Катализатор и способ



Катализатор и способ
Катализатор и способ
Катализатор и способ
Катализатор и способ
Катализатор и способ
Катализатор и способ
Катализатор и способ
Катализатор и способ

 


Владельцы патента RU 2565757:

ДЖОНСОН МЭТТИ ПЛС (GB)
КЕМБРИДЖ ЭНТЕРПРАЙЗ ЛТД (GB)

Изобретение относится к двум вариантам способа дегидрирования углеводорода. Один из вариантов содержит стадию подачи потока сырья, содержащего по меньшей мере один углеводород, над катализатором, содержащим каталитически активную углеродную фазу. При этом упомянутый катализатор образуют путем пропускания углеводородсодержащего газа над предшественником катализатора при температуре в интервале от 650°C до 750°C в течение по меньшей мере 5 минут для образования активной углеродной фазы, где упомянутый предшественник катализатора содержит либо соединение металла, нанесенное на пористый носитель, либо предварительно сформированный углеродный нановолокнистый материал, где дегидрирование выполняют по существу в отсутствие кислорода. Предлагаемое изобретение является улучшенным вариантом способа дегидрирования. 2 н. и 7 з.п. ф-лы, 8 ил., 15 табл., 19 пр.

 

Настоящее изобретение касается каталитических способов, в особенности, но не исключительно, дегидрирования углеводородных соединений и катализаторов, применяемых для таких способов.

Каталитическое дегидрирование углеводородных цепей, в особенности алканов, представляет собой важный коммерческий способ получения ненасыщенных соединений. В частности, получение алкенов, таких как пропен и бутены, путем дегидрирования соответствующих алканов, т.е. пропана и бутана, образует важный источник сырья для производства полиолефинов и других продуктов.

Способы дегидрирования алканов хорошо известны и широко применяются в промышленности. Способы неокислительного дегидрирования можно проводить, используя катализаторы на основе переходных металлов, таких как оксид ванадия или оксид хрома, при температурах приблизительно до 550°С. Эти катализаторы быстро дезактивируются в условиях реакции из-за образования углеродных отложений на катализаторе. Катализатор периодически регенерируют, сжигая углерод на стадии окисления. Например, GB-А-837707 описывает дегидрирование углеводородов с использованием регенерируемого оксиднохромового катализатора, где часть оксида хрома окисляется до шестивалентного состояния во время процесса окислительной регенерации. Данное описание указывает, что теплота сгорания побочного углерода во время стадии регенерации может подавать тепло, требуемое для реакции дегидрирования, и что восстановление соединения шестивалентного хрома, которое происходит во время стадии реакции, может пополнять тепло. Этот тип способа все еще широко применяется для получения пропена и бутена, но необходимость регенерировать катализатор, обычно после 20-30 минут процесса, увеличивает стоимость и сложность способа и требуемой установки. US5087792 описывает альтернативный способ дегидрирования углеводорода, выбранного из группы, состоящей из пропана и бутана, с использованием катализатора, содержащего платину и несущий материал, где использованный катализатор реставрируется в зоне регенерации, которая использует, в следующем порядке, зону сгорания, зону сушки и зону редиспергирования металла, чтобы удалять кокс и реставрировать частицы катализатора.

В US5220091 и ЕР-А-0556489 алканы дегидрируют путем их контакта с катализатором, содержащим оксид ванадия на носителе, при повышенной температуре в течение менее чем 4 секунд; упоминается, что время контакта от 0,02 до 2 секунд дает очень хорошие результаты. Алканы подают на катализатор в виде коротких импульсов, прерывающих непрерывный поток аргона. Непрерывная регенерация катализатора для удаления кокса, подобная регенерации, выполняемой в реакции каталитического крекинга с псевдоожиженным слоем, является предпочтительной.

US-А-2008/0071124 описывает применение нанесенного наноуглеродного катализатора для окислительного дегидрирования алкилароматики, алкенов и алканов в газовой фазе. Эта ссылка, однако, не описывает или не предполагает, что углеродные наноструктуры являются стабильными и каталитически активными для реакций дегидрирования в неокислительных условиях, т.е. в отсутствие кислородсодержащего газа.

Способы окислительного дегидрирования алканов также практикуют использование различных металлоксидных катализаторов и смешанных оксидов металлов. Такие способы имеют тот недостаток, что окислительные условия могут вызывать образование кислородсодержащих побочных продуктов, таких как спирты, альдегиды, оксиды углерода, а также превращать по меньшей мере часть получаемого водорода в воду. Существует необходимость в улучшенных способах дегидрирования, в частности, для получения низших алкенов, таких как пропен и бутен.

Согласно данному изобретению авторы обеспечивают способ проведения химической реакции, содержащий стадию подачи потока сырья, содержащего по меньшей мере один реагент, над катализатором, содержащим каталитически активную углеродную фазу, где упомянутый катализатор образуют путем пропускания углеводородсодержащего газа над предшественником катализатора при повышенной температуре в течение времени, достаточного для образования активной углеродной фазы.

Химическая реакция предпочтительно представляет собой реакцию дегидрирования, а реагент предпочтительно представляет собой углеводород, в частности, алкан. В предпочтительном способе предшественник катализатора содержит соединение металла. В альтернативном варианте осуществления данного изобретения катализатор или предшественник катализатора содержит предварительно образованный углеродный нановолокнистый материал.

Повышенная температура предпочтительно равна по меньшей мере 650°С, в особенности от 650°С до 750°С, в особенности больше чем 670°С и наиболее предпочтительно в интервале 670-730°С. Авторы обнаружили, что данный способ является очень удовлетворительным при температуре реакции приблизительно 700°С.

Согласно дополнительному аспекту данного изобретения авторы обеспечивают способ дегидрирования углеводорода, содержащий стадию контактирования потока сырья, содержащего упомянутый углеводород, с катализатором, содержащим соединение металла или углеродную наноструктуру, при температуре по меньшей мере 650°С, предпочтительно от 650°С до 750°С, в особенности в интервале 680-730°С, например, приблизительно 700°С. Поток сырья, содержащий углеводород, контактирует при упомянутой температуре больше чем 650°С с катализатором в течение времени, достаточного для образования углерода на поверхности катализатора. Предпочтительно, достаточно углерода образуется на катализаторе, так, что по меньшей мере 3%, более предпочтительно по меньшей мере 5% катализатора по массе составляет углерод, образованный при реакции потока углеводородсодержащего сырья с катализатором при упомянутой повышенной температуре больше чем 650°С. Данный способ предпочтительно выполняется путем контакта упомянутого потока сырья с упомянутым катализатором или предшественником при упомянутой повышенной температуре в течение по меньшей мере 1 часа, более предпочтительно по меньшей мере 3 часов, в особенности по меньшей мере 6 часов. Этот контакт позволяет образовываться активной фазе углерода на катализаторе.

