры ЯМР на ядрах 1Н и 29Si регистрировали на спектрометре Bruker АМ-360 с рабочей частотой 360,13 МГц. Химические сдвиги приведены относительно сигналов остаточных протонов дейтероацетона. Фрагментарный состав МФСС был подтвержден методами спектроскопии ЯМР 1H, 29Si на спектрометре Bruker АМ-360 с рабочей частотой 360,13 МГц. Содержание этоксильных групп определяли по аналитической методике (ГОСТ 20841.5-75) и по спектрам ПМР по отношению интегральных интенсивностей сигналов протонов метильных групп при кремнии и в этоксильной группе.

В спектрах ПМР регистрировали химические сдвиги протонов характеристических фрагментов исследованных алкоксисиланов: в Vin (OEt)3 x.c. протонов Vin-группы наблюдали в области 5.4-5.6 м.д.; в MeHSi(OEt); x.c. протонов H-Si-группы наблюдали в области 4.4-4.9 м.д.

Термостабильность полученных полиорганосилоксанов исследовали методом термогравиметрического анализа, который проводили на приборе DERIVATOGRAPH-C в атмосфере аргона при скорости нагревания 5°С.

В таблице 2 приведены сравнительные характеристики полученных МФСС, продукта по прототипу и лака КО-075.

В качестве исходного сырья использовали фенилсодержащие полиорганосилоксаны разветвленного строения (ОФСС) с различным соотношением фенилсесквиоксановых и гидроксилсодержащих фрагментов: в синтезах №1-5, 8-12 [PhSiO3/2]/[ΡhSiO(OH)]=0.7/03. (лак КО-075); в синтезе №6 = [PhSiO3/2]/[PhSiO(OH)]=0.8/0.2; в синтезе №7 = [PhSiO3/2]/[PhSiO(OH)]=0.6/0.4. Однако при повышении соотношения более чем 0.8/0.2 (синтез №6) наблюдается снижение активности гидроксильных групп из-за стерических эффектов, что препятствует росту молекулярной массы в процессе ацидолиза, а следовательно, и повышению термостабильности МФСС.

При соотношении ниже чем 0.6/0.4 (синтез №7) высокое содержание функциональных гидроксильных групп ухудшает эксплуатационные характеристики МФСС при повышенных температурах.

При соотношениях 0.7/03. (лак КО-075) и 0.8/0.2 ОФСС полученные МФСС характеризуются наибольшей термостойкостью.

Поскольку соотношение 0.7/03 соответствует серийно выпускаемому лаку КО-075 с низкой стоимостью, использование его в качестве исходного предпочтительно.

Из данных, представленных в таблице 2, следует, что более высокие характеристики термостойкости по сравнению с прототипом и лаком КО-075 достигнуты при соотношениях фрагментов: [PhSi]a/[MeSi]b - в интервале 0,5-1,2; УК/Σ всех алкоксисиланов - в интервале 2,5-9,1 (примеры 1, 2, 6, 11 таблица 1, 2). При увеличении фенилсодержащих фрагментов в соотношениях [PhSi]a/[MeSi]b более 1,5 раза в МФСС выход неорганического остатка, термическая и термоокислительная стабильность падает и приближается к характеристикам термостойкости лака КО-075. Приведенные интервалы соотношений исходных реагентов являются предпочтительными.

Кроме того, полученные в этих интервалах МФСС характеризуются узким молекулярно-массовым распределением (таблица 3). Таким образом, при получении МФСС в выбранном интервал соотношений [PhSi]a/[MeSi]b наблюдается сочетание двух параметров, обуславливающих повышение термической стабильности, а именно повышенное содержание фенильных радикалов и увеличение Мм.

В указанных интервалах достигается высокая однородность полученных МФСС (значение показателя D≤2,6715, таблица 3), что свидетельствует о сополимеризации исходных реагентов с образованием в предложенном способе новых сополимерных МФСС. Дальнейшее увеличение содержания фенильных фрагментов, как видно из таблицы 3, опыт 5, приводит к снижению молекулярной массы (Mw), кинематической вязкости, которая приближается к аналогичным значениям исходного лака, и, как следствие, к понижению термической стабильности. Из таблицы 3 следует, что предлагаемый способ позволяет получать МФСС с повышенной кинематической вязкостью, а следовательно, и с большей по сравнению с прототипом молекулярной массой.

К достоинствам новых МФСС по сравнению с лаком КО-075 можно отнести следующие характеристики: высокую термостойкость (выход неорганического остатка (ВНО) в два раза превышает ВНО лака КО-075); высокую жизнеспособность МФСС в отсутствие растворителей в виде порошков и гранул, что приводит к сокращению транспортных расходов; лак КО-075 стабилен только в растворе толуола с концентрацией 34-40% мас.; время отверждения МФСС при получении покрытий снижается в два раза; снижается количество слоев (при получении заданной толщины покрытия требуется 1-2 слоя), что приводит к снижению расхода эмали на 1 м2 и снижению трудовых затрат. В случае лака КО-075 требуется 3-4 слоя.

На основе лака КО-075 разработана эмаль КО-835 с температурой не выше 500°C, в то время как на основе МФСС разработана эмаль с температурой эксплуатации 650°C.

Представленные в таблицах 1-3 данные свидетельствуют, что в предложенном способе предлагается новый подход к получению МФСС различной архитектуры (примеры 11, 12) путем введения новых структурных фрагментов в состав МФСС при использовании алкоксисиланов с различными радикалами при кремнии и поли(олиго)силоксанов, содержащих в качестве функциональных групп ОН- или алкокси-, ацетоксигруппы, выбранных из промышленно-выпускаемых в крупных масштабах органосилоксановых смол и лаков, например лак Ко-075. Так в примерах 11, 12 получается по предложенному способу термостойкий фенилсодержащий сополимер ГК-10.

На основе новых МФСС разработаны составы термостойких эмалей с улучшенными характеристиками: прочностью покрытия при ударе, стойкостью покрытия к воздействию высоких температур, к статическому воздействию жидкостей (воды, бензина, индустриального масла).

Уникальность исследованных МФСС состоит в том, что они могут производиться с различным соотношением метильных и фенильных радикалов с использованием стандартных наполнителей и пигментов, с термостойкостью эмалей на их основе до 650°C, что не достигается при использовании лака КО-075.

Анализ литературных источников не позволил выявить решения, содержащие признаки, сходные с отличительными признаками предложенного решения, обеспечивающего достижение описанного результата. Поэтому предложенное изобретение можно, по мнению авторов, считать соответствующим критерию « изобретательский уровень».

1. Способ получения на основе органоалкоксисиланов термостойких полиорганосилоксанов общей формулы

где R1=Ph-, Me-; R2=Me-, Ph-, Η-, Vin-, CH2=C(Me)-C(O)-O-(CH2)-3; CH2-(O)-CH-CH2-O-(CH2)3-; R3=H-, Me-; n=1; m=1, 2, 3; f=1; a=0,2-0,42; b=0-0,42; с=0-0,3,
ацидолизом органоалкоксисиланов, выбранных из R1nSi(OEt)4-n, R2mSi(OEt)4-m и (R2R3)fSi(OEt)4-2f и (или) их смесей в присутствии кислотных катализаторов при 75-85°С, отличающийся тем, что для получения полиорганосилоксанов в качестве исходного сырья дополнительно или вместо органоалкоксисиланов используют фенилсодержащие полиорганосилоксаны разветвленного строения с концевыми гидрокси- и алкоксигруппами, в том числе фенилсодержащие смолы и лаки на их основе, выпускаемые промышленным способом.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве исходного сырья вместо фенилтриэтоксисилана используют фенилсодержащий лак КО-075.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к кремнийорганическим полимерам, содержащим сложные эфиры бензойной кислоты, в форме частиц, способу их получения, содержащим их косметическим или дерматологическим композициям, а также их применению для защиты организма живого человека или животного от УФ-излучения.

Изобретение относится к полимерам для получения ионных силиконовых гидрогелей, пригодным для изготовления офтальмологических устройств. Предложены полимеры, полученные из реакционно-способных компонентов, в состав которых входит по меньшей мере один силиконсодержащий компонент, включающий по меньшей мере одну триметилсилильную группу, и по меньшей мере один ионный компонент, в состав которого входит по меньшей мере одна анионная группа, представляющий собой содержащий карбоновую кислоту компонент.

Изобретение относится к новому соединению полисилоксана с пятичленным циклическим карбонатом и способу его получения. Предложено соединение полисилоксана с пятичленным циклическим карбонатом формулы (1), где А означает или , где R1 обозначает алкиленовую группу, которая содержит от 1 до 12 атомов углерода и может быть присоединена через элемент О и/или -(C2H4O)b-, R2 обозначает прямую связь или алкиленовую группу, которая содержит от 2 до 20 атомов углерода, при этом, когда R2 представляет собой прямую связь, углерод алкиленовой группы R1 или углерод группы -(C2H4O)b- связан непосредственно с Si, связанным с R2 в формуле (1), b обозначает число от 1 до 300, а обозначает число от 8,2 до 9,2, предложен также способ получения указанного соединения.

Изобретение относится к применению полиорганосилоксана с 3 или более элементарными силоксановыми звеньями, который содержит один или более органических компонентов R1, причем R1 содержит одну или более углерод-углеродных связей и выбран из циклоалкенила, алкенила, винила, алкила, норборнила, (ди)циклопентенила или производных метакрилата или акрилата, и один или более углеводородных компонентов R2, причем R2 имеет длину цепи от 5 до 50 атомов углерода, в качестве присадки при переработке каучука, где переработка представляет собой пероксидную вулканизацию.

Изобретение относится к модифицированным полисилоксаном полигидроксиполиуретановым смолам. Предложена полигидрокси-полиуретановая смола, модифицированная полисилоксаном, отличающаяся тем, что ее получают взаимодействием соединения полисилоксана с пятичленным циклическим карбонатом формулы (1) и аминного соединения, причем содержание полисилоксановых сегментов в молекуле смолы составляет от 1 до 75 масс.%.

Изобретение относится к модифицированным полисилоксаном полигидроксиполиуретановым смолам. Предложена полигидроксиполиуретановая смола, модифицированная полисилоксаном, отличающаяся тем, что ее получают в реакции между пятичленным циклическим карбонатом и полисилоксановым соединением, модифицированным амином, причем содержание полисилоксановых сегментов в молекуле смолы составляет от 1 до 75 % масс.

Изобретение относится к композициям силоксановых ПАВ. Предложена композиция ПАВ, включающая силоксан, имеющий формулу: M1DM2, где M1 = (R1)(R2)(R3)SiO1/2; M2 = (R4)(R5)(R6)SiO1/2 и D = (R7)(Z)SiO2/2, где каждый из заместителей R1, R2, R3, R4, R5, R6 и R7 независимо выбран из группы, состоящей из одновалентных углеводородных радикалов, включающих от 1 до 4 атомов углерода, арила и углеводородной группы, включающей 4-9 атомов углерода и содержащей арильную группу; Z является боковой гидрофильной ионной группой, выбранной из группы, состоящей из R8-RA, R9-RC и R10-RZ, где RA является анионным заместителем, RC является катионным заместителем или RZ является цвиттерионным заместителем группы D.

Изобретение относится к обработке различных материалов (стекло, текстиль, полимерные материалы, керамика, дерево, металлы, кожа) для придания гидрофильных свойств поверхностям этих материалов.

Изобретение относится к области изготовления жидкокристаллических ячеек для жидкокристаллических приборов, которые могут быть широко использованы в различных информационных системах.

Изобретение относится к получению олигоорганосилоксанов различного состава и строения, которые используются для создании полимерных композиций различного назначения, термостойких покрытий, клеев и пленок для полупроводниковых оптических устройств.
Изобретение относится к полиорганосилоксанам, которые являются сверхразветвленными полимерами, содержащими органосилоксановые блоки, химически привитые к частицам диоксида кремния.
Изобретение относится к области элементоорганических высокофункциональных полимеров. Предложен способ получения высокофункциональных разветвленных полиэлементоорганосилоксанов путем гидролитической поликонденсации элементоорганических соединений RxE(OZ)v-x (где E=B, Si, Ti; R=H, алкил-, галоидалкил, арил-, винил; Z=H, алкил CnH2n+1 (n=1÷4), x=0÷ν, ν - валентность элемента E), отличающийся тем, что гидролитическую поликонденсацию проводят неравновесно без применения растворителя стехиометрическим количеством воды m=0,5÷2,0 г-моля на 1 г-моль соединений RxE(OZ)v-x до заданной конверсии функциональных групп OZ, определяющей молекулярную массу полимера, путем непрерывного удаления в вакууме при 50-80°C побочных продуктов ZOH.

Изобретение относится к области химической технологии азотсодержащих соединений кремния. Предложен способ получения олигоборсилазанов взаимодействием олигосилазанов, не содержащих при атоме азота алкильных радикалов, с амминборановым комплексом, не содержащим при атоме азота алкильных радикалов, при соотношении силазана к борсодержащему модификатору от 3 до 18, при этом процесс ведут при температуре 40-140°C в смеси толуола с диглимом или бензола с диэтиловым эфиром при молярном соотношении от 1:1 до 1:33.

Изобретение относится к химии и технологии получения поли(органо)(алкокси)(гидрокси)силоксанов с заданными степенями поликонденсации (n<1). Предложен способ получения поли(органо)(алкокси)(гидрокси)силоксанов с заданными степенями поликонденсации (n<1) ацидогидролитической поликонденсацией соответствующих алкокси(органо)силанов, причем мольное количество (x) карбоновой кислоты для синтеза поли(органо)алкоксисилоксана с определенным значением n<1 и полностью конденсированного полиорганосилоксана (n=1) из индивидуального алкокси(органо)силана и/или смеси мономеров с одинаковой функциональностью вычисляют по уравнению (1) x = n ⋅ f ⋅ y / 2,                                                    ( 1 ) где f - функциональность и y - мольное количество алкокси(органо)силана, для смеси разнофункциональных алкокси(органо)силанов по уравнению (2) x = n ⋅ Σ f i ⋅ y i / 2,                                                     ( 2 ) где fi - функциональность и yi - мольное количество отдельных алкокси(органо)силанов, при этом для синтеза полиорганогидроксисилоксана с заданным значением n<1 из индивидуального алкокси(органо)силана и/или смеси мономеров с одинаковой функциональностью мольное количество (x) карбоновой кислоты вычисляют по уравнению (3) x = f ⋅ y ( 2 − n ) / 2,                                                      ( 3 ) для смеси разнофункциональных алкокси(органо)силанов по уравнению (4) x = ( 2 − n ) ⋅ Σ f i ⋅ y i / 2.                                                       ( 4 ) а при использовании воды или водного спирта в качестве активатора реакции АГПК для всех полиорганосилоксанов загрузку карбоновой кислоты уменьшают на количество (моль) взятой воды или воды в спирте с учетом количества воды в составе минеральной кислоты.

Изобретение относится к новому соединению полисилоксана с пятичленным циклическим карбонатом и способу его получения. Предложено соединение полисилоксана с пятичленным циклическим карбонатом формулы (1), где А означает или , где R1 обозначает алкиленовую группу, которая содержит от 1 до 12 атомов углерода и может быть присоединена через элемент О и/или -(C2H4O)b-, R2 обозначает прямую связь или алкиленовую группу, которая содержит от 2 до 20 атомов углерода, при этом, когда R2 представляет собой прямую связь, углерод алкиленовой группы R1 или углерод группы -(C2H4O)b- связан непосредственно с Si, связанным с R2 в формуле (1), b обозначает число от 1 до 300, а обозначает число от 8,2 до 9,2, предложен также способ получения указанного соединения.

Изобретение относится к технологии получения олигоорганосилоксанов. Предложен способ получения олигодиметилсилоксанов перегруппировкой диметилциклосилоксанов и/или гидролизата диметилдихлорсилана в присутствии гексаметилдисилоксана и катализатора - сульфированного сополимера стирола и дивинилбензола с содержанием последнего от 25 до 50% масс., заключающийся в том, что на начальной стадии процесса проводят активацию катализатора путем введения в реакционную смесь полиметилсилоксановой (ПМС) жидкости с вязкостью 10-50 сСт, причем активацию и получение олигодиметилсилоксанов ведут в токе инертного газа с удельным расходом 0,2 м3/ч на 1 кг катализатора в режиме псевдоожижения при температуре 70-90°C.

Изобретение относится к новому кизельзоль-материалу по меньшей мере с одним терапевтически активным веществом для получения биологически разлагаемых и впитываемых кизельгель-материалов.

Изобретение относится к нетоксичному полисилоксановому материалу. Предложен биорассасывающийся полисилоксановый (ПСН)-материал для получения волокон, получаемый (а) первой реакцией гидролиза-конденсации (РГК) максимум одного остатка одного или нескольких различных Si-соединений формулы SiX4, в которой остатки Х являются одинаковыми или различными, проводимой при катализе кислыми агентами и при начальном значении рН от 0 до ≤7 в присутствии водорастворимого растворителя 1-192 ч при температуре 0-80°С, (b) второй РГК материала, полученного на стадии (а), проводимой при одновременном удалении растворителя за счет испарения в закрытом перемешивающем аппарате при непрерывной подаче химически инертного потока газа-носителя в вакууме 1-1013 мбар при температуре 30-90°С до вязкости 0,5-2 Па·с.

Изобретение относится к области силоксановых каучуков, модифицированных дифенильными звеньями, обладающих повышенными термо- и морозостойкими свойствами. .

Изобретение относится к области химической технологии кремнийорганических соединений. Предложены новые разветвленные фторсодержащие кремнийорганические сополимеры общей формулы (I), где соотношение k/(l+m) составляет от 1/1 до 1/4, k не равно 0, а x меньше 0,1. Предложен также способ их получения и гидрофобное покрытие, содержащее указанные сополимеры в качестве модификаторов. Технический результат - созданы новые сополимеры, получаемые технологичным способом, а полученное с их использованием гидрофобное полимерное покрытие характеризуется высокими эксплуатационными показателями и простотой процесса его получения. 3 н. и 7 з.п. ф-лы, 2 ил., 2 табл., 8 пр. (I)

Изобретение относится к термостойким полиорганосилоксанам и к способам их получения. Предложенный способ получения полиорганосилоксанов включает ацидолиз органоалкоксисиланов иили их смесей в присутствии кислотных катализаторов при 75-85°C, отличается тем, что для получения полиорганосилоксанов в качестве исходного сырья дополнительно или вместо алкоксисиланов используют фенилсодержащие полиорганосилоксаны разветвленного строения с концевыми гидрокси- и алкоксигруппами, в том числе фенилсодержащие смолы и лаки на их основе, выпускаемые промышленным способом. Технический результат - предложенный способ позволяет получать широкий ассортимент полиорганосилоксанов с улучшенными характеристиками, экологически чистых, конкурентоспособных по цене, полученных с использованием экологически чистого недефицитного сырья, не содержащего хлор-ионов, стабильных в виде гранул или порошков как в растворителях, так и в их отсутствие. 1 з.п. ф-лы, 3 табл., 11 пр.

Наверх