Осветленные полипропиленовые изделия с улучшенными оптическими свойствами и/или увеличенной температурой кристаллизации
Изобретение относится к полипропиленовым изделиям с уменьшенной матовостью, увеличенной температурой кристаллизации и яркостью. Полипропиленовое изделие с улучшенными оптическими свойствами и/или увеличенной температурой кристаллизации содержит полипропиленовую смолу и однородным образом диспергированные в ней от около 1 ppm до около 10 ppm одного или более полициклических органических пигментов, выбранных из синих, зеленых, пурпурных, красных, желтых, оранжевых и фиолетовых полициклических органических пигментов и от около 50 ppm до около 250 ppm одного или более ароматических трисамидных нуклеирующих агентов, выраженных формулой (I), и где ppm уровни выражены по массе в пересчете на массу полипропиленовой смолы. Изобретение позволяет получать изделия, обладающие уменьшенной матовостью, увеличенной температурой кристаллизации и повышенной прозрачностью. 3 н. и 7 з.п. ф-лы, 1 табл., 2 пр.
Формула изобретения этой заявки имеет преимущества предварительной заявки США No. 61/267,219, поданной 7 декабря 2009 г., содержание которой включено сюда посредством ссылки.
Настоящее изобретение является направленным на полипропиленовые изделия с уменьшенной матовостью, увеличенной температурой кристаллизации и отличной яркостью.
Уровень техники
Патент США. No. 7,423,088 и США 2007/0149663 демонстрируют ароматические трисамидные соединения в качестве нуклеирующих агентов для термопластических полимеров.
США 2007/0185247 раскрывает полипропиленовую смолу с низкой загрузкой углеродной сажи вместе с дибензилдиен сорбитолом, на основе осветляющих агентов. Демонстрируется, что полипропиленовые изделия имеют улучшенные визуальные преимущества.
MILLAD NX8000 представляет собой коммерческий осветляющий компонент для полипропилена, доступного от Milliken, Spartanburg, North Carolina. Он имеет голубоватый оттенок.
Grimm и Weiser в "Transparent Coloration of Clarified Полипропилен for Packaging Applications", RETEC Conference: Back to Basics, Cincinnati, Ohio, September 17-19, 2006, pp.241-253, обсуждают прозрачные, цветные полипропиленовые бутылки.
Патенты США и опубликованные заявки, перечисленные здесь, включены здесь в полном объеме посредством ссылки.
Было установлено, что полипропиленовые изделия с превосходными оптическими свойствами и/или увеличенной температурой кристаллизации могут быть приготовлены, при этом они содержат трисамидные нуклеирующие агенты вместе с низкими уровнями полициклических органических синих, зеленых, пурпурных, красных, желтых, оранжевых или фиолетовых пигментов.
Краткое описание
Раскрыто полипропиленовое изделие с улучшенными оптическими свойствами и/или увеличенной температурой кристаллизации, содержащее
полипропиленовую смолу и однородным образом диспергированные в ней
от около 1 ppm до около 10 ppm одного или более пигментов, выбранных из синих, зеленых, пурпурных, красных, желтых, оранжевых и фиолетовых полициклических органических пигментов и
от около 50 ppm до около 250 ppm одного или более ароматических трисамидных нуклеирующих агентов,
где ppm уровни выражены значением по массе в пересчете на массу полипропиленовой смолы.
К тому же раскрыт способ обеспечения полипропиленового изделия с улучшенными оптическими свойствами и/или увеличенной температурой кристаллизации, метод, включающий однородное диспергирование в полипропиленовую смолу
от около 1 ppm до около 10 ppm одного или более пигментов, выбранных из синих, зеленых, пурпурных, красных, желтых, оранжевых и фиолетовых полициклических органических пигментов и
от около 50 ppm до около 250 ppm одного или более ароматических трисамидных нуклеирующих агентов,
где ppm уровни выражены значением по массе в пересчете на массу полипропиленовой смолы.
Детальное раскрытие сущности изобретения
Полипропиленовая смола представляет собой, к примеру, полипропиленовый гомополимер.
Полипропиленовый гомополимер также охватывает разветвленный полипропилен с длинной цепью.
Полипропилен может быть приготовлен посредством различных методов.
Примеры представляют собой:
Каталитическая полимеризация с применением катализатора, который, как правило, содержит один или более чем один метал из групп IVb, Vb, VIb или VIII Периодической Таблицы Элементов. Эти металлы, как правило, имеют один или более, чем один лиганд, как правило оксиды, галиды, алкоголяты, сложные эфиры, эфиры, амины, алкилы, алкенилы и/или арилы, которые могут быть или π- или σ-скоординироваными. Эти металлические комплексы могут быть в свободной форме или зафиксированы на подложках, как правило, на активированном хлориде магния, титана(III) хлориде, оксиде алюминия или оксиде кремния. Эти катализаторы могут быть растворимыми или нерастворимыми в полимеризационной среде. Катализаторы могут быть применены сами по себе в процессе полимеризации или, кроме того, могут быть применены активирующие добавки, как правило алкилы металлов, гидриды металлов, алкил галиды металлов, алкил оксиды металлов или алкилоксаны металлов, указанные металлы будут являться элементами групп Ia, IIa и/или IIIa Периодической Таблицы Элементов. Активирующие добавки могут быть удачно модифицированы с дополнительными сложноэфирными, эфирными, аминными или силильными группами. Эти каталитические системы, как правило, именованы Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), металлоцен или катализаторы с единым центром полимеризации на металле (SSC).
В соответствии с дополнительным воплощением настоящего изобретения, полипропиленовая смола представляет собой полипропиленовый статистический сополимер, чередующийся или расчлененный сополимер или блок-сополимер, который содержит один или более сомономеров, выбранных из группы, которая состоит из этилена, C4-C20-α-олефина, винилциклогексана, винилциклогексена, C4-C2 алкандиена, C5-C12 циклоалкандиена и производных норборнена; общее количество молей пропилена и сомономера(ов) будет составлять 100%.
Полипропиленовый сополимер, кроме того, охватывает разветвленный полипропиленовый сополимер с длинной цепью.
Примерами подходящих C4-C20 α-олефинов являются 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, 1-гептен, 1-октен, 1-нонен, 1-децен, 1-ундецен, 1-додецен, 1-тетрадецен, 1-гексадецен, 1-октадецен, 1-эйкозен и 4-метил-1-пентен.
Примерами подходящих C4-C20 алкандиенов являются гексадиен и октадиен.
Примерами подходящих C6-C12 циклоалкандиенов являются циклопентандиен, циклогексадиен и циклооктадиен.
Примерами подходящих производных норборнена являются 5-этилдиен-2-норборнен (ENB), дициклопентандиен (DCP) и метилен-дометилен-гексагидронафталин (MEN).
Сополимер пропилен/этилена содержит, например, от 50 до 99.9%, предпочтительно от 80 до 99.9%, в частности от 90 до 99.9 мас.% пропилена.
Сополимер пропилена, где сомономером является C9-C20 α-олефин, такой, как, например 1-нонен, 1-децен, 1-ундецен, 1-додецен, 1-тетрадецен, 1-гексадецен, 1-октадецен или 1-эйкозен; C9-C20 алкандиен, C9-C12 циклоалкандиен или производное норборнена, такое как, например, 5-этилдиен-2-норборнен (ENB) или метилен-дометилен-гексагидронафталин (MEN) содержит, предпочтительно более чем 90 моль %, в частности от 90 до 99.9 моль % или от 90 до 99 моль % пропилена.
Сополимер пропилена, где сомономером является C4-C8 α-олефин, такой, как, например, 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, 1-гептен, 1-октен или 4-метил-1-пентен; винилциклогексан, винилциклогексен, C4-C8 алкандиен или C5-C8 циклоалкандиен содержит предпочтительно более чем 80 моль %, в частности от 80 до 99.9 моль % или от 80 до 99 моль % пропилена.
Дополнительными примерами полипропиленового полимера являются пропилен/изобутиленовый сополимер, пропилен/бутадиеновый сополимер, пропилен/циклоолефиновый сополимер, терполимеры пропилена с этиленом и диеном, таким как гексадиен, дициклопентандиен или этилдиен-норборнен; сополимеры пропилен/1-олефина, где 1-олефин образован in situ; и сополимер пропилена/моноксида углерода.
Полипропиленами настоящего изобретения являются, в частности, гомополимеры полипропилена, полипропиленовые ударопрочные (гетерофазные) сополимеры, их смеси и ТПО, такие как гомополимеры полипропилена и влияние модификаторов, таких как EPDM или этилен/альфа-олефин сополимеров.
ТПО (термопластичным олефином) является, например пропиленовый гомополимер, сополимер или терполимер, который содержит от около 10 до около 90 частей, и от около 90 до около 10 частей (по массе) эластомерного сополимера и C3-C8 альфа-олефина. Эластомерный сополимер представляет собой, к примеру, этилен/пропиленовый сополимер (ЕРМ) или этилен/пропилен/несопряженный диен (EPDM). ТПО описаны, к примеру, в патенте США No. 6,048,942, включенном в качестве ссылки.
Полипропилен включает в себя, к примеру, реакторный (такой как металлоцен) и висбрейкер (к примеру, пероксиды, гидроксиламиновые эстеры, с термоизоляционной вставкой, и т.д.) классы.
Ароматические трисамидные соединения показаны, к примеру, в патенте США No. 7,423,088 и США 2007/0149663, содержание которых включено здесь в качестве ссылки.
Ароматические трисамиды представлены, к примеру, следующей формулой I
где
R1, R2, R3, R4, R5 и R6, независимо друг от друга, представляют собой водород,
C1-C20 алкил,
C2-C20 алкил, замещенный C1-C10 алкиламином, ди(C1-C10 алкил)амином, C1-C10 алкилокси или гидрокси;
C3-C20 алкенил,
C5-C20 циклоалкил,
C5-C12 циклоалкил, замещенный 1, 2 или 3 C1-C10 алкилом;
циклогексилметил;
циклогексилметил, замещенный 1, 2 или 3 C1-C10 алкилом;
C5-C9 циклоалкенил,
C5-C9 циклоалкенил, замещенный 1, 2 или 3 C1-C10 алкилом;
фенил, замещенный 1, 2 или 3 радикалами, выбранными из группы, содержащей C1-C10 алкил, C1-C10 алкилокси, гидрокси, галоген, тригалогенметил, тригалогенметокси, бензоил, фениламино, ациламино и фенилазо;
C7-C9 фенилалкил,
C7-C9 фенилалкил, который является замещенным фенилом 1, 2 или 3 радикалами, выбранными из группы, содержащей C1-C10 алкил, C1-C10 алкокси и гидрокси;
нафтил,
нафтил, замещенный C1-C10 алкилом;
адамантил, или
от 5- до 6- членную гетероциклическую группу.
Примерами C1-C20 алкила является метил, этил, пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, изобутил, терт-бутил, 2-этилбутил, н-пентил, изопентил, 1-метилпентил, 1, 3-диметилбутил, н-гексил, 1-метилгексил, н-гептил, изогептил, 1,1,3,3-тетраметилбутил, 1-метилгептил, 3-метилгептил, н-октил, 2-этилгексил, 1,1,3-триметилгексил, 1,1,3,3-тетраметилпентил, нонил, децил, ундецил, 1-метилундецил, додецил, 1,1,3,3,5,5-гексаметилгексил, тридецил, тетрадецил, пентадецил, гексадецил, гептадецил, октадецил и эйкозил. Предпочтительными примерами являются бутил, октил и октадецил.
Примерами C1-C20 алкила, замещенного C1-C20 алкиламином, ди(C1-C10 алкил)амином, C1-C10 алкилокси или гидрокси, являются 3-метиламинопропил, 2-диметиламиноэтил, 2-диэтиламиноэтил, 3-диметиламинопропил, 3-диэтиламинопропил, 2-метоксиэтил, 2-этоксиэтил, 2-метоксипропил, 3-метоксипропил, 2-этоксипропил, 3-изопропоксипропил и гидроксиэтил. Предпочтительными примерами являются 3-диметиламинопропил, 3-метоксипропил и 2-метоксиэтил.
Примерами C3-C20 алкенила являются аллил, 2-металлил, бутенил, пентенил, гексенил и олеил. Атом углерода в позиции 1 предпочтительно является насыщенным. Предпочтительными примерами являются аллил и олеил.
Примерами C5-C6 циклоалкила являются циклопентил, циклогексил, циклогептил, циклооктил и циклододецил. Предпочтительными примерами являются циклогексил, циклогептил, циклооктил и циклододецил.
Предпочтительными примерами C5-C12 циклоалкила, замещенного 1, 2 или 3 C1-C10 алкилом, является 3-метилциклогексил и 2,3-диметилциклогексил.
Примером циклогексилметила, замещенного 1, 2 или 3 C1-C10 алкилом, является 1-циклогексилэтил.
Примером C5-C9 циклоалкенила является циклогексенил.
Примером C5-C9 циклоалкенила, замещенного 1, 2 или 3 C1-C10 алкилом, является метилциклогексенил.
Примерами фенила, замещенного 1, 2 или 3 радикалами, выбранными из группы, состоящей из C1-C10 алкила, C1-C10 алкилокси, гидрокси, галогена, тригалогенметила, три галоген метокси, бензоила, фениламино, ациламино и фенилазо является 4-метилфенил, 2-этилфенил, 4-этилфенил, 4-изопропилфенил, 4-терт-бутилфенил, 4-втор-бутилфенил, 4-изобутилфенил, 3,5-диметилфенил, 3,4-диметилфенил, 2,4-диметилфенил, 2,6-диэтилфенил, 2-этил-6-метилфенил, 2,6-диизопропилфенил, 4-метоксифенил, 4-этоксифенил, 4-гидроксифенил, 4-фторфенил, 3,5-дифторфенил, 2-хлорфенил, 3-хлорфенил, 3-хлоро-6-метилфенил, 3,5-ди(трифторметил)фенил, 4-трифторметоксифенил, 2-бензоилфенил, 4-фениламинофенил, 4-ацетамидофенил и 4-(фенилазо)фенил. Предпочтительным примером является 3,4-диметилфенил.
Примерами C7-C9 фенилалкила является бензил и 2-фенилэтил. Бензил является предпочтительным.
Примерами C7-C9 фенилалкила, который представляет собой замещенный фенил 1, 2 или 3 радикалами, выбранными из группы, включающей C1-C10 алкил, C1-C10 алкокси и гидрокси, является метилбензил, диметилбензил, триметилбензил, терт-бутилбензил, метоксибензил и 3,5-ди-терт-бутил-4-гидроксибензил.
Примером нафтила, замещенного C1-C10 алкилом, является метилнафтил.
Примерами от 5- до 6- членной гетероциклической группы являются 2-пиколил, (2-фурил)метил, (2-тетрагидрофурил)метил, 2-пиримидил, 6-метил-2-пиридил, 1,2,4-триазол-3-ил и 2-(1-пиперазинил)этил.
Ароматическими трисамидами являются, к примеру, соединения формул IIa, IIb или IIc
в которых
R10, R20 и R30, или Y1, Y2 и Y3, или Z1, Z2 и Z3 независимо друг от друга представляют собой
C1-C20 алкил, незамещенный или замещенный одним или более гидроксидом;
C2-C20 алкенил, незамещенный или замещенный одним или более гидроксидом;
C2-C20 алкил, прерванный кислородом или серой;
C3-C12 циклоалкил, незамещенный или замещенный одним или более С1-С20 алкилом;
(C3-C12 циклоалкил)-C1-C10 алкил, незамещенный или замещенный одним или более C1-C20 алкилом;
бис[C3-C12 циклоалкил]-C1-C10 алкил, незамещенный или замещенный одним или более C1-C20 алкилом;
бициклический или трициклический углеводородный радикал с от 5 до 20 атомами углерода, незамещенный или замещенный одним или более C1-C20 алкилом;
фенил, незамещенный или замещенный одним или более радикалами, выбранными из C1-C20 алкила, C1-C20 алкокси, C1-C20 алкиламино, ди(C1-C20 алкил)амино, гидрокси и нитро;
фенил-C1-C20 алкил, незамещенный или замещенный одним или более радикалами, выбранными из C1-C20 алкила, C3-C12 циклоалкила, фенила, C1-C20 алкокси и гидрокси;
фенилэтинил, незамещенный или замещенный одним или более C1-C20 алкилом; бифенил-(C1-C10 алкил), незамещенный или замещенный одним или более C1-C20 алкилом;
нафтил, незамещенный или замещенный одним или более C1-C20 алкилом;
нафтил-C1-C20 алкил, незамещенный или замещенный одним или более C1-C20 алкилом;
нафтоксиметил, незамещенный или замещенный одним или более C1-C20 алкилом;
бифениленил, фторенил, антрил;
от 5- до 6-членный гетероциклический радикал, незамещенный или замещенный одним или более C1-C20 алкилом;
C1-C20 углеводородный радикал, содержащий один или более галоген; или три(C1-C10 алкил)силил(C1-C10 алкил);
с условием, что, по крайней мере, один из радикалов R10, R20 и R30, или Y1, Y2 и Y3, или Z1, Z2 и Z3 представляет собой
разветвленный C3-C20 алкил, незамещенный или замещенный одним или более гидроксидом;
C2-C20 алкил, прерванный кислородом или серой;
C3-C12 циклоалкил, незамещенный или замещенный одним или более C1-C20 алкилом;
(C3-C12 циклоалкил)-C1-C10 алкил, незамещенный или замещенный одним или более C1-C20 алкилом;
бициклический или трициклический углеводородный радикал с от 5 до 20 атомами углерода, незамещенный или замещенный одним или более C1-C20 алкилом;
фенил, незамещенный или замещенный одним или более радикалами, выбранными из C1-C20 алкила, C1-C20 алкокси, C1-C20 алкиламино, ди(C1-C20 алкил)амино, гидрокси и нитро;
фенил-C1-C20 алкил, незамещенный или замещенный одним или более радикалами, выбранными из C1-C20 алкила, C3-C12 циклоалкила, фенила, C1-C20 алкокси и гидрокси;
бифенил-(C1-C10 алкил), незамещенный или замещенный одним или более C1-C20 алкилом;
нафтил-C1-C20 алкил, незамещенный или замещенный одним или более C1-C20 алкилом; или
три(C1-C10 алкил)силил(C1-C10 алкил).
Согласно предпочтительному воплощению, по крайней мере, один из радикалов R10, R20 и R30, или Y1, Y2 и Y3, или Z1, Z2 и Z3 представляет собой разветвленный C3-C10 алкил, или C3-C12 циклоалкил, незамещенный или замещенный одним или более C1-C20 алкилом.
Согласно частному предпочтительному воплощению, по крайней мере, один из радикалов R10, R20 и R30, или Y1, Y2 и Y3, или Z1, Z2 и Z3 представляет собой разветвленный C3-C10 алкил.
Примерами C1-C20 алкила, к примеру, разветвленного C3-C20 алкила, незамещенного или замещенного одним или более гидроксидом, к примеру, 1, 2 или 3 гидроксидом, является этил, н-пропил, 1-метилэтил, н-бутил, 2-метилпропил, 1-метилпропил, терт-бутил, пентил, 1-метилбутил, 2-метилбутил, 3-метилбутил, 1,1-диметилпропил, 1-этилпропил, терт-бутил метил, гексил, 1-метилпентил, гептил, изогептил, 1-этилгексил, 2-этилпентил, 1-пропилбутил, октил, нонил, изононил, неононил, 2,4,4-триметилпентил, ундецил, тридецил, пентадецил, гептадецил, гидроксиметил и 1-гидроксиэтил. Разветвленный C3-C10 алкил, в частности, является предпочтительным. Одним из предпочтительных значений радикалов R10, R20 и R30, или Y1, Y2 и Y3, или Z1, Z2 и Z3 является разветвленный C3-C10 алкил с четвертичным атомом C в позиции 1, в частности -C(CH3)2-H или -C(CH3)2-(C1-C7 алкил).
Примерами C2-C20 алкенила, незамещенного или замещенного одним или более гидроксидом, к примеру, 1, 2 или 3 гидроксидом, является 9-деценил, 8-гептадеценил и 11-гидрокси-8-гептадеценил.
Примерами C1-C20 алкила, прерванного кислородом, является трет-бутоксиметил, трет-бутоксиэтил, трет-бутоксипропил и трет-бутоксибутил.
Примерами C2-C20 алкила, прерванного серой, является (H3C)3C-S-CH2-, (H3C)3C-S-C2H4-, (H3C)3C-S-C3H6- и (H3C)3C-S-C4H8-.
Примерами C3-С12 циклоалкила, незамещенного или замещенного одним или более C1-C20 алкилом, к примеру, 1, 2, 3 или 4 C1-C4 алкилом, является циклопропил, 3-метилциклопропил, 2,2,3,3-тетраметилциклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, 1 -метил циклогексил, 2-метилциклогексил, 3-метилциклогексил, 4-метилциклогексил, 4-терт-бутилциклогексил и циклогептил.
Примерами (C3-C12 циклоалкил)-C1-C10 алкила, незамещенного или замещенного одним или более C1-C20 алкилом, к примеру, 1, 2 или 3 C1-C4 алкилом, является циклопентилметил, 2-циклопентилэтил, циклогексилметил, 2-циклогексилэтил, 3-циклогексилпропил, 4-циклогексилбутил и (4-метилциклогексил)метил.
Пример бис[C3-C12 циклоалкил]-C1-C10 алкила, незамещенного или замещенного одним или более C1-C20 алкилом, к примеру, 1, 2 или 3 d-С4алкилом, является дициклогексилметил.
Примеры бициклического или трициклического углеводородного радикала с от 5 до 20 атомами углерода, незамещенного или замещенного одним или более C1-C20 алкилом, к примеру, 1, 2 или 3 C1-C4 алкилом, являются
Примерами фенила, незамещенного или замещенного одним или более радикалами, к примеру, 1, 2 или 3 радикалами, выбранными из C1-C20 алкила, C1-C20 алкокси, C1-C20 алкиламино, ди(C1-C20 алкил)амино, гидрокси и нитро, предпочтительно C1-C4 алкила, C1-C4 алкокси, C1-C4 алкиламино, ди(C1-C4 алкил)амино, гидрокси и нитро, является фенил, 3-метилфенил, 3-метоксифенил, 4-метилфенил, 4-этилфенил, 4-пропилфенил, 4-изопропилфенил, 4-терт-бутилфенил, 4-изопропоксифенил, 2,3-диметоксифенил, 2-нитрофенил, 3-метил-6-нитрофенил, 4-диметиламинофенил, 2,3-диметилфенил, 2,6-диметилфенил, 2,4-диметилфенил, 3,4-диметилфенил, 3,5-диметилфенил, 3,5-ди-терт-бутилфенил, 2,4,6-триметилфенил и 3,5-ди-терт-бутил-4-гидроксифенил.
Примерами фенил-C1-C20 алкила, незамещенного или замещенного одним или более радикалами, к примеру, 1, 2 или 3 радикалами, выбранными из C1-C20 алкила, C3-C12 циклоалкила, фенила, C1-C20 алкокси и гидрокси, предпочтительно C1-C4 алкила, C3-C6 циклоалкила, фенила, C1-C4 алкокси и гидрокси, является бензил, α-циклогексилбензил, дифенилметил, 1-фенилэтил, α-гидроксибензил, 2-фенилэтил, 2-фенилпропил, 3-фенилпропил, 3-метилбензил, 3,4-диметоксибензил и 2-(3,4-диметоксифенил)этил.
Примером фенилэтинила, незамещенного или замещенного одним или более C1-C20 алкилом, к примеру, 1, 2 или 3 C1-C4 алкилом, является 2-(4-метилфенил)этенил.
Примером бифенил-(C1-C10 алкила), незамещенного или замещенного одним или более C1-C20 алкилом, к примеру, 1, 2 или 3 C1-C4 алкилом, является 4-бифенилметил.
Примерами нафтила, незамещенного или замещенного одним или более C1-C20 алкилом, к примеру, 1, 2 или 3 C1-C4 алкилом, к примеру, является 1-нафтил и 2-нафтил.
Примерами нафтил-C1-C20 алкила, незамещенного или замещенного одним или более C1-C20 алкилом, к примеру, 1, 2 или 3 C1-C4 алкилом, является 1-нафтилметил и 2-нафтилметил.
Примером нафтоксиметила, незамещенного или замещенного одним или более C1-C20 алкилом, к примеру, 1, 2 или 3 C1-C4 алкилом, является 1-нафтоксиметил.
Примером бифениленила, фторенила или антрила является 2-бифениленил, 9-фторенил, 1-фторенил или 9-антрил, соответственно.
Примерами от 5- до 6-членного гетероциклического радикала, незамещенного или замещенного одним или более C1-C20 алкилом, к примеру, 1, 2 или 3 C1-C4 алкилом, является 3-пиридинил, 4-пиридинил, 2-гидроксипиридин-3-ил, 3-хинолинил, 4-хинолинил, 2-фурил, 3-фурил и 1-метил-2-пиррол
Примерами C1-C20 углеводородного радикала, содержащего один или более галоген, к примеру, 1, 2, 3, 4, 5, или 6 -F, -Cl или -I, является 1-бромо-2-метилпропил, дихлорометил, пентафторэтил, 3,5-бис[трифторметил]фенил, 2,3,5,6-тетрафторо-р-толил, 2,3-дихлорофенил, 3,4-дихлорофенил и 2,4-бис[трифторметил]фенил.
Примерами соединений формулы (IIa) являются:
1,3,5-трис[циклогексилкарбониламино]бензол,
1,3,5-трис[2,2-диметилпропиониламино]бензол,
1,3,5-трис[4-метилбензоиламино]бензол,
1,3,5-трис[3,4-диметилбензоиламино]бензол,
1,3,5-трис[3,5-диметилбензоиламино]бензол,
1,3,5-трис[циклопентанкарбониламино]бензол,
1,3,5-трис[1-адамантанкарбониламино]бензол,
1,3,5-трис[2-метилпропиониламино]бензол,
1,3,5-трис[3,3-диметилбутириламино]бензол,
1,3,5-трис[2-этилбутириламино]бензол,
1,3,5-трис[2,2-диметилбутириламино]бензол,
1,3,5-трис[2-циклогексил-ацетиламино]бензол,
1,3,5-трис[3-циклогексил-пропиониламино]бензол,
1,3,5-трис[4-циклогексил-бутириламино]бензол,
1,3,5-трис[5-циклогексил-валероиламино]бензол,
1-изобутириламино-3,5-бис[пивалоиламино]бензол,
2,2-диметилбутириламино-3,5-бис[пивалоиламино]бензол,
3,3-диметилбутириламино-3,5-бис[пивалоиламино]бензол,
1,3-бис[изобутириламино]-5-пивалоиламинобензол,
1,3-бис[изобутириламино]-5-(2,2-диметил-бутирил)аминобензол,
1,3-бис[изобутириламино]-5-(3,3-диметил-бутирил)аминобензол,
1,3-бис[2,2-диметилбутириламино]-5-пивалоиламинобензол,
1,3-бис[2,2-диметилбутириламино]-5-изобутириламинобензол,
1,3-бис[2,2-диметилбутириламино]-5-(3,3-диметилбутирил)-аминобензол1
1,3-бис[3,3-диметилбутириламино]-5-пивалоиламино-бензол,
1,3-бис[3,3-диметилбутириламино]-5-изобутирил-аминобензол,
1,3-бис[3,3-диметилбутириламино)-5-(212-диметил-бутириламино)аминобензол,
and
1,3,5-трис[3-(триметилсилил)пропиониламино]бензол.
Дополнительными примерами соединений формулы (IIa)
являются: 1,3,5-трис[2,2-диметилвалероиламино]бензол,
1,3,5-трис[3,3-диметилвалероиламино]бензол,
1,3,5-трис[2,4-диметилвалероиламино]бензол,
1,3,5-трис[4,4-диметилвалероиламино]бензол,
1,3,5-трис[4-метилвалероиламино]бензол,
1,3,5-трис[2-метилбутириламино]бензол,
1,3,5-трис[2-метилвалероиламино]бензол,
1,3,5-трис[3-метилвалероиламино]бензол,
1,3,5-трис[2,2,3,3-тетраметил-циклоргорапе1<арбониламино]бензол,
1,3,5-трис[циклопентилацетиламино]бензол,
1,3,5-трис[3-циклопентилпропиониламино]бензол,
1,3,5-трис[2-норборнил-ацетиламино]бензол,
1,3,5-трис[4-трет-бутилциклогексан-1-карбониламино]бензол,
1,3,5-трис[2-(трет-бутокси)-ацетиламино]бензол,
1,3,5-трис[3-(трет-бутокси)-пропиониламино]бензол,
1,3,5-трис[4-(трет-бутокси)-бутириламино]бензол,
1,3,5-трис[5-трет-бутокси-валероиламино]бензол,
1,3,5-трис[циклоргорапекарбониламино]бензол,
1,3,5-трис[2-метилциклоргорапе-1-карбониламино]бензол,
1,3,5-трис[3-норадамантан-1-карбониламино]бензол,
1,3,5-трис[бифенил-4-ацетиламино]бензол,
1,3,5-трис[2-нафтил-ацетиламино]бензол,
1,3,5-трис[3-метилфенил-ацетиламино]бензол,
1,3,5-трис[(3,4-диметоксифенил)-ацетиламино]бензол,
1,3,5-трис[(3-триметилсилил-пропиониламино]бензол, and
1,3,5-трис[(4-триметилсилил-бутириламино]бензол.
Примерами соединений формулы (IIb) являются:
N-трет-бутил-3,5-бис-(3-метилбутириламино)-бензамид,
N-трет-бутил-3,5-бис-(пивалоиламино)-бензамид,
N-трет-октил-3,5-бис-(пивалоиламино)-бензамид,
N-(1,1-диметил-пропил)-3,5-бис-(пивалоиламино)-бензамид,
N-(трет-октил)-3,5-бис-(изобутириламино)-бензамид,
N-(трет-бутил)-3,5-бис-(пивалоиламино)-бензамид,
N-(2,3-диметил-циклогексил)-3,5-бис-(пивалоиламино)-бензамид,
N-трет-бутил-3,5-бис-(циклопентанкарбониламино)-бензамид,
N-(3-метилбутил)-3,5-бис-(3-метилбутириламино)-бензамид,
N-(3-метилбутил)-3,5-бис-(пивалоиламино)-бензамид,
N-(3-метилбутил)-3,5-бис-(4-метилпентаноиламино)-бензамид,
N-(3-метилбутил)-3,5-бис-(циклопентанкарбониламино)-бензамид,
N-(3-метилбутил)-3,5-бис-(циклогексанкарбониламино)-бензамид,
М-циклопентил-3,5-бис-(3-метилбутириламино)-бензамид,
N-циклопентил-3,5-бис-(пивалоиламино)-бензамид,
N-циклопентил-3,5-бис-(4-метилпентаноиламино)-бензамид,
N-циклопентил-3,5-бис-(циклопентанкарбониламино)-бензамид,
N-циклопентил-3,5-бис-(циклогексанкарбониламино)-бензамид,
N-циклогексил-3,5-бис-(3-метилбутириламино)-бензамид,
N-циклогексил-3,5-бис-(пивалоиламино)-бензамид,
N-циклогексил-3,5-бис-(4-метилпентаноиламино)-бензамид,
N-циклогексил-3,5-бис-(циклопентанкарбониламино)-бензамид,
N-циклогексил-3,5-бис-(циклогексанкарбониламино)-бензамид,
N-изопропил-3,5-бис-(пивалоиламино)-бензамид,
N-изопропил-3,5-бис-(изобутириламино)-бензамид,
N-трет-бутил-3,5-бис-(2,2-диметилбутириламино)-бензамид, и
N-трет-октил-3,5-бис-(2,2-диметилбутириламино)-бензамид.
Примерами соединений формулы (IIc) являются:
5-пивалоиламино-изофталевой кислоты N,N'-ди-трет-бутилдиамид,
5-пивалоиламино-изофталевой кислоты N,N'-ди-трет-октилдиамид,
5-(2,2-диметилбутириламино)-изофталевой кислоты N,N'-ди-трет-бутилдиамид,
5-(2,2-диметилбутириламино)-изофталевой кислоты N,N'-ди-трет-октилдиамид,
5-(3-метилбутириламино)-изофталевой кислоты N,N'-ди-циклогексилдиамид,
5-(пивалоиламино)-изофталевой кислоты N,N'-ди-циклогексилдиамид,
5-(циклопентанкарбониламино)-изофталевой кислоты N,N'-ди-циклогексилдиамид,
5-(циклогексилкарбониламино)-изофталевой кислоты N,N'-ди-циклогексилдиамид,
5-(циклопентанкарбониламино)-изофталевой кислоты N,N'-бис-(2-метилциклогексил)диамид,
5-(циклогексанкарбониламино)-изофталевой кислоты N,N'-бис-(2-метилциклогексил)диамид,
5-((1-метилциклогексанкарбонил)амино)-изофталевой кислоты N,N'-6nc-(2-метилциклогексил)диамид, и
5-((2-метилциклогексанкарбонил)амино)-изофталевой кислоты N,N'-6nc-(2-метилциклогексил)диамид.
Присутствующие пигменты представляют собой полициклические органические пигменты и являются выбранными из группы, состоящей из синих, зеленых, пурпурных, красных, желтых, оранжевых и фиолетовых полициклических органических пигментов. Синие пигменты, к примеру, принадлежат к индантроновым и классу фталоцианина меди, к примеру, Синий Пигмент 60, Синий Пигмент 15:1, Синий Пигмент 15:3, Синий Пигмент 15:4 и Синий Пигмент 15:6. Зеленые пигменты, к примеру, принадлежат к классу фталоцианина меди, к примеру, Зеленый Пигмент 7 и Зеленый Пигмент 36. Пурпурные пигменты, к примеру, принадлежат к классу хинакридонов, к примеру, 2,9-дихлоро хинакридон, Красный Пигмент 202. Красные пигменты, к примеру, принадлежат к классу хинакридонов, к примеру, диметил хинакридон, Красный Пигмент 122, или к классу пириленов, к примеру, Красный Пигмент 149, Красный Пигмент 178 и Красный Пигмент 179, или к классу дикето пирролло пирролов, к примеру, Красный Пигмент 254 и Красный Пигмент 264. Желтые пигменты, к примеру, принадлежат к классам птеридинов, изоиндолинонов, и изоиндолинов, к примеру, Желтый Пигмент 215, Желтый Пигмент 110, и Желтый Пигмент 139. Оранжевые пигменты принаждежат к классу изоиндолинонов или дикето пирролло пирролов, к примеру, Оранжевый Пигмент 61, Оранжевый Пигмент 71, и Оранжевый Пигмент 73. Фиолетовые пигменты, к примеру, принадлежат к классу хинакридонов, к примеру, фиолетовый пигмент 19 или классу диоксазинов, к примеру, фиолетовый пигмент 23 или фиолетовый пигмент 37. Преимущественно, могут быть применены смеси пигментов.
В процессах и композициях настоящего изобретения описанные выше ароматические трисамидные соединения присутствуют в концентрациях, на основе количества полипропиленовой смолы, от около 50 ppm до около 250 ppm по массе. К примеру, трисамиды присутствуют в количестве от около 100 ppm до около 200 ppm по массе. К примеру, трисамиды присутствуют в количестве около 50, 100, 150, 200 или 250 ppm по массе и в диапазоне между этими значениями. Ароматические трисамиды могут быть добавлены как индивидуальные соединения или в виде смеси к полипропилену.
В процессах и композициях настоящего изобретения, описанные выше пигменты присутствуют в концентрациях от около 1 ppm до около 10 ppm по массе, в пересчете на массу полипропиленовой смолы. К примеру, пигменты присутствуют при весовых уровнях около 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 или около 10 ppm, в пересчете на массу полипропиленовой смолы. В процессах и композициях настоящего изобретения, упомянутые выше пигменты предпочтительно присутствуют в концентрациях от около 2 ppm или около 4 ppm до около 10 ppm по массе, в пересчете на массу полипропиленовой смолы.
Пигменты представляют собой, к примеру, смесь одного или более синих пигментов и одного или более пурпурных, красных или фиолетовых пигментов.
Кроме того, могут присутствовать добавки в полипропиленовой смоле изобретения. К примеру, поглотители ультрафиолетовых лучей, выбранные из гидроксифенилбензотриазольных, гидроксифенилтриазиновых,
бензофеноновых и бензоатных поглотителей ультрафиолетовых лучей, органических стабилизирующих веществ, гидроксиламиновых стабилизирующих веществ, бензофураноновых стабилизирующих веществ, аминоксидных стабилизирующих веществ, ингибиторов окисления с экранированным фенолом и/или светостабилизаторов из стерически затрудненных аминов. Кроме того, добавки используются, к примеру, при уровнях от около 0.1 до около 10 мас.%, в пересчете на массу полипропиленовой смолы.
В частности, дополнительные добавки являются выбранными из органических фосфорных стабилизирующих веществ, ингибиторов окисления с экранированным фенолом, гидроксиламиновых, из стерически затрудненных аминов и бензоатных поглотителей ультрафиолетовых лучей.
Органические фосфорные стабилизирующие вещества представляют собой, к примеру, известные фосфитовые и фосфонитовые стабилизирующие вещества и включают трифенил фосфит, дифенил алкил фосфиты, фенил диалкил фосфиты, трис(нонилфенил) фосфит, трилаурил фосфит, триоктадецил фосфит, дистеарил пентаэритритол дифосфит, трис(2,4-ди-терт-бутилфенил) фосфит, бис(2,4-ди- α-кумилфенил) пентаэритритол дифосфит, диизодецил пентаэритритол дифосфит, бис(2,4-ди-терт-бутилфенил) пентаэритритол дифосфит (D), бис(2,6-ди-терт-бутил-4-метилфенил) пентаэритритол дифосфит (Е), бисизодецилокси-пентаэритритол дифосфит, бис(2,4-ди-терт-бутил-6-метилфенил) пентаэритритол дифосфит, бис(2,4,6-три-терт-бутилфенил) пентаэритритол дифосфит, тристеарил сорбитол трифосфит, тетракис (2,4-ди-терт-бутилфенил) 4,4'-бифенилен-дифосфонит (H), 6-изооктилокси-2,4,8,10-тетра-терт-бутил-дибензо[d,f][1,3,2]диоксафосфепин (C), 6-фторо-2,4,8,10-тетра-терт-бутил-12-метил-дибензо[d,g][113,2]диоксафосфоцин (A), бис(2,4-ди-терт-бутил-6-метилфенил) метил фосфит, бис(2,4-ди-терт-бутил-6-метилфенил) этилфосфит (G), 2, 2',2"-нитрило[триетилтрис(3,3'5,5'-тетра-терт-бутил-1,1,-бифенил-2,2,-диил)фосфит] (В), бис(2,4-ди-трет-бутилфенил) октилфосфит, поли(4,4'-{2,2'-диметил-5,5'-ди-трет-бутилфенилсульфид-}октилфосфит), поли(4,4,{-изопропилидендифенол}-октилфосфит), поли(4,4'{-изопропилиденбис[2,6-дибромофенол]}-октилфосфит), поли(4,4'-{2,2'-диметил-5,5'-ди-трет-бутилфенилсульфид}-пентаэритритил дифосфит),
Затрудненные фенольные ингибиторы окисления включают, к примеру, трис(3,5-ди-терт-бутил-4-гидроксибензил) изоцианурат, 1,3,5-трис-(3,5-ди-терт-бутил-4-гидроксибензил)-2,4,6-триметилбензол, кальциевую соль моноэтилового сложного эфира 3,5-ди-терт-бутил-4-
гидроксибензилфосфоновой кислоты, пентаэритритол тетракис [3-(3,5-ди-терт-бутил-4-гидроксифенил) пропионат] или октадецил 3-(3,5-ди-терт-бутил-4-гидроксифенил) пропионат.
Присутствующие стабилизирующие вещества из стерически затрудненных аминов содержат, по крайней мере, одну часть формулы
где G1, G2, G3 и G4 представляют собой независимо алкил с от 1 до 8 атомами углерода или G1 и G2 или G3 и G4 вместе представляют собой пентаметилен и G5 представляет собой водород или алкил с от 1 до 8 атомами углерода.
Стерически затрудненные амины являются описанными, к примеру, в Патентах США №5,004,770, 5,204,473, 5,096,950, 5,300,544, 5,112,890, 5,124,378, 5,145,893, 5,216,156, 5,844,026, 5,980,783, 6,046,304, 6,117,995, 6,271,377, 6,297,299, 6,392,041, 6,376,584, 6,472,456, и 7,030,196. Соответствующие раскрытия этих патентов являются включенными здесь в качестве ссылки.
Патенты США №6,271,377, 6,392,041 и 6,376,584, приведенные выше, раскрывают стерически затрудненные гидроксиалкоксиаминовые стабилизирующие вещества.
Подходящие стерически затрудненные амины включают, к примеру:
1) 1-циклогексилокси-2,2,6,6-тетраметил-4-октадециламинопиперидин,
2) бис(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил) себацинат,
3) бис(1-ацетокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)себацинат,
4) бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-ил)себацинат,
5) бис(1-циклогексилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)себацинат,
6) бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)себацинат;
7) бис(1-ацил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)себацинат,
8) бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил) н-бутил-3,5-ди-терт-бутил-4-гидроксибензилмалонат
9) 2,4-бис[(1-циклогексилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)бутиламино]-6-(2-гидроксиэтиламино-втор-триазин,
10) бис(1-циклогексилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил) адипат,
11) 2,4-бис[(1-циклогексилокси-2,2,6,6-пиперидин-4-ил)бутиламино]-6-хлоро-втор-триазин,
12) 1-(2-гидрокси-2-метилпропокси)-4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин,
13) 1-(2-гидрокси-2-метилпропокси)-4-охо-2,2,6,6-тетраметилпиперидин,
14) 1-(2-гидрокси-2-метил пропокси)-4-октадеканоилокси-2,2,6,6-тетраметил-пиперидин,
15) бис(1-(2-гидрокси-2-метил пропокси)-2,2,6,6-тетраметил пиперидин-4-ил)себацинат,
16) бис(1-(2-гидрокси-2-метилпропокси)-2,2,6,6-тетраметил пиперидин-4-ил)адипат,
17) 2,4-бис{N-[1-(2-гидрокси-2-метилпропокси)-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил]-N-бутиламино}-6-(2-гидроксиэтиламино)-втор-триазин,
18) 4-бензоил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин,
19) ди-(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-ил)р-метоксибензилиденмалонат,
20) 4-стеарилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин,
21) бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидил) сукцинат,
22) 1,2,2,6,6-пентаметил-аминопиперидин,
23) 2-ундецил-7,7,9,9-тетраметил-1-окса-3,8-диаза-4-оксо-спиро[4,5]декан,
24) трис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил) нитрилотриацетат,
25) трис(2-гидрокси-3-(амино-(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)пропил) нитрилотриацетат,
26) тетракис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-1,2,3,4-бутан-тетракарбоксилат,
27) тетракис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)-1,2,3,4-бутан-тетракарбоксилат,
28) 1,1'-(1,2-этандиил)-бис(3,3,5,5-тетраметилпиперазинон),
29) 3-н-октил-7,7,9,9-тетраметил-1,3,8-триазаспиро[4.5]декан-2,4-дион,
30) 8-ацетил-3-додецил-7,7,9,9-тетраметил-1,3,8-триазаспиро[4.5]декан-2,4-дион,
31) 3-додецил-1-(2,216,6-тетраметил-4-пиперидил)пирролидин-2,5-дион,
32) 3-додецил-1-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)пирролидин-215-дион1
33) N,N',-бис-формил-N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамин,
34) продукт реакции 2,4-бис[(1-циклогексилокси-2,2,6,6-пиперидин-4-ил)бутиламино]-6-хлоро-втор-триазина с N,N'-6hc(3-аминопропил)этилендиамином,
35) конденсат 1-(2-гидроксиэтил)-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидина и янтарной кислоты,
36) линейные или циклические конденсаты N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-гексаметилендиамина и 4-терт-октиламино-2,6-дихлоро-1,3,5-триазина,
37) линейные или циклические конденсаты N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-гексаметилендиамина и 4-циклогексиламино-2,6-дихлоро-1,3,5-триазина,
38) линейные или циклические конденсаты N,N'-бис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-морфолино-2,6-дихлоро-1,3,5-триазина,
39) линейные или циклические конденсаты N,N'-бис-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-морфолино-2,6-дихлоро-1,3,5-триазина,
40) конденсат 2-хлоро-4,6-бис(4-н-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидил)-1,3,5-триазина и 1,2-бис(3-аминопропиламино)этана,
41) конденсат 2-хлоро-4,6-ди-(4-н-бутиламино-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидил)-1,3,5-триазина и 1,2-бис-(3-аминопропиламино)этана,
42) продукт реакции 7,7,9,9-тетраметил-2-циклоундецил-1-окса-3,8-диаза-4-оксоспиро [4,5]декана и эпихлоргидрина,
43) поли[метил, (3-окси-(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)пропил)] силоксан, CAS#182635-99-0,
44) продукт реакции малеиновой кислоты ангидрид-C18-C22-α-олефин-сополимера с 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидином,
45) олигомерное соединение, которое является продуктом реакции 4,4'-гексаметиленбис(амино-2,2,6,6-тетраметилпиперидина) и 2,4-дихлоро-6-[(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)бутиламино]-втор-триазина с концевыми реакционноспособными группами 2-хлоро-4,6-бис(дибутиламино)-втор-триазина,
46) олигомерное соединение, которое является продуктом реакции 4,4'-гексаметиленбис(амино-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидина) и 2,4-дихлоро-6-[(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-ил)бутиламино]-втор-триазина с концевыми реакционноспособными группами 2-хлоро-4,6-бис(дибутиламино)-втор-триазином,
47) олигомерное соединение, которое является продуктом реакции 4,4'-гексаметиленбис(амино-1 -пропокси-2,2,6,6-тетраметил пиперидин) и 2,4-дихлоро-6-[(1-пропокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)бутиламино]-втор-триазин с концевыми реакционноспособными группами 2-хлоро-4,6-бис(дибутиламино)-втор-триазина,
48) олигомерное соединение, которое является продуктом реакции 4,4'-гекса-метиленбис(амино-1 -ацилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин) и 2,4-дихлоро-6-[(1-ацилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)бутиламино]-втор-триазина с концевыми реакционноспособными группами 2-хлоро-4,6-бис(дибутиламино)-втор-триазина и
49) продукт, полученный посредством реагирования продукта, полученного посредством реагирования 1,2-бис(3-аминопропиламино)этана с цианурхлоридом, с (2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)бутиламином.
Также включенными являются стерически затрудненные N-H, N-метил, N-метокси, N-пропокси, N-октилокси, N-циклогексилокси, N-(2-гидрокси-2-метилпропокси) и N-ацил аналоги любого из упомянутых соединений. К примеру, замещение N-H стерически затрудненного амина N-метил стерически затрудненным амином может быть выполнено с N-метил аналогом вместо N-H.
Гидроксиламин стабилизирующие вещества представляют собой, к примеру, N,N-дибензилгидроксиламин, N,N-диэтилгидроксиламин, N,N-диоктилгидроксиламин, N,N-дилаурилгидроксиламин, N,N-дидодецилгидроксиламин, N,N-дитетрадецил гидроксиламин, N,N-дигексадецилгидроксиламин, N,N-диоктадецилгидроксиламин, N-гексадецил-N-тетрадецилгидроксиламин, N-гексадецил-N-гептадецилгидроксиламин, N-гексадецил-N-октадецилгидроксиламин, N-гептадецил-N-октадецилгидроксиламин, N-метил-N-октадецилгидроксиламин или N,N-ди(гидрогенизированный жир)гидроксиламин.
Аминоксидное стабилизирующее вещество представляет собой, к примеру, GENOX ЕР, ди(C16-C18)алкил метил амин оксид, CAS# 204933-93-7.
Бензофуранновые стабилизирующие вещества представляют собой, к примеру, 3-(4-(2-ацетоксиэтокси)фенил)-5,7-ди-терт-бутил-бензофуран-2-он, 5,7-ди-терт-бутил-3-(4-(2-стеарилоксиэтокси)фенил)бензофуран-2-он, 3,3'-бис(5,7-ди-терт-бутил-3-(4-(2-гидроксиэтокси)фенил)бензофуран-2-он), 5,7-ди-терт-бутил-3-(4-этоксифенил)бензофуран-2-он, 3-(4-ацетокси-3,5-диметилфенил)-5,7-ди-терт-бутил-бензофуран-2-он, 3-(3,5-диметил-4-пивалоилоксифенил)-5,7-ди-терт-бутил-бензофуран-2-он, 3-(3,4-диметилфенил)-5,7-ди-терт-бутил-бензофуран-2-он или 3-(2,3-диметилфенил)-5,7-ди-терт-бутил-бензофуран-2-он.
Бензоатные поглотители ультрафиолетовых лучей представляют собой, к примеру, сложные эфиры замещенной и незамещенной бензойных кислот, как, к примеру, 4-терт-бутилфенил салицилат, фенил салицилат, октилфенил салицилат, дибензоил резорцинол, бис(4-терт-бутилбензоил) резорцинол, бензоил резорцинол, 2,4-ди-терт-бутилфенил 3,5-ди-терт-бутил-4-гидроксибензоат, гексадецил 3,5-ди-терт-бутил-4-гидроксибензоат, октадецил 3,5-ди-терт-бутил-4-гидроксибензоат, 2-метил-4,6-ди-терт-бутилфенил 3,5-ди-терт-бутил-4-гидроксибензоат.
Гидроксифенилбензотриазоловые, гидроксифенилтриазиновые и бензофеноновые поглотители ультрафиолетовых лучей являются хорошо известными и раскрыты, к примеру, в Патнете США No. 6,444,733, являются включенными ссылкой.
Добавление ароматических трисамидов, пигментов и дополнительных добавок к полипропиленовой смоле может быть выполнено во всех смесительных устройствах, в которых полимер перемалывается и перемешивается с добавками.
Подходящие устройства являются известными для квалифицированного специалиста в данной области техники. Они представляют собой преимущественно миксеры, книдеры и эксрудеры.
Процесс предпочтительно проводить в экструдере посредством введения добавок в процессе работы.
В частности, предпочтительные обрабатывающие аппараты представляют собой одношнековый экструдер, двухшнековые экструдеры с противоположным направлением вращения и с одинаковым направлением вращения, экструдеры с планетарным механизмом, гольцевые экструдеры или месильные машины. Кроме того, можно использовать обрабатывающие устройства, в которых обеспечен, по краней мере, один отсек для отвода газа, к которому может быть применен вакуум.
Подходящие экструдеры и месильные машины являются описанными, к примеру, в Handbuch der Kunststoffextrusion, Vol.1 Grundlagen, Editors F. Hensen, W. Knappe, H. Potente, 1989, pp.3-7, ISBN.3-446-14339-4 (Vol.2 Extrusionsanlagen 1986, ISBN 3-446-14329-7).
К примеру, длина винта составляет 1-60 наружных диаметров винта, предпочтительно 35-48 наружных диаметров винта. Скорость вращения винта составляет предпочтительно 10-600 оборотов в минуту (rpm), в частности, более предпочтительно 25-300 rpm.
Максимальная пропускная способность зависит от диаметра винта, скорости вращения и движущей силы. Процесс настоящего изобретения может также быть выполнен на уровнях ниже, чем максимальная пропускная способность посредством варьирования упомянутых параметров или посредством взвешивающих устройств поставляющих дозированные количества.
Если добавляется множество компонентов, они могут быть предварительно смешаны или добавлены индивидуально.
Полипропиленовые смолы должны быть подвергнуты повышенной температуре в течение достаточного периода времени, в течение которого происходит добавление добавок. Температура, как правило, составляет выше температуры размягчения полимеров.
В предпочтительном воплощении процесса настоящего изобретения используются диапазоны температур ниже, чем 280°C, в частности, используется от около 160°C до 280°C. В частном предпочтительном варианте используется диапазон температур от около 200°C до 270°C.
Такое «смешение в расплаве» или «соединение расплавлением» дает в результате однородную дисперсию присутствующих добавок в полипропилене.
Введение добавок в полипропиленовую смолу может быть выполнено, к примеру, посредством смешивания описанных выше ароматических трисамидов или их смесей и пигментов и, если это необходимо, дополнительных добавок в полимерах с применением методов, общепринятых в технологиях производственных процессов.
Ароматические трисамиды, пигменты и дополнительные добавки могут также быть добавлены в полипропиленовую смолу в форме концентрата, в котором эти соединения присутствуют, к примеру, в концентрации от около 0.5 до около 30 мас.% в термопластическом полимере. Настоящее изобретение таким образом, кроме того, обеспечивает концентрат, в котором добавки изобретения присутствуют в концентрации от около 0.5 до около 30 мас.% в термопластическом полимере и который может быть добавлен в полипропиленовую смолу. Термопластическим полимером может быть полипропилен или другая термопластическая смола.
Снабженная добавками полипропиленовая смола является, как правило, собранной в виде гранул, которые могут храниться в течение времени или использоваться непосредственно в процессе образования.
Для достижения снабженных добавками полипропиленовых гранул с желаемыми уровнями добавок один или более этапов разрежения могут быть включены.
Процессы образования включают литьевое прессование, пневмоформование с экструзией, выдувное формование с литьем под давлением с раздувом и вытяжкой, горячее формование, прессование в формах или изготовление листов экструзией.
Конечные образованные частицы представляют собой, к примеру, отформованные детали, листы, пленки или волокна. К примеру, бутылки, контейнеры, автомобильные детали, детали рефрежераторов, лотки, детали компьютеров и тому подобные.
Настоящие полипропиленовые изделия имеют превосходные оптические свойства и/или повышенную температуру кристаллизации. Они обладают уменьшенной матовостью и высокой четкостью и/или увеличенной температурой кристаллизации. Оптические свойства измеряются посредством пропускания света, ясности, замутненности и степени желтизны. Пропускание света, ясность и матовость измеряются в соответствии с ASTM D1003. Индекс Желтизны (YI) измеряется в аналогичный способ с ASTM Е313, включая источник света C и 2° к наблюдателю, отражательную способность к отраженному свету. Настоящие изделия проявляют, к примеру, значение матовости менее чем 8.0 в соответствии с ASTM D1003.
Настоящие изделия являются существенным образом чистыми и обладают высоким паропусканием видимого света.
Также раскрытым является применение низких уровней одного или более пигментов, выбранных из синих, зеленых, пурпурных, красных, желтых, оранжевых и фиолетовых полициклических органических пигментов вместе с определенным уровнем одного или более ароматических трисамидных нуклирующих агентов для обеспечения полипропиленовых изделий с улучшенными оптическими свойствами и/или увеличенной температурой кристаллизации. Низкие уровни пигментов составляют от около 1 до около 10 ppm и уровни ароматических трисамидов составляют от около 50 до около 250 ppm, по массе, в пересчете на массу полипропиленовой смолы.
Следующие примеры дополнительно иллюстрируют изобретение. Все процентные значения выражены в весовых процентах, если иное не указано.
Пример 1. Полипропиленовый гомополимер
Полипропиленовый гомополимер с индексом текучести расплава 12.0 г/10 мин. соединяют с добавками в двухшнековом экструдере W&P ZSK 25 под азотной подушкой при 220°C. Каждый состав содержит 400 ppm IRGANOX 1010 фенольного антиоксиданта, 800 ppm IRGAPHOS 168 фосфитного стабилизатора процесса, 500 ррт стеарата кальция и 180 ррт присутствующего нуклеирующего агента ТА1. Уровни добавок имеют значение в массовых процентах в пересчете на массу полипропилена. Соединенный полипропилен собирают в виде гранул. Гранулы подвергают инжекционному формованию с Boy 50 М, этап формования, температура заготовки 230°C. Пластинки приготовлены, 2" на 2", толщиной 25 мил, 40 мил и 50 мил. Пластинки хранили в течение 3 дней при комнатной температуре, перед каким-либо тестированием.
К составу настоящего изобретения также были добавлены пигменты 4 ppm CROMOPHTAL Синий BCN и 1 ppm CROMOPHTAL Пурпурный Р. CROMOPHTAL Синий BCN представляет собой Синий Пигмент 15:1. CROMOPHTAL Пурпурный Р представляет собой Красный Пигмент 202.
Пропускание света, прозрачность и замутненность были измерены в соответствии с ASTM D1003 на плитках 40 мил. YI было измерено на плитках 50 мил.
Настоящий состав имеет температуру кристаллизации Tc, 126°C. Состав без пигмента имеет Tc 122°C. Температура кристаллизации измерена посредством дифференциальной сканирующей калориметрии на 5 мг образце, извлеченном из центра пластинки 25 мил.
Настоящий состав обладает улучшенным внешним видом, YI-1.69. Состав без пигмента обладает YI 4.50. YI измеряется на Datacolor SF600 спектрофотометре с применением источника света C и 2° к наблюдателю.
Пропускание (T), матовость (H) и прозрачность (C) на пластинах 40 мил были такими, как указано далее:
| ТН С | |||
| Настоящий состав | 85.64 | 10.57 | 99.50 |
| Состав без пигмента | 88.30 | 13.34 | 99.46 |
Пропускание (T), матовость (H) и прозрачность (C) на пластинах 50 мил были такими, как указано далее:
| ТН С | |||
| Настоящий состав | 83.46 | 18.94 | 99.52 |
| Состав без пигмента | 87.02 | 22.80 | 99.48 |
Пример 2. Полипропиленовый статистический сополимер
Полипропиленовый случайный сополимер с индексом текучести расплава 12.0 г/10 мин соединяют с добавками в двухшнековом экструдере W&P ZSK 25 под азотной подушкой при 220°C. Каждый состав содержит 400 ppm IRGANOX 1010 фенольного антиоксиданта, 800 ppm IRGAPHOS 168 фосфитного стабилизатора процесса, 500 ррт стеарата кальция и 150 ррт присутствующего нуклеирующего агента ТА1. Уровни добавок выражены в массовых процентах в пересчете на массу полипропилена. Соединенный полипропилен собирают в виде гранул.
К составу настоящего изобретения также добавляют пигменты CROMOPHTAL Синий BCN и CROMOPHTAL Пурпурный Р при уровнях, указанных ниже. CROMOPHTAL Синий BCN представляет собой Синий Пигмент 15:1. CROMOPHTAL Пурпурный Р представляет собой Красный Пигмент 202.
| Состав | Синий Пигмент 15:1 [ppm] | Красный Пигмент 202 [ppm] | Тс [°C] |
| а | 2 | 0.5 | 111.5 |
| b | 4 | 1 | 112.1 |
| с | 8 | 2 | 112.7 |
| сравнительный | - | - | 109.7 |
Настоящие составы а-с имеют повышенные температуры кристаллизации, Tc, по сравнению с составом без пигмента. Температура кристаллизации была измерена посредством дифференциальной сканирующей калориметрии, с охлаждением из расплава со скоростью 20°C/мин на образце 5 мг, вырезанном из гранулы.
Повышенная температура кристаллизации является коммерчески важной, так как она трансформируется в более быстрое время охлаждения, что приводит к уменьшению времени в процессах формовки.
1. Полипропиленовое изделие с улучшенными оптическими свойствами и/или увеличенной температурой кристаллизации, содержащее
полипропиленовую смолу и однородным образом диспергированные в ней
от около 1 ppm до около 9 ppm одного или более пигментов, выбранных из синих, зеленых, пурпурных, красных, желтых, оранжевых и фиолетовых полициклических органических пигментов и
от около 50 ppm до около 250 ppm одного или более ароматических трисамидных нуклеирующих агентов,
где ppm уровни выражены по массе в пересчете на массу полипропиленовой смолы и
где трисамидные нуклеирующие агенты выражены формулой I
где
R1,
R2, R3, R4, R5 и R6, независимо друг от друга, представляют собой водород,
C1-С20алкил, C2-С20алкил, замещенный C1-С10алкиламино, ди(C1-С10алкил)амино, С1-С10алкилокси или гидрокси;
С3-С20алкенил,
C5-С12циклоалкил,
C5-С12циклоалкил, замещенный 1, 2 или 3 C1-С10алкилом; циклогексилметил;
циклогексилметил, замещенный 1, 2 или 3 C1-С10алкилом;
C5-С9циклоалкенил,
C5-С9циклоалкенил, замещенный 1, 2 или 3 C1-С10алкилом;
фенил, замещенный 1, 2 или 3 радикалами, выбранными из группы, состоящей из C1-С10алкила, C1-С10алкилокси, гидрокси, галогена, тригалогенметила, тригалогенметокси, бензоила, фениламино, ациламино и фенилазо;
C7-С9фенилалкил,
C7-С9фенилалкил, который замещен на фениле 1, 2 или 3 радикалами, выбранными из группы, состоящей из C1-С10алкила, C1-С10алкокси и гидрокси; нафтил,
нафтил, замещенный C1-С10алкилом; адамантил, или
5-6-членная гетероциклическая группа; или формулами IIa, IIb или IIc
в которых
R10, R20 и R30, или Y1, Y2 и Y3, или Z1, Z2 и Z3 независимо друг от друга представляют собой
C1-С20алкил, незамещенный или замещенный одним или более гидрокси; C2-С20алкенил, незамещенный или замещенный одним или более гидрокси;
C2-С20алкил, прерванный кислородом или серой;
C3-С12циклоалкил, незамещенный или замещенный одним или более С1-С20алкилом;
(С3-С12циклоалкил)-С1-С10алкил, незамещенный или замещенный одним или более С1-С20алкилом;
бис[С3-С12циклоалкил]-C1-С10алкил, незамещенный или замещенный одним или более C1-С10алкилом;
бициклический или трициклический углеводородный радикал с от 5 до 20 атомами углерода, незамещенный или замещенный одним или более C1-С20алкилом;
фенил, незамещенный или замещенный одним или более радикалами, выбранными из C1-С20алкил, C1-С20алкокси, C1-С20алкиламино, ди(C1-С20алкил)амино, гидрокси и нитро;
фенил-C1-С20алкил, незамещенный или замещенный одним или более радикалами, выбранными из C1-С20алкил, C3-С12циклоалкил, фенил, C1-С20алкокси и гидрокси;
фенилэтинил, незамещенный или замещенный одним или более C1-С20алкилом; бифенил-(C1-С20алкил), незамещенный или замещенный одним или более C1-С20алкилом;
нафтил, незамещенный или замещенный одним или более C1-С20алкилом; нафтил-C1-С20алкил, незамещенный или замещенный одним или более C1-С20алкилом;
нафтоксиметил, незамещенный или замещенный одним или более C1-С20алкилом;
бифениленил, фторенил, антрил;
от 5- до 6-членный гетероциклический радикал, незамещенный или замещенный одним или более C1-С20алкилом;
C1-С20углеводородный радикал, содержащий один или более галоген; или три(C1-С10алкил)силил(C1-С10алкил);
при условии, что, по крайней мере, один из радикалов R10, R20 и R30, или Y1, Y2 и Y3, или Z1, Z2 и Z3 представляет собой
разветвленный C3-С20алкил, незамещенный или замещенный одним или более гидрокси;
C2-С20алкил, прерванный кислородом или серой;
C3-С12циклоалкил, незамещенный или замещенный одним или более C1-С20алкилом;
(C3-С12циклоалкил)-C1-С10алкил, незамещенный или замещенный одним или более C1-С20алкилом;
бициклический или трициклический углеводородный радикал с от 5 до 20 атомов углерода, незамещенный или замещенный одним или более С1-С20алкилом;
фенил, незамещенный или замещенный одним или более радикалами, выбранными из С1-С20алкил, C1-С20алкокси, C1-С20алкиламино, ди(C1-С20алкил)амино, гидрокси и нитро;
фенил-C1-С20алкил, незамещенный или замещенный одним или более радикалами, выбранными из C1-С20алкил, С3-С12циклоалкил, фенил, C1-С20алкокси и гидрокси;
бифенил-(C1-С10алкил), незамещенный или замещенный одним или более C1-С20алкилом;
нафтил-C1-С20алкил, незамещенный или замещенный одним или более C1-С20алкилом; или
три(C1-С10алкил)силил(C1-С10алкил).
2. Полипропиленовое изделие по п. 1, в котором полипропиленовая смола представляет собой полипропиленовый гомополимер.
3. Полипропиленовое изделие по п. 1, содержащее один или более трисамидных нуклеирующих агентов, выбранных из
1,3,5-трис[циклогексилкарбониламино]бензола,
1,3,5-трис[2,2-диметилпропиониламино]бензола,
1,3,5-трис[4-метилбензоиламино]бензола,
1,3,5-трис[3,4-диметилбензоиламино]бензола,
1,3,5-трис[3,5-диметилбензоиламино]бензола,
1,3,5-трис[циклопентанкарбониламино]бензола,
1,3,5-трис[1-адамантанкарбониламино]бензола,
1,3,5-трис[2-метилпропиониламино]бензола,
1,3,5-трис[3,3-диметилбутириламино]бензола,
1,3,5-трис[2-этилбутириламино]бензола,
1,3,5-трис[2,2-диметилбутириламино]бензола,
1,3,5-трис[2-циклогексил-ацетиламино]бензола,
1,3,5-трис[3-циклогексил-пропиониламино]бензола,
1,3,5-трис[4-циклогексил-бутириламино]бензола,
1,3,5-трис[5-циклогексил-валероиламино]бензола,
1-изобутириламино-3,5-бис[пивалоиламино]бензола,
2.2-диметилбутириламино-3,5-бис[пивалоиламино]бензола,
3.3-диметилбутириламино-3,5-бис[пивалоиламино]бензола,
1,3-бис[изобутириламино]-5-пивалоиламинобензола,
1,3-бис[изобутириламино]-5-(2,2-диметил-бутирил)аминобензола,
1,3-бис[изобутириламино]-5-(3,3-диметил-бутирил)аминобензола,
1,3-бис[2,2-диметилбутириламино]-5-пивалоиламинобензола,
1,3-бис[2,2-диметилбутириламино]-5-изобутириламинобензола,
1,3-бис[2,2-диметилбутириламино]-5-(3,3-диметилбутирил)-аминобензола,
1,3-бис[3,3-диметилбутириламино]-5-пивалоиламино-бензола,
1,3-бис[3,3-диметилбутириламино]-5-изобутирил-аминобензола,
1,3-бис[3,3-диметилбутириламино)-5-(2,2-диметил-бутириламино)аминобензола,
1,3,5-трис[3-(триметилсилил)пропиониламино]бензола,
N-трет-бутил-3,5-бис-(3-метилбутириламино)-бензамида,
N-трет-бутил-3,5-бис-(пивалоиламино)-бензамида,
N-трет-октил-3,5-бис-(пивалоиламино)-бензамида,
N-(1,1-диметил-пропил)-3,5-бис-(пивалоиламино)-бензамида,
N-(трет-октил)-3,5-бис-(изобутириламино)-бензамида,
N-(трет-бутил)-3,5-бис-(пивалоиламино)-бензамида,
N-(2,3-диметил-циклогексил)-3,5-бис-(пивалоиламино)-бензамида,
N-трет-бутил-3,5-бис-(циклопентанкарбониламино)-бензамида,
N-(3-метилбутил)-3,5-бис-(3-метилбутириламино)-бензамида,
N-(3-метилбутил)-3,5-бис-(пивалоиламино)-бензамида,
N-(3-метилбутил)-3,5-бис-(4-метилпентаноиламино)-бензамида,
N-(3-метилбутил)-3,5-бис-(циклопентанкарбониламино)-бензамида,
N-(3-метилбутил)-3,5-бис-(циклогексанкарбониламино)-бензамида,
N-циклопентил-3,5-бис-(3-метилбутириламино)-бензамида,
N-циклопентил-3,5-бис-(пивалоиламино)-бензамида,
N-циклопентил-3,5-бис-(4-метилпентаноиламино)-бензамида,
N-циклопентил-3,5-бис-(циклопентанкарбониламино)-бензамида,
N-циклопентил-3,5-бис-(циклогексанкарбониламино)-бензамида,
N-циклогексил-3,5-бис-(3-метилбутириламино)-бензамида,
N-циклогексил-3,5-бис-(пивалоиламино)-бензамида,
N-циклогексил-3,5-бис-(4-метилпентаноиламино)-бензамида,
N-циклогексил-3,5-бис-(циклопентанкарбониламино)-бензамида,
N-циклогексил-3,5-бис-(циклогексанкарбониламино)-бензамида,
N-изопропил-3,5-бис-(пивалоиламино)-бензамида,
N-изопропил-3,5-бис-(изобутириламино)-бензамида,
N-трет-бутил-3,5-бис-(2,2-диметилбутириламино)-бензамида,
N-трет-октил-3,5-бис-(2,2-диметилбутириламино)-бензамида,
5-пивалоиламино-изофталевой кислоты N,N′-ди-трет-бутилдиамида,
5-пивалоиламино-изофталевой кислоты N,N′-ди-трет-октилдиамида,
5-(2,2-диметилбутириламино)-изофталевой кислоты N,N′-ди-трет-бутилдиамида,
5-(2,2-диметилбутириламино)-изофталевой кислоты N,N′-ди-трет-октилдиамида,
5-(3-метилбутириламино)-изофталевой кислоты N,N′-ди-циклогексилдиамида,
5-(пивалоиламино)-изофталевой кислоты N,N′-ди-циклогексилдиамида,
5-(циклопентанкарбониламино)-изофталевой кислоты N,N′-ди-циклогексилдиамида,
5-(циклогексилкарбониламино)-изофталевой кислоты N,N′-ди-циклогексилдиамида,
5-(циклопентанкарбониламино)-изофталевой кислоты N,N′-бис-(2-метилциклогексил)диамида,
5-(циклогексанкарбониламино)-изофталевой кислоты N,N′-бис-(2-метилциклогексил)диамида,
5-((1-метилциклогексанкарбонил)амино)-изофталевой кислоты N,N′-бис-(2-метилциклогексил)диамида и
5-((2-метилциклогексанкарбонил)амино)-изофталевой кислоты N,N′-бис-(2-метилциклогексил)диамида.
4. Полипропиленовое изделие по п.1, содержащее от около 100 ppm до около 200 ppm по массе трисамидных нуклеирующих агентов.
5. Полипропиленовое изделие по п. 1, 2, 3 или 4, где полициклические органические пигменты выбраны из фталоцианина меди, индантроновых, хинакридоновых, периленовых, диоксазиновых, птеридиновых, изоиндолиноновых, изоиндолиновых и дикетопирроллопирроловых пигментов.
6. Полипропиленовое изделие по п. 1, 2, 3 или 4, в котором полициклические органические пигменты выбраны из Синего Пигмента 60, Синего Пигмента 15:1, Синего Пигмента 15:3, Синего Пигмента 15:4, Синего Пигмента 15:6, Красного Пигмента 202, Красного Пигмента 122, Красного Пигмента 149, Красного Пигмента 178, Красного Пигмента 179, Фиолетового пигмента 19, Фиолетового пигмента 23 и Фиолетового пигмента 37.
7. Полипропиленовое изделие по п. 1, 2, 3 или 4, содержащее смесь одного или более синих пигментов и одного или более пурпурных, красных или фиолетовых пигментов.
8. Полипропиленовое изделие по п. 1, 2, 3 или 4, дополнительно содержащее одну или более добавок, выбранных из гидроксифенилбензотриазола, гидроксифенилтриазина, бензофеноновых или бензоатных поглотителей ультрафиолетовых лучей, органических фосфорных стабилизирующих веществ, гидроксиламиновых стабилизирующих веществ, бензофураноновых стабилизирующих веществ, аминоксидных стабилизирующих веществ, стерически затрудненных фенольных антиоксидантов и светостабилизаторов из стерически затрудненных аминов.
9. Способ обеспечения полипропиленового изделия с улучшенными оптическими свойствами и/или увеличенной температурой кристаллизации, где способ включает однородное диспергирование в полипропиленовую смолу от около 1 ppm до около 9 ppm одного или более пигментов, выбранных из синих, зеленых, пурпурных, красных, желтых, оранжевых и фиолетовых полициклических органических пигментов и
от около 50 ppm до около 250 ppm одного или более ароматических трисамидных нуклеирующих агентов,
где ppm уровни выражены по массе в пересчете на массу полпропиленовой смолы,
где трисамидные нуклеирующие агенты выражены формулой I
в которой
R1, R2, R3, R4, R5 и R6, независимо друг от друга, представляют собой водород,
C1-С20алкил,
C2-С20алкил, замещенный C1-С10алкиламино, ди(C1-С10алкил)амино, C1-С10алкилокси или гидрокси;
C3-С20алкенил,
C5-С12циклоалкил,
C5-С12циклоалкил, замещенный 1, 2 или 3 C1-С10алкилом; циклогексилметил;
циклогексилметил, замещенный 1, 2 или 3 C1-С10алкилом; C5-С9циклоалкенил,
С5-С9циклоалкенил, замещенный 1, 2 или 3 C1-С10алкилом;
фенил, замещенный 1, 2 или 3 радикалами, выбранными из группы, состоящей из C1-С10алкила, C1-С10алкилокси, гидрокси, галогена, тригалогенметила, тригалогенметокси, бензоил, фениламино, ациламино и фенилазо; C7-С9фенилалкила,
C7-С9фенилалкила, который является замещенным на фениле 1, 2 или 3 радикалами, выбранными из группы, состоящей из C1-С10алкил, C1-С10алкокси и гидрокси; нафтил,
нафтил, замещенный C1-С10алкилом; адамантил, или
5-6-членная гетероциклическая группа; или формулами IIa, IIb или IIc
в которых
R10, R20 и R30, или Y1, Y2 и Y3, или Z1, Z2 и Z3 независимо друг от друга представляют собой
C1-С20алкил, незамещенный или замещенный одним или более гидрокси; C2-С20алкенил, незамещенный или замещенный одним или более гидрокси; C2-С20алкил, прерванный кислородом или серой;
C3-С12циклоалкил, незамещенный или замещенный одним или более C1-С20алкилом;
(C1-С12циклоалкил)-C1-С10алкил, незамещенный или замещенный одним или более C1-С20алкилом;
бис[C3-С12циклоалкил]-C1-С10алкил, незамещенный или замещенный одним или более C1-С20алкилом;
бициклический или трициклический углеводородный радикал с от 5 до 20 атомами углерода, незамещенный или замещенный одним или более C1-С20алкилом;
фенил, незамещенный или замещенный одним или более радикалами, выбранными из C1-С20алкила, C1-С20алкокси, C1-С20алкиламино, ди(C1-С20алкил)амино, гидрокси и нитро;
фенил-C1-С20алкил, незамещенный или замещенный одним или более радикалами, выбранными из C1-С20алкила, C3-С12циклоалкила, фенила, C1-С20алкокси и гидрокси;
фенилэтинил, незамещенный или замещенный одним или более C1-С20алкилом; бифенил-(C1-С10алкил) незамещенный или замещенный одним или более C1-С20алкилом;
нафтил, незамещенный или замещенный одним или более C1-С20алкилом; нафтил-C1-С20алкил незамещенный или замещенный одним или более C1-С20алкилом;
нафтоксиметил, незамещенный или замещенный одним или более C1-С20алкилом;
бифениленил, фторенил, антрил;
от 5- до 6-членный радикал, незамещенный или замещенный одним или более C1-С20алкилом;
C1-С20углеводородный радикал, содержащий один или более галоген; или три(C1-С10алкил)силил(C1-С10алкил);
при условии, что, по крайней мере, один из радикалов R10, R20 и R30, или Y1, Y2 и Y3, или Z1, Z2 и Z3 представляют собой
разветвленный С3-С20алкил, незамещенный или замещенный одним или более гидрокси;
C2-С20алкил, прерванный кислородом или серой;
С3-С12циклоалкил, незамещенный или замещенный одним или более C1-С20алкилом;
(С3-С12циклоалкил)-C1-С10алкил, незамещенный или замещенный одним или более C1-С20алкилом;
бициклический или трициклический углеводородный радикал с от 5 до 20 атомами углерода, незамещенный или замещенный одним или более C1-С20алкилами;
фенил, незамещенный или замещенный одним или более радикалами, выбранными из C1-С20алкила, C1-С20алкокси, C1-С20алкиламино, ди(C1-С20алкил)амино, гидрокси и нитро;
фенил-C1-С20алкил, незамещенный или замещенный одним или более радикалами, выбранными из C1-С20алкила, C3-С12циклоалкила, фенила, C1-С20алкокси и гидрокси;
бифенил-(C1-С10алкил), незамещенный или замещенный одним или более C1-С20алкилом;
нафтил-C1-С20алкил, незамещенный или замещенный одним или более C1-С20алкилом; или
три(C1-С10алкил)силил(C1-С10алкил).
10. Применение низких уровней одного или более пигментов, выбранных из синих, зеленых, пурпурных, красных, желтых, оранжевых и фиолетовых полициклических органических пигментов вместе с определенным уровнем одного или более ароматических трисамидных нуклеирующих агентов для обеспечения полипропиленовых изделий с улучшенными оптическими свойствами и/или увеличенной температурой кристаллизации, где низкие уровни пигментов составляют от около 1 ppm до около 9 ppm и уровни ароматических трисамидов составляют от около 50 ppm до около 250 ppm, по массе, в пересчете на массу полипропиленовой смолы.