Данное соединение металла предпочтительно содержит соединение переходного металла, в особенности соединение металла, выбранного из V, Cr, Mn, Fe, Co, Mo, Ni, Au, Pt, Pd, Ru и Rh. Данное соединение металла может содержать металл в элементарной форме, или это может быть соединение, такое как оксид (включая оксиды металлов, где металл образует более чем один оксид), карбонат, нитрат, сульфат, сульфид или гидроксид. Более чем одно соединение металла может присутствовать в катализаторе. В частности, катализатор может содержать металл в более чем одном состоянии окисления, например, в виде смеси элементарного металла и оксида металла или более чем одного оксида металла. В предпочтительной форме соединение металла содержит по меньшей мере один оксид металла. Промотирующий металл также может присутствовать в катализаторе. Соединение металла может быть нанесенным или не нанесенным, но предпочтительно является нанесенным на пористый носитель. Подходящие носители включают в себя оксид кремния, оксид алюминия, оксид кремния-оксид алюминия, оксид титана, оксид циркония, оксид церия, оксид магния и углерод. Предпочтительным носителем является промежуточный оксид алюминия. Катализатор с нанесенным соединением металла может быть образован с использованием любых известных способов, таких как осаждение, соосаждение, отложение или пропитка носителя соединением металла. За этим может следовать прокаливание в кислородсодержащем газе при повышенной температуре с образованием оксида металла. Количество металла в катализаторе меняется соответственно используемому металлу. Например, авторы обнаружили, что, когда металлом является ванадий, катализатор наиболее эффективен, когда он содержит от 0,5% V до 5% V. Предпочтительно содержание металла составляет от 0,1% до 50%, более предпочтительно от 0,1% до 10%, например, 0,5-10% и особенно 0,5-5%.

WO 03/086625 описывает способ дегидрирования углеводородов с использованием сложного катализатора, содержащего металлический компонент VIII группы, металлический компонент группы IA или IIA и компонент, выбранный из группы, состоящей из олова, германия, свинца, индия, галлия, таллия или их смесей, на носителе тета-оксид алюминия, имеющем площадь поверхности 50-120 м2/г, насыпную объемную плотность по меньшей мере 0,5 г/см3 и мольное отношение благородного металлического компонента VIII группы к компонентам, выбранным из группы, состоящей из олова, германия, свинца, индия, галлия, таллия или их смесей, в интервале от 1,5 до 1,7. Родственный US 2005/0033101 описывает подобный способ с использованием катализатора, имеющего такие же металлические компоненты, площадь поверхности и объемную плотность, как WO 03/086625, но в котором мольное отношение металлического компонента группы IA или IIA к компонентам, выбранным из группы, состоящей из олова, германия, свинца, индия, галлия, таллия или их смесей, больше, чем приблизительно 16. В этих документах способ дегидрирования описывается как эндотермический, и поток сырья нагревают. Выполняют повторный нагрев потока сырья путем осуществления реакции селективного окисления путем введения некоторого количества кислорода, чтобы окислить водород, полученный при дегидрировании углеводорода. Напротив, способ данного изобретения представляет собой неокислительное дегидрирование и выполняется в отсутствие кислорода. Предпочтительно, если ни катализатор, ни предшественник катализатора, используемый в способе настоящего изобретения, не содержит сложного катализатора, содержащего металлический компонент VIII группы, металлический компонент группы IA или IIA и компонент, выбранный из группы, состоящей из олова, германия, свинца, индия, галлия, таллия или их смесей, на носителе тета-оксид алюминия, как описано в WO 03/086625 или US 2005/0033101. Предпочтительно, если катализатор или предшественник катализатора не содержит и олово, и платину. Предпочтительно, если катализатор не хлорируют до его применения.

Авторами настоящего изобретения было обнаружено, что при температурах выше приблизительно 650°С определенная форма углерода осаждается на поверхности катализатора, которая, как считается, может быть каталитически активна в дегидрировании алканов. Данный углерод может быть графитным, в форме графеновых слоев и/или в форме наноструктур, таких как нановолокна или нанотрубки. Роль углерода, образованного на катализаторе при температурах больше чем 650°С, не известна с определенностью. Например, возможно, что присутствие углерода модифицирует поверхность катализатора преимущественным образом. По этой причине, данное изобретение не ограничивается формами, в которых образованный углерод активно катализирует реакцию дегидрирования, хотя кажется вероятным, что углерод имеет некоторую каталитическую функцию.

Данный способ включает в себя стадию контактирования углеводородного сырья с катализатором при температуре по меньшей мере и предпочтительно больше чем 650°С, более предпочтительно по меньшей мере 675°С. Авторы обнаружили, что, когда температура устанавливается при температуре больше чем 650°С, конверсия и селективность достигают стационарного состояния после приблизительно 1-5 часов, во время которого конверсия и селективность изменяются очень мало или увеличиваются очень слабо во время дальнейшего периода по меньшей мере 10 часов. Авторы провели способ дегидрирования пропана согласно данному изобретению, успешно используя катализатор, содержащий оксид ванадия (3,5% V), в течение более чем 100 часов. Данный способ может осуществляться непрерывно или полунепрерывно. Верхний предел температуры зависит от экономики способа и природы оксида металла и носителя (если присутствует), где фазовые изменения или спекание могут происходить, если температура повышается выше определенной точки, причем эта температура зависит от особенностей и формы металла или носителя. Обычно данный способ осуществляют ниже 850°С и предпочтительно ниже 750°С. Авторы обнаружили в дегидрировании пропана, что, хотя при 750°С конверсия высока, селективность по пропилену и, таким образом, выход пропилена меньше при 750, чем при 700°С. Предпочтительно, данный способ выполняют при температуре в интервале 650-750°С, особенно 680-720°С. Данный способ можно выполнять ниже 650°С после периода работы или выше 650°С в течение достаточного времени, чтобы сформировалась активная фаза катализатора. Когда способ не выполнялся при температуре по меньшей мере 650°С, катализатор дезактивируется с увеличением времени работы. Когда способ выполняют при температуре по меньшей мере 650°С и предпочтительно больше чем 650°С, как указано выше, авторы обнаружили, что после начального периода от 1 до приблизительно 6 часов (в зависимости от используемого катализатора), во время которого конверсия углеводородного сырья падает, катализатор затем сохраняет свою активность и в некоторых случаях увеличивает активность на протяжении периодов в несколько часов, так что необходимость в регенерации катализатора сильно уменьшается по сравнению со способами предшествующего уровня техники. Достижение "стационарной" работы, когда и конверсия, и выход дегидрированного углеводородного продукта остаются стабильными или медленно увеличиваются, является признаком способа настоящего изобретения. При стационарной работе способа конверсия углеводородного сырья предпочтительно не уменьшается более чем на 2% за период в десять часов.

В предпочтительном способе углеводород содержит алкан, который дегидрируется, образуя ненасыщенное соединение, предпочтительно алкен. Данный алкан может быть любым алканом, который восприимчив к дегидрированию. Линейные или разветвленные алканы могут дегидрироваться. Предпочтительные алканы имеют от 2 до 24 атомов углерода, особенно 3-10 атомов углерода. Дегидрирование пропана и н-бутана являются особенно предпочтительными реакциями из-за коммерческой важности их продуктов дегидрирования, т.е. пропена, бутенов и бутадиена. Углеводород может содержать другие соединения, которые восприимчивы к дегидрированию, в частности, соединения, содержащие алкильные заместители, такие как этилбензол, например.

Поток сырья может содержать инертный разбавитель, такой как азот или другой инертный газ. Когда данный способ включает в себя рецикл в реактор, поток сырья может также содержать некоторые полученные соединения, такие как образовавшиеся алкены, водород и любые побочные продукты. В одной форме, поток сырья состоит, по существу, из углеводородного реагента, например, алкана, и возможно одного или нескольких инертных газов, и одного или нескольких полученных соединений. Предпочтительно, поток сырья не включает в себя больше, чем следовые количества кислорода. Более предпочтительно, данный способ выполняется по существу в отсутствие кислорода. Способ данного изобретения не является способом окислительного дегидрирования.

Реактор, и/или слой катализатора, и/или поток сырья нагревают до температуры, достаточной, чтобы обеспечить требуемую температуру реакции. Нагрев выполняют путем обеспечения нагревающего средства обычного типа, известного инженерам химических процессов.

Часть продукта, образованного в способе, может возвращаться в реактор с надлежащий стадией нагрева, если требуется. Поток продукта разделяют, удаляя водород, до или после отбора любого потока рецикла. Продукты затем дополнительно разделяют на полученные алкены и непрореагировавшее алкановое сырье, и любые побочные продукты удаляют, если требуется. Данный способ, однако, является более селективным, чем способы дегидрирования предшествующего уровня техники, и поэтому цепочка разделения может быть сильно уменьшена по сравнению с цепочкой, обнаруживаемой в установке дегидрирования предшествующего уровня техники, снижая, тем самым, и капитальные, и эксплуатационные расходы. Эта экономия является дополнительной к снижению расходов, полученному от более высокой конверсии и селективности, которые возможны при использовании способа данного изобретения, по сравнению с известными коммерческими способами, например, использующими промотированный платиновый катализатор при температурах реакции меньше чем 625°С. Например, известные коммерческие способы обычно работают при конверсии менее чем 30%. Способ настоящего изобретения может работать при конверсии 50-60%, так что величина рецикла сырья может быть сильно уменьшена, снижая, таким образом, общую объемную скорость потока и соответствующие размеры оборудования.

Согласно дополнительному аспекту данного изобретения, авторы обеспечивают способ формирования катализатора, содержащего форму углерода, которая активна в дегидрировании алканов, путем контакта предшественника катализатора, содержащего соединение металла, с углеводородом при температуре по меньшей мере и предпочтительно выше чем 650°С. Авторы обнаружили, что активный углерод эффективно образуется, когда предшественник катализатора контактирует с углеводородом при температуре в интервале 650-750°С в течение по меньшей мере 1 и предпочтительно по меньшей мере 3 часов. Авторы, следовательно, также обеспечивают катализатор, содержащий соединение металла и каталитически активную форму углерода, образованного с помощью вышеуказанного способа. Углеводород обычно является алканом. В предпочтительной форме данного способа, углеводород, используемый для формирования активного катализатора, содержит алкан, содержащийся в потоке сырья для реакции дегидрирования. Соединения металла и подходящие носители для соединений металла описаны выше. Катализатор, включающий в себя активную углеродную фазу, может быть образован ex-situ или in-situ в реакторе, в котором он должен применяться в качестве катализатора. Особенно выгодно, когда катализатор может быть образован в реакторе, используемом для дегидрирования, путем контакта предшественника оксида металла с углеводородом при температуре по меньшей мере 650°С и затем использоваться, чтобы катализировать дегидрирование упомянутого алкана.

Существенное различие между способом данного изобретения и способами дегидрирования, известными в технике, состоит в том, что отложения кокса, образующиеся в реакции дегидрирования, не удаляются путем окисления или других стадий регенерации катализатора. В способе данного изобретения кокс, образованный в реакции, остается на катализаторе в реакторе. Кокс, образованный при температурах больше чем 650°С, считается каталитически активным. Следовательно, способ дегидрирования данного изобретения работает в отсутствие стадии регенерации катализатора. Регенерация катализатора предшествующего уровня техники обычно использует окисление кокса, осажденного на катализаторе, и это обычно выполняют часто, возможно более одного раза на час времени реакции. Признаком настоящего изобретения является то, что данный способ предпочтительно работает в течение более чем 12 часов, особенно более чем 24 часа, без регенерации катализатора.

Согласно еще одному аспекту данного изобретения авторы обеспечивают способ неокислительного дегидрирования углеводорода, содержащий стадию контактирования потока сырья, содержащего, по меньшей мере, один углеводород, с катализатором, содержащим форму углерода, которая активна в дегидрировании алканов. Под неокислительным дегидрированием авторы понимают дегидрирование алканов в отсутствие кислорода. Без связи с теорией, считается, что активная форма углерода представляет собой структурно упорядоченное отложение углерода, возможно в форме наноструктуры. Под углеродной наноструктурой авторы понимают нановолокна, нанотрубки и другие упорядоченные наноразмерные формы углерода. Углеродная наноструктура может быть не нанесенной или нанесенной. Когда она нанесена, может быть использован любой обычный каталитический носитель, включая углерод, оксид кремния, оксид алюминия, оксид кремния-оксид алюминия, оксид титана, оксид циркония, оксид церия и оксид магния в форме гранул, частиц, волокон и т.д., но не ограничиваясь этим. Соединение металла, как описано выше, может присутствовать на носителе. Катализатор может быть образован путем контакта предшественника катализатора, содержащего соединение металла, с углеводородом при температуре по меньшей мере и предпочтительно больше чем 650°С. Данный углеводород был описан выше. В предпочтительной форме данного изобретения углеводород содержит по меньшей мере один алкан, и данный способ представляет собой дегидрирование данного алкана с образованием ненасыщенного соединения, особенно алкена.

Краткое описание чертежей

Фиг.1: схема, показывающая способ, использованный для выполнения реакций дегидрирования, описанных в примерах.

Фиг.2: график, показывающий конверсию от времени для оксиднованадиевого катализатора, работающего при разных температурах.

Фиг.3: график, показывающий выход пропилена от времени для оксиднованадиевого катализатора, работающего при разных температурах.

Фиг.4: график, показывающий конверсию от времени для различных оксиднованадиевых и железных катализаторов, работающих при 700°С.

Фиг.5: график, показывающий выход пропилена от времени для различных оксиднованадиевых и железных катализаторов, работающих при 700°С.

Фиг.6: график, показывающий конверсию от времени для оксиднованадиевого катализатора, работающего сначала при 700°С, а затем при температуре 600, 625 или 650°С.

Фиг.7: график, показывающий выход пропилена от времени для оксиднованадиевого катализатора, работающего сначала при 700°С, а затем при температуре 600, 625 или 650°С.

Фиг.8: график, показывающий выход пропилена и конверсию от времени для оксиднованадиевого катализатора, работающего сначала при 700°С, затем охлажденного и работающего в интервале температур от 600°С.

Данный способ будет продемонстрирован в последующих примерах и со ссылкой на сопровождающие чертежи.

Пример 1. Катализатор А

Получали водный раствор NH4VO3 (>99%, Aldrich), содержащий щавелевую кислоту, чтобы гарантировать растворение NH4VO3 [NH4VO3/щавелевая кислота = 0,5 (мольное отношение)]. Раствор использовали для пропитки экструдированного каталитического носителя θ-Al2O3, имеющего площадь поверхности по БЭТ 101 м2·г-1 и объем пор 0,60 мл·г-1, используя методологию появляющейся влажности. Используемый раствор рассчитывали, чтобы обеспечить конечный катализатор, содержащий 1% масс. ванадия. После пропитки предшественник катализатора тщательно перемешивали в течение 2 ч при 77°С, гарантируя однородное распределение оксида ванадия на носителе. Катализатор (обозначенный катализатор А) затем сушили на воздухе при 120°С в течение ночи и прокаливали на воздухе в течение 6 часов при 550°С. Анализ катализатора А с помощью рентгеновской флуоресценции (XRF) обнаруживал 0,80% масс. V.

Данные по каталитической активности получали, используя непрерывный проточный кварцевый реактор с неподвижным слоем (350 мм × 12 мм в.д.), присоединенный к подключенному газохроматографическому (ГХ) аппарату (Agilent 6890 Series-FID, использующий колонку Agilent HP-5), как изображено на фиг.1. Перед применением экструдаты катализатора измельчали и просеивали до размера частиц 75-90 мкм. Катализатор (2,6 см3) нагревали (5°С·мин-1) до 700°С в 5% О2/N2 (0,5 бар избыт., 40 мл·мин-1) и поддерживали при этой температуре в течение 2 ч. Затем устанавливали поток Не (0,5 бар избыт., 42 мл·мин-1), и температуру доводили до установленной температуры реакции 700°С (измеренной при 690°С), и поддерживали при этой температуре, стабилизируя в течение по меньшей мере 30 мин. Затем вводили 3% н-бутан в N2 (0,5 бар избыт., 60 мл·мин-1) в течение 3 ч. ГХ измерения проводили с регулярными интервалами, и композиция газовой фазы выходного потока показана в таблице 1. После 3 ч катализатор охлаждали до комнатной температуры в потоке Не и удаляли для анализа ex situ.

Таблица 1
Время (мин) Композиция газовой фазы (%)
продукты крекинга 1-бутен 1,3-бутадиен другие диены н-бутан 2-бутены высшие угле-водороды
5 0,41 99,06 0,00 0,00 0,53 0,00 0,00
30 0,08 91,23 0,00 0,00 0,03 0,00 8,66
55 0,15 90,90 0,00 0,00 0,02 0,00 8,93
80 0,21 91,14 0,00 0,00 0,02 0,00 8,63
110 0,26 91,71 0,00 0,00 0,02 0,00 8,01
130 0,32 91,18 0,00 0,00 0,03 0,00 8,47
150 0,43 91,36 0,00 0,00 0,03 0,00 8,18
180 0,47 91,62 0,00 0,00 0,06 0,00 7,86

Пример 2. Катализатор В

Катализаторы оксид ванадия на оксиде алюминия, содержащие, согласно вычислениям, 3,5% масс. V, получали, используя методы, описанные в примере 1, меняя концентрацию раствора NH4VO3. Было обнаружено, что данный катализатор (катализатор В) содержал 3,68% V по анализу с помощью XRF.

Катализатор В испытывали в дегидрировании бутана, как описано в примере 1. Композиции газовой фазы отходящего газа показаны в таблице 2.

Таблица 2
Время (мин) Композиция газовой фазы (%)
продукты крекинга 1-бутен 1,3-бутадиен другие диены н-бутан 2-бутены высшие углеводороды
5 0,00 86,96 0,00 0,00 0,00 0,00 13,04
30 1,13 47,32 11,10 0,00 35,94 0,72 3,79
110 0,04 26,46 16,98 0,20 55,46 0,62 0,24
180 0,02 26,33 17,50 0,19 55,14 0,66 0,16

Пример 3. Катализатор С

Катализаторы оксид ванадия на оксиде алюминия, содержащие номинально 8% масс. V, получали и испытывали, используя методы, описанные в примере 1, меняя концентрацию раствора NH4VO3. Анализ катализатора (катализатор С) с помощью XRF обнаруживал 7,9% масс. V. Композиции газовой фазы отходящего газа от реакции дегидрирования показаны в таблице 3.

Катализаторы А, В и С удаляли из реактора и изучали с помощью микроанализа, определяя количество углерода, образовавшегося во время реакции. Результаты показаны в таблице 4 и предполагают, что очень высокая конверсия и селективность по образованию 1-бутена при 690°С при использовании катализатора А может быть из-за существенно большей массы углерода, который образуется на этом катализаторе в условиях реакции.

Таблица 3
Время (мин) Композиция газовой фазы (%)
продукты крекинга 1-бутен 1,3-бутадиен другие диены н-бутан 2-бутены высшие угле-водороды
5 0,00 95,65 3,60 0,30 0,00 0,05 0,42
30 0,68 28,33 13,45 0,20 55,96 0,63 0,75
110 0,00 23,70 16,51 0,22 58,91 0,50 0,17
180 0,00 23,78 16,72 0,21 58,66 0,46 0,15
Таблица 4
Катализатор Количество С (% масс.)
А 6,67
В 2,25
С 3,58
носитель Al2O3 0,96

Пример 4

Свежий образец катализатора В испытывали в дегидрировании бутана, используя реакцию, описанную в примере 1, при заданной температуре реакции 675°С (реальная температура приблизительно 665°С). Результаты показаны в таблице 5.

Таблица 5
Время (мин) Композиция газовой фазы (%)
продукты крекинга 1-бутен 1,3-бутадиен другие диены н-бутан 2-бутены высшие угле-водороды
5 0,00 81,48 12,89 4,56 0,48 0,60 0,00
30 0,65 18,56 8,22 0,19 69,42 1,43 1,54
110 0,00 11,50 8,77 0,23 78,78 0,59 0,13
180 0,00 10,93 8,85 0,23 79,23 0,69 0,07

Сравнительные примеры 5 и 6

Свежие образцы катализатора В испытывали в дегидрировании бутана, используя реакцию, описанную в примере 1, при измеренных температурах 625 и 550°С. Результаты показаны в таблицах 6 и 7, соответственно. Примеры 2 и 4-6 показывают, что при температурах больше чем 650°С, конверсия н-бутана и селективность по 1-бутену в качестве продукта существенно больше, чем при меньших температурах. Таблицы 6 и 7 показывают, что выход С4 продуктов (бутены и бутадиены) уменьшается с увеличением времени в потоке при температурах 625°С и ниже и остается относительно стабильным или увеличивается при более высоких температурах, использованных в примерах 2 и 4.

Таблица 6
Время (мин) Композиция газовой фазы (%)
продукты крекинга 1-бутен 1,3-бутадиен другие диены н-бутан 2-бутены высшие углеводороды
5 0,00 28,73 13,42 0,31 46,85 6,65 4,03
30 0,58 8,20 4,21 0,18 84,58 1,53 0,74
110 0,00 3,88 2,59 0,23 92,37 0,82 0,11
180 0,00 3,20 2,42 0,24 93,49 0,61 0,04
Таблица 7
Время (мин) Композиция газовой фазы (%)
продукты крекинга 1-бутен 1,3-бутадиен другие диены н-бутан 2-бутены высшие углеводороды
5 3,20 2,93 0,22 89,28 3,61 0,04 0,72
30 0,39 2,41 2,01 0,19 90,66 3,75 0,58
110 0,00 1,09 0,85 0,21 95,88 1,72 0,25
150 0,00 0,93 0,74 0,22 96,81 1,15 0,15
180 0,00 0,87 0,70 0,22 96,93 1,14 0,14

Пример 7

Пример 2 повторяли за исключением того, что образец катализатора прокаливали в газовой смеси 5% О2/N2 при 550°С вместо 700°С. Заданная температура реакции была 700°С. Результаты показаны в таблице 8. Меньшая температура прокаливания приводит к небольшому снижению конверсии, которая стабильна после приблизительно 1 часа при приблизительно 44%, по сравнению с конверсией приблизительно 50%, когда катализатор прокаливали при 700°С.

Таблица 8
Время (мин) Конверсия Композиция газовой фазы (%)
продукты крекинга 1-бутен 1,3-бутадиен другие диены н-бутан 2-бутены высшие угле-водороды
5 100,00 0,00 100,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
30 55,95 0,52 28,71 12,03 0,18 56,32 0,66 1,56
55 48,20 0,10 22,06 13,63 0,21 63,03 0,65 0,34
130 44,08 0,00 20,78 15,01 0,21 63,14 0,75 0,12
180 44,23 0,00 20,96 15,43 0,21 62,64 0,63 0,13

Пример 8

Пример 1, т.е. используя катализатор А, повторяли за исключением того, что поток сырья для реакции дегидрирования представлял собой 100% бутан, а не 3% н-бутана в N2, использованный в примере 1. Результаты показаны в таблице 9. После приблизительно 30 минут конверсия сохранялась при приблизительно 95%.

Таблица 9
Время (мин) Композиция газовой фазы (%)
продукты крекинга 1-бутен 1,3-бутадиен другие диены н-бутан 2-бутены высшие угле-водороды
5 0,07 94,05 3,32 0,00 0,32 0,05 2,19
30 1,27 67,96 17,03 0,00 8,98 0,81 3,95
110 0,99 61,81 22,64 0,00 10,39 0,84 3,32
180 0,97 59,66 23,18 0,00 11,89 0,96 3,34

Пример 9

Пример 2, т.е. используя катализатор В, повторяли за исключением того, что поток сырья для реакции дегидрирования представлял собой 100% бутан, а не 3% н-бутана в N2, использованный в примере 2. Результаты показаны в таблице 10. После приблизительно 30 минут конверсия сохранялась при приблизительно 95%.

Таблица 10
Время (мин) Композиция газовой фазы (%)
продукты крекинга 1-бутен 1,3-бутадиен другие диены н-бутан 2-бутены высшие углеводороды
5 0,00 94,34 1,00 0,00 0,22 0,03 4,40
30 0,00 60,51 22,15 0,00 12,85 0,37 4,12
110 0,00 60,16 23,17 0,00 12,22 0,41 4,05
180 0,00 58,75 23,42 0,00 13,32 0,44 4,07

Пример 10

Реакцию дегидрирования, описанную в примере 1, включая прокаливание при 700°С, проводили, используя коммерчески доступный катализатор, содержащий 0,5% платины, нанесенной на сформированный носитель оксид алюминия. Результаты, показанные в таблице 11, указывают, что реакция не поддерживает стационарной конверсии во время эксперимента, хотя конверсия относительно высокая. Это может быть из-за активности восстановленной платины как катализатора дегидрирования олефинов и диолефинов.

Таблица 11
Время (мин) Композиция газовой фазы (%)
продукты крекинга 1-бутен 1,3-бутадиен другие диены н-бутан 2-бутены высшие углеводороды
5 0,00 94,53 0,00 0,00 0,00 0,00 5,47
30 0,00 81,05 3,07 0,00 1,10 0,04 14,74
110 0,00 78,86 8,81 0,00 5,43 0,19 6,72
180 0,00 70,86 11,89 0,00 12,47 0,36 4,42

Пример 11

Реакцию дегидрирования, описанную в примере 1, включая прокаливание при 700°С, проводили, используя коммерчески доступный катализатор, содержащий 0,3% палладия, нанесенной на сформированный носитель оксид алюминия. Результаты, показанные в таблице 12, указывают, что конверсия является стационарной при 100% с очень высокой селективностью по 1-бутену.

Таблица 12
Время (мин) Композиция газовой фазы (%)
продукты крекинга 1-бутен 1,3-бутадиен другие диены н-бутан 2-бутены высшие углеводороды
5 0,00 100,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
30 0,00 95,37 0,00 0,00 0,00 0,00 4,63
110 0,00 95,33 0,00 0,00 0,00 0,00 4,67
180 0,00 95,64 0,00 0,00 0,00 0,00 4,36

Пример 12

Реакцию дегидрирования, описанную в примере 1, включая прокаливание при 700°С, проводили, используя коммерчески доступный катализатор, содержащий 35% железа, нанесенного на оксид алюминия. Результаты, показанные в таблице 13, указывают, что конверсия является стационарной при >99% с очень высокой селективностью по 1-бутену.

Таблица 13
Время (мин) Композиция газовой фазы (%)
продукты крекинга 1-бутен 1,3-бутадиен другие диены н-бутан 2-бутены высшие угле-водороды
5 15,51 84,22 0,00 0,00 0,26 0,00 0,00
30 0,23 99,08 0,00 0,00 0,47 0,00 0,00
110 0,78 98,94 0,00 0,00 0,27 0,00 0,00
180 2,25 96,22 0,00 0,00 1,53 0,00 0,00

Пример 13

Реакцию дегидрирования, описанную в примере 1, включая прокаливание при 700°С, проводили, используя коммерчески изготовленное не нанесенное углеродное нановолокно PYROGRAFTM III, тип PR24XT-LHT, полученное от Applied Sciences Inc. Результаты показаны в таблице 14.

Таблица 14
Время (мин) Композиция газовой фазы (%)
продукты крекинга 1-бутен 1,3-бутадиен другие диены н-бутан 2-бутены высшие углеводороды
5 0,00 74,62 12,63 0,00 12,50 0,25 0,00
30 0,00 51,72 18,54 0,00 27,00 0,20 2,54
55 0,16 51,36 18,47 0,00 26,61 0,17 3,23
80 0,42 51,10 18,42 0,00 26,57 0,13 3,34
110 0,43 51,21 18,38 0,00 26,46 0,15 3,37
130 0,43 51,25 18,36 0,00 26,41 0,15 3,40
150 0,43 51,07 18,42 0,00 26,49 0,16 3,43
180 0,42 50,99 18,40 0,00 26,61 0,12 3,46

Пример 14

Пример 1 повторяли, используя исходный газ для дегидрирования, состоящий из 100% пропана вместо смеси 3% н-бутана в N2. Результаты показаны в таблице 15 и указывают, что способ является стабильным и очень эффективным для дегидрирования пропана.

Таблица 15
Композиция газовой фазы (%)
Время (мин) продукты крекинга пропен пропан другие углеводороды
5 0,00 100,00 0,00 0,00
30 0,00 100,00 0,00 0,00
55 0,00 87,99 8,65 3,17
80 0,00 83,98 11,69 4,08
110 0,00 77,55 16,98 5,09
130 0,00 74,62 19,35 5,58
150 0,00 72,89 21,00 5,62
180 0,00 71,60 22,15 5,69

Пример 15

Катализатор, содержащий 3,2% V (по XRF), получали пропиткой частиц экструдированного катализатора тета-Al2O3 в трехлепестковой форме водным раствором NH4VO3, как описано в примере 1, но путем перемешивания каталитического носителя в течение 2 ч при комнатной температуре вместо 77°С. Катализатор прокаливали, как описано в примере 1.

Данные по каталитической активности получали, используя непрерывный проточный высокотемпературный реактор из нержавеющей стали с неподвижным слоем (1000 мм × 18 мм внутр.д.), присоединенный к подключенному газохроматографическому (ГХ). Катализатор (9 см3) нагревали (5°С·мин-1) до 700°С в 5% О2/N2 (0,5 бар избыт., 140 мл·мин-1) и поддерживали при этой температуре в течение 2 ч. Поток N2 (1 бар избыт., 193 мл·мин-1) затем устанавливали, и температуру доводили до требуемой температуры реакции и поддерживали при этой температуре, стабилизируя в течение по меньшей мере 30 мин. Затем вводили 3,6% пропана (7 мл·мин-1) в N2 (полный поток 1 бар избыт., 200 мл·мин-1). ГХ измерения проводили с регулярными интервалами, определяя композицию газовой фазы (пропан, пропен, метан, этан и этен). В конце опыта поток пропана останавливали, и катализатору позволяли остывать до комнатной температуры в потоке N2 (1 бар избыт., 193 мл·мин-1). В отдельных опытах данный способ выполняли в стационарном состоянии при следующих температурах: - 450, 500, 550, 600, 650, 700 и 750°С. Конверсию пропана и выход пропилена вычисляли, используя следующий метод, и они показаны на фиг.2 и 3.

Конверсия пропана (%) = (1-[пропан на выходе]/[пропан на входе])*100

Выход пропилена (%) = 100*[пропилен на выходе]/[пропан на входе]

Хотя стационарная конверсия при 750°С выше, чем при 700°С, количество продуктов крекинга, наблюдаемых в этом реакторе при 750°С, было существенно выше, чем при 700°С. Стационарный выход пропилена максимален при 700°С. Под "стационарным состоянием" авторы понимают состояние реакции после непрерывной работы в течение по меньшей мере двух часов, после которых реакция, характеризуемая конверсией, например, не показывает существенного изменения. Считается, что это период после формирования активной углеродной фазы катализатора.

Пример 16

Катализаторы, состоящие из различных количеств соединений металла на оксиде алюминия трехлепестковой формы, получали и использовали в дегидрировании пропана, как описано в примере 15, используя температуру реакции 700°С. Использованные катализаторы содержали, в виде металлов, ванадий (1,0%, 3,2%, 7,0%) и железо (0,8% и 2,7%). Конверсия пропана и выход пропилена показаны на фиг.4 и 5. Результаты указывают, что после начального периода времени, во время которого конверсия уменьшается, а выход пропилена увеличивается, каждая из реакций, использующих тестируемые катализаторы, достигает "стационарного состояния", во время которого и конверсия, и выход остаются стабильными или медленно увеличиваются. Было обнаружено, что это стационарное состояние сохраняется в течение более чем 4 дней, когда реакции позволяли протекать. 3,2% V катализатор достигал стационарного состояния быстрее, чем другие катализаторы.

Пример 17

Дополнительные образцы катализатора, полученного в примере 15, использовали в дегидрировании пропана, как описано в примере 16, за исключением того, что после работы при 700°С в течение приблизительно 3-5 часов (время, указанное по быстрому уменьшению конверсии, показанному на фиг.6 и 7), температуру реактора снижали до 650, 625 или 600°С. Результаты показаны на фиг.6 и 7 вместе с данными из фиг.2 и 3 для опыта при 700°С. Результаты показывают, что, по сравнению с работой при постоянной температуре 650 и 600°С (показанной на фиг.2 и 3), стационарная работа достигается быстрее при первоначальном выполнении реакции при 700°С. Реакция при 650°С успешно продолжалась в течение более чем 100 часов. Выход пропилена при 116 часах был 12%. Средний выход пропилена между 10 часами и 15 часами был 11,1%, а средний выход пропилена между 100 часами и 105 часами был 11,9%.

Пример 18

Образец катализатора, содержащий 3,5% V на трехлепестковых частицах носителя оксида алюминия, использовали в способе дегидрирования, описанном в примере 15, используя температуру реакции 700°С. После приблизительно 4 часов подачу пропана останавливали, и катализатору позволяли остывать в азоте (193 мл/мин). Катализатор извлекали из реактора, и обнаруживали, что количество углерода, измеряемое пиролизом и инфракрасным определением, используя анализатор углерода LECOTM, составляло 9,6%. Катализатор затем помещали обратно в реактор, пускали поток азота (193 мл/мин), и температуру повышали до 600°С. После 15 минут стабилизации при 600°С включали поток пропана (7,4 мл/мин). Композицию газа анализировали с помощью ГХ, температуру затем повышали до 620, 640, 660, 680 и затем 700°С. Конверсия и выход пропилена при каждой температуре показаны на фиг.8.

Пример 19

Способ выполняли, как описано в примере 15, при 700°С, используя катализатор, содержащий оксид ванадия (3,5% V). Было обнаружено, что образец катализатора, удаленный после 3 часов, содержит приблизительно 10% масс. углерода. Было обнаружено, что образец катализатора, удаленный после 6 часов, содержит приблизительно 11% масс. углерода.

1. Способ дегидрирования углеводорода, содержащий стадию подачи потока сырья, содержащего по меньшей мере один углеводород, над катализатором, содержащим каталитически активную углеродную фазу, где упомянутый катализатор образуют путем пропускания углеводородсодержащего газа над предшественником катализатора при температуре в интервале от 650°C до 750°C в течение по меньшей мере 5 минут для образования активной углеродной фазы, где упомянутый предшественник катализатора содержит либо соединение металла, нанесенное на пористый носитель, либо предварительно сформированный углеродный нановолокнистый материал, где дегидрирование выполняют по существу в отсутствие кислорода.

2. Способ по п. 1, где упомянутое соединение металла представляет собой соединение металла, выбранного из V, Cr, Mn, Fe, Со, Ni, Pt, Pd, Ru, Au, Mo и Rh.

3. Способ по п. 1 или 2, где данное соединение металла содержит металл в элементарной форме или оксид, карбонат, нитрат, сульфат, сульфид или гидроксид данного металла.

4. Способ по п. 1, где упомянутый углеводород содержит алкан, имеющий от 2 до 24 атомов углерода, который дегидрируют с образованием алкена.

5. Способ по п. 1, где упомянутый углеводородсодержащий газ пропускают над упомянутым предшественником катализатора при упомянутой температуре в течение по меньшей мере одного часа.

6. Способ формирования катализатора дегидрирования алканов, содержащий стадию контактирования предшественника катализатора с углеводородом при температуре в интервале от 650°C до 750°C, в течение по меньшей мере 5 минут, где упомянутый предшественник катализатора содержит либо соединение металла, нанесенное на пористый носитель, либо предварительно сформированный углеродный нановолокнистый материал.

7. Способ по п. 6, где упомянутый металл выбирают из V, Cr, Mn, Fe, Со, Ni, Pt, Pd, Ru и Rh.

8. Способ по п. 6, где упомянутое соединение металла содержит оксид металла.

9. Способ по п. 6, где упомянутый углеводород содержит алкан, и катализатор формируют in-situ в реакторе, подходящем для проведения неокислительного дегидрирования упомянутого алкана, и способ дополнительно включает стадию использования катализатора для катализа дегидрирования упомянутого алкана в упомянутом реакторе.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к способу получения изопрена каталитическим дегидрированием изоамиленов в адиабатическом реакторе в присутствии железооксидного катализатора при температуре 580-630°C и разбавлении сырья водяным паром.

Изобретение относится к способу дегидрирования алканов с выравниванием состава продукта. При этом газообразный поток вещества, содержащий алканы, пропускают в непрерывном режиме через слой катализатора, расположенный в от двух до 10 соединенных последовательно реакторах адиабатического, аллотермического или изотермического типа или в их комбинации, посредством чего образуется газовый поток, который содержит олефин, водород и непрореагировавший алкан, при этом по меньшей мере один реактор является адиабатическим, в который подают кислород.

Изобретение относится к применению катализатора, содержащего монолит и слой катализатора, для дегидрогенизации алканов до алкенов или ароматизации при дегидрогенизации.

Изобретение относится к катализатору для синтеза бутадиена-1,3 окислительным дегидрированием н-бутенов. Данный катализатор характеризуется следующим содержанием компонентов 30-70 вес.% (Mo5-12Sb>6.0-15Bi0.2-3M1 0.1-10M2 0.05-0.5M3 0.01-2On) и 70-30 вес.% SiO2, где М1 - один или несколько элементов из группы Со, Ni, Fe, Cr, Cu; М2 - один или несколько элементов из группы Na, К, Cs, Mg, Се, La, М3 - элемент из группы Р, В, n = число, которое определяется валентностью и количеством отличных от кислорода элементов.

Изобретение относится к химической, нефтехимической промышленности и может быть использовано для проведения гетерогенно-каталитических реакций, в частности, для проведения дегидрирования C4-C5 парафиновых углеводородов в соответствующие олефиновые углеводороды.

Изобретение относится к способу дегидрирования алкилароматического углеводорода, включающему: контактирование потока парового реагента, содержащего алкилароматический углеводород и водяной пар и имеющего первое массовое соотношение пара к алкилароматическому углеводороду, с катализатором дегидрирования с образованием парофазного выходящего потока, содержащего углеводородный продукт, водяной пар и непрореагировавший алкилароматический углеводород; подачу по меньшей мере части выходящего потока в делитель для отделения углеводородного продукта от непрореагировавшего алкилароматического углеводорода, извлекаемых из делителя в виде донной и головной фракций соответственно; утилизацию тепла первой части упомянутой головной фракции посредством косвенного теплообмена со смесью, содержащей алкилароматический углеводород и воду, для по меньшей мере частичной конденсации упомянутой части и образования продукта азеотропного испарения, содержащего пары алкилароматического соединения и водяной пар, имеющего второе соотношение пара к алкилароматическому углеводороду; и объединение продукта азеотропного испарения с дополнительным алкилароматическим углеводородом и дополнительным паром, вместе или по отдельности, с образованием потока парового реагента.
Изобретение относится к нефтепереработке и каталитической химии, в частности к способу синтеза катализатора для дегидрирования легких парафиновых углеводородов, предпочтительно изобутана и изопентана, для процессов получения изобутилена и изоамиленов - мономеров синтетических каучуков.

Изобретение относится к области каталитической химии, в частности к катализатору дегидрирования C4-C5 парафиновых углеводородов. Данный катализатор дегидрирования представляет собой алюмооксидный носитель, модифицированный оксидом кремния, на котором распределены активный компонент оксид хрома и промотор оксид калия.

Изобретение относится к процессам дегидрирования парафинов. Способ регулирования температур в реакторе дегидрирования включает пропускание катализатора в реактор дегидрирования таким образом, что катализатор перетекает вниз через реактор, пропускание обогащенного парафинами потока в реактор дегидрирования, так что поток проходит вверх через реактор, образуя, таким образом, технологический поток, содержащий катализатор и дегидрированные углеводороды, а также некоторое количество не превращенных парафинов, отделение паровой фазы от технологического потока, формируя, таким, образом поток продуктов, пропускание потока продуктов в узел охлаждения, образуя посредством этого охлажденный поток продуктов и пропускание части охлажденного потока продуктов в технологический поток.

Изобретение относится к способу проведения реакций дегидрирования с последующей абсорбционной очисткой газов, при этом за абсорбционной очисткой газов следует стадия снятия давления в резервуаре мгновенного испарения при высоком давлении, который снабжен массообменными элементами, причем эту стадию проводят при использовании горючего газа, протекающего через массообменные элементы навстречу направлению силы тяжести, который проходит через резервуар мгновенного испарения при высоком давлении противотоком по отношению к растворителю, подвергнутому снятию давления, так что абсорбированные углеводороды поглощаются горючим газом.

Настоящее изобретение относится к способу приготовления олефинового продукта, содержащего этилен и/или пропилен, который содержит следующие этапы: a) выполняют паровой крекинг парафинового сырья, содержащего C2-C5 парафины, в условиях крекинга, включающих температуру в диапазоне от 650 до 1000°C, в зоне крекинга с получением отходящего потока установки крекинга, содержащего олефины; b) превращают оксигенатное сырье в системе конверсии оксигенат-в-олефины, содержащей реакционную зону, в которой оксигенатное сырье контактирует с катализатором превращения оксигената в условиях превращения оксигената, включающих температуру в диапазоне от 200 до 1000°C и давление от 0,1 кПа до 5 МПа, с получением отходящего потока конверсии, содержащего этилен и/или пропилен; c) объединяют, по меньшей мере, часть отходящего потока установки крекинга и, по меньшей мере, часть отходящего потока конверсии с получением объединенного отходящего потока и выделяют поток олефинового продукта, содержащий этилен и/или пропилен, из объединенного отходящего потока, где отходящий поток установки крекинга и/или отходящий поток конверсии содержит C4 фракцию, содержащую ненасыщенные соединения, и где данный способ дополнительно содержит, по меньшей мере, частичное гидрирование, по меньшей мере, части данной C4 фракции с получением, по меньшей мере, частично гидрированного C4 сырья, и возврат, по меньшей мере, части, по меньшей мере, частично гидрированного C4 сырья в качестве возвращаемого сырья рециркуляции на этап a) и/или этап b).

Изобретение относится к способу получения олефина, который включает в себя стадии: подачи потока сырья, который содержит парафиновый углеводород, в секцию дистилляции; подачи потока, выходящего из секции дистилляции, в реактор и взаимодействие потока, выходящего из секции дистилляции, в реакторе с образованием потока, выходящего из реактора, содержащего олефин; подачи потока сырья отгонной колонны, который сообщается с и находится ниже по ходу потока от потока, выходящего из реактора, в отгонную колонну олефина; подачи потока, выходящего из отгонной колонны, в компрессор теплового насоса; и подачи потока, выходящего из компрессора теплового насоса, в секцию дистилляции и использования тепла из потока, выходящего из компрессора теплового насоса, для подогрева потока секции дистилляции, который содержит непрореагировавший парафиновый углеводород.

Настоящее изобретение относится к способу получения олефинов, включающему: а) паровой крекинг включающего этан сырья в зоне крекинга и в условиях крекинга с получением выходящего из зоны крекинга потока, включающего по меньшей мере олефины и водород; b) конверсию оксигенированного сырья в зоне конверсии оксигената-в-олефины в присутствии катализатора с получением выходящего из зоны оксигената-в-олефины (ОТО) потока по меньшей мере из олефинов и водорода; c) объединение по меньшей мере части выходящего из зоны крекинга потока и части выходящего из зоны ОТО потока с получением объединенного выходящего потока; и d) отделение водорода от объединенного выходящего потока, причем образуется по меньшей мере часть оксигенированного сырья за счет подачи водорода, полученного на стадии d), и сырья, содержащего оксид углерода и/или диоксид углерода, в зону синтеза оксигенатов и получения оксигенатов.

Настоящее изобретение предлагает способ производства этиленоксида, включающий: a. крекинг включающего этан исходного материала в зоне крекинга в условиях крекинга для получения олефинов, включая, по меньшей мере, этилен и водород; b.

Изобретение относится к области катализа. Описан катализатор дегидрирования алкилароматических соединений, включающий оксиды или разлагающиеся до оксидов соединения железа, калия, цезия и/или рубидия, магния и/или кальция, молибдена и портландцемент, оксид самария при следующем содержании компонентов (в пересчете на оксиды), масс %: оксид калия - 8-22; оксид магния и/или оксид кальция -0,5-10; оксид молибдена - 0,5-5; портландцемент - 5-10; оксид самария - 1-5; оксид цезия и/или рубидия 0,05-5 мас.%; оксид железа - остальное.
Изобретение относится к материалу, пригодному в качестве катализатора для дегидрировании алканов, к способу его получения и способу каталитического дегидрирования содержащих алканы газовых смесей.

Изобретение относится к катализаторам гидрирования и дегидрирования. .

Изобретение относится к способу химической переработки смесей газообразных углеводородов (алканов) С1-С 6 в олефины С2-С3 (этилен и пропилен), заключающемуся в осуществлении реакций окислительной конденсации метана и пиролиза алканов С2-С6, характеризующемуся тем, что осуществляют окислительный пиролиз алканов С2 -С6, который проводят при температуре от 450°С до 850°С, давлении от 1 атм до 40 атм и подаче не более 15 об.% кислорода в присутствии оксидных катализаторов без предварительного разделения исходной смеси газообразных углеводородов (алканов) C1-С6 на составляющие компоненты и/или отделения метана, реакцию окислительной конденсации метана осуществляют в потоке метана, отделенного от продуктов окислительного пиролиза алканов С2-С6, в присутствии оксидных катализаторов при температуре от 700°С до 950°С, давлении от 1 атм до 10 атм и мольном соотношении метана и кислорода в интервале от 2:1 до 10:1, при этом выделение продуктов окислительной конденсации метана проводят совместно или частично совместно с выделением продуктов окислительного пиролиза алканов С2-С 6, а отделенные от реакционных газов метан, этан и алканы С3+ подвергают рециклу и направляют повторно на стадии окислительной конденсации метана и пиролиза алканов С2 -С6 соответственно.

Изобретение относится к нефтехимическому производству, а также к технологии производства органических веществ из сопутствующих газов и газового конденсата. .

Изобретение относится к области органической химии и нефтехимии, в частности к разработке и использованию катализаторов. .

Изобретение относится к способу получения бутадиена, включающему конденсацию пропилена с формальдегидом в среде растворителя с последующим выделением целевого продукта.
Наверх