Способ получения алкиловых эфиров фенантрен-9-карбоновой кислоты

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения алкиловых эфиров фенантрен-9-карбоновой кислоты, которые используются в качестве исходных соединений для получения лекарственных препаратов. Способ получения алкиловых эфиров фенантрен-9-карбоновой кислоты формулы

где R=CH3, С2Н5, н-С3Н7, н-С4Н9, заключается в том, что фенантрен подвергают взаимодействию с ССl4 и спиртом (метанол, этанол, н-пропанол, н-бутанол) в присутствии ацетилацетоната железа при мольном соотношении [Fе(асас)3]:[фенантрен]:[CCl4]:[спирт]=5-15:100:500-1000:100-1000, при температуре 130°С в течение 4-6 ч в атмосфере аргона. Выход метилового эфира фенантрен-9-карбоновой кислоты составляет 74%, этилового эфира 80%, н-пропилового 96%, н-бутилового 85%. 1 табл.

 

Изобретение относится к области органического синтеза, в частности к способу получения алкиловых эфиров фенантрен-9-карбоновой кислоты

Фенантреновый фрагмент входит в состав фенантреноиндолизидиновых алкалоидов (тилофорин, тилокребин, антофин, диэтокситилопрофин) [l. Gellert E., Pelletier S.W.// Ed.: Academic Press: New York, 1987, 55-132], известных своей высокой цитотоксичной активностью [2. Suffness M., Cordell G.A. Brossi, A.//Ed.: Academic Press: New York, 1987, 3-355; 3. Gellert E., Rudzats R.//J. Med. Chem. 1964, 15,361; 4. Pettit G.R., Goswami A., Cragg G.M., Schmidt J.M, Zou J.C., J. Nat. Prod. 1984, 47, 913; 5. Rao K.V., Wilson R.A,//Cummings, J. Pharm. Sci., 1971, 60, 1725; 6. Banwell M.G., Bezos A., Burns C., Kruszelnicki I., Parish C.R., Su S., Sydnes M.O.//Bioorg. Med. Chem., 2006, 16, 181; 7. Wei L., Brossi A., Kendall R., Bastow K.F., Morris-Natscheke L.S., Shi Q., Lee K-H.// Bioorg. Med. Chem., 2006, 14, 6560; 8. Wei L., Shi Q., Bastow K.F., Brossi A., Morris-Natscheke L.S., Nakagawa-Goto K., Wu T-S., Pan S-L., Teng C-M., Lee K-H.//J. Med. Chem., 2007, 50(15), 3674; 9. Yang X., Shi Q., Liu Y-N., Zhao G., Bastow K.F., Lin J-C., Yang S-C, Yang P. - C, Lee K-H.// J. Med. Chem., 2009, 52(16), 5262].

Фенантрен-9-карбоновая кислота и ее метиловый эфир служат исходными соединениями в синтезе антималярийных препаратов [10. Colwell W.T., Brown V., Christie P., Lange J., Reece C., Yamamoto K., Henry D.W.// J. Med. Chem. 1972, 15(7), 771] и соединений, проявляющих высокую активность против вируса табачной мозаики [11. Wang К., Liu Y., Liu Y., Mi N., Fan Z., Liu Y., Wang Q. J. //Agric Food Chem. 2010, 58, 12337].

На основе производных фенантрена созданы фотопроводящие и электролюминесцентные материалы [12. Lewis F.D., Burch E.L.// J. Photochem. Photobiol A: Chem 1996, 96, 19; 13. Lewis F.D., Barancyk S.V., Burch E.L.// J. Am. Chem. Soc, 1992, 114, 3866; 14. Lewis F.D., Burch E.L., J. Phys.// Chem. 1996, 100, 4055; 15. Machado A.M., Munano M., Martis T.D., Davila L.Y., Giro R., Caldas M.J., Atvars T.D.Z., //Akcelrud L.C. Macromolecules, 2006, 39, 3398; 16. Liu R., Farinha J.P.S., Winnik M.A. //Macromolecules, 1999, 32, 3957].

В работе [17. Wu G., Ma Y., Li Z, Xu J. // Huaxue Xuebao (1987), 45(9), 875] фенантрен-9-карбоновая кислота получена из 9-хлорметилфенантрена. Процесс многостадийный, сначала из 9-хлорметилфенантрена синтезируют магнийорганическое соединение, затем взаимодействием последнего с дейтерированным ацетоном получают 1,1-диметил-Д-2-(9-фенантрил)этанол. Дегидратацией указанного спирта и последующей реакцией с CH2I2 был получен 1,1-диметил-Д-2-(9-фенантрил)циклопропан, окисление которого приводит к фенантрен-9-карбоновой кислоте с выходом 60%.

Недостатки метода

1. Применение труднодоступных реагентов - 9-9-хлорметилфенантрена, дейтероацетона, йодистого метила.

2. Многостадийность процесса.

3. Использование токсичного, неорганического окислителя - бихромата натрия и серной кислоты - приводит к образованию большого количества отходов.

Для получения метилового эфира 9-фенантренкарбоновой кислоты 9-фенантренкарбоновую кислоту обрабатывают с помощью диазометана [18. Dixon J.A., Neiswender D.D.// J. Org. Chem. 1960, 25, 499].

В другом методе синтеза фенантрен-9-карбоновой кислоты исходным соединением служит 9-бромфенантрен. Реакцию проводят в две стадии. На первой стадии металлированием в среде эфира получают 9-литиевое производное фенантрена, карбоксилирование которого «сухим льдом» приводит к образованию фенантрен-9-карбоновой кислоты с выходом 65% [19. CN 101016243 А 20070815 (2007)].

Недостатки метода

1. Способ является многостадийным, т.к. вначале необходимо синтезировать исходное соединение 9-бромфенантрен.

2. Необходимость проведения реакции в условиях, исключающих попадание воды в аппаратуру и реагенты.

3. Пожароопасность процесса из-за использования металлического лития и серного эфира на стадии получения 9-литиевого производного фенантрена.

В работе [20.Mueller P., Bernardinelli G., Pautex N. // Tetrahedron Lett., 1988, 29(46), 5877] синтез фенантрен-9-карбоновой осуществлен в 4 стадии, а исходным соединением служил 9-бромфенантрен. На первой стадии взаимодействием 9-бромфенантрена с магнием получали реактив Гриньяра, который при обработке диметилсульфидом превращается в 9-тиометиловый эфир фенантрена. Последний при взаимодействии с хлоркарбеном, хлороформом и этанолом дает 2.2.2-трихлор-1.1-диэтоксиэтил-9-фенантрен, кислотный гидролиз которого приводит к фенантрен-9-карбоновой кислоте с выходом ~ 25%.

Недостатки метода

1. Многостадийность процесса

2. Пожароопасность первой стадии из-за использования в качестве растворителя серного эфира.

3. Низкий выход конечного продукта (25%).

4. Использование токсичного и легкокипящего диметилсульфида и агрессивных реагентов: НСl (конц.), уксусной кислоты.

5. Применение в качестве реагента вещества, являющегося прекурсором (хлороформ).

В работе [21.Ford L., Atefi F., Singer R., Scammells P. // Eur. J. Org. Chem., 2011, (5), 942] фенантрен-9-карбоновая кислота синтезирована взаимодействием соответствующего 9-формилфенантрена с реактивом Гриньяра в безводном серном эфире в присутствии пиридиновых ионных жидкостей в качестве катализатора. Выход фенантрен-9-карбоновой кислоты по данному способу составил 26%.

Недостатки метода

1. Применение труднодоступных исходных реагентов: 9-формилфенантрена, метилиодида и ионных жидкостей.

2. Взрыво- и пожароопасность процесса из-за необходимости использования серного эфира при получении реактивов Гриньяра.

3. Низкий выход целевого продукта.

Особый интерес представляют методы получения фенантрен-9-карбоновой кислоты непосредственно из фенантрена в одну стадию с высоким выходом.

Так, фенантрен-9-карбоновую кислоту с выходом 34% получают карбоксилированием фенантрена в присутствии кислоты Льюиса - безводного бромида АlВr3. Реакция проходит в следующих условиях: P C O 2 = 3 М П а , 40°С, 24 ч, фенантрен, АlВr3 (2 экв.) [22. Suzuki Y., Hattori Т., Okuzawa Т., Miyano S. // Chem. Lett. 2002, 102]. При использовании в качестве промотора трифенилтрихлорсилана (Ph3SiCl) удается снизить температуру до 25°C, а продолжительность реакции сократить до 3 ч. Выход 9-фенантренкарбоновой кислоты зависит от природы растворителя. Лучшими растворителями являются хлор- и фторбензолы. [23. Nemoto К., Yoshida H., Egusa N., Morohashi N., Hattori T. // J. Org. Chem., 2010, 75(22), 7855].

Недостатки метода:

1. Необходимость проведения реакции в условиях, исключающих попадание влаги (воды) в реактор и реагенты из-за использования в качестве катализатора безводного АlВr3.

2. Использование газообразного диоксида углерода требует применения специальной аппаратуры, работающей под давлением.

3. Применение дорогостоящих растворителей (фторбензол).

Авторами предлагается способ получения алкиловых эфиров фенантрен-9-карбоновой кислоты, не имеющий вышеперечисленных недостатков.

Сущность способа заключается во взаимодействии фенантрена с четыреххлористым углеродом и алифатическими спиртами: метанолом, этанолом, н-пропанолом и н-бутанолом в присутствии катализатора ацетилацетоната железа при температуре 130°С в течение 4-6 ч при следующих мольных соотношениях катализатора и реагентов: [Fе(асас)3]:[фенантрен]:[ССl4]:[спирт]=5-15:100:500-1000:100-1000. В условиях: [Fе(асас)3]:[фенантрен]:[ССl4]:[спирт]=10:100:1000:1000, 130°С, 6 ч выходы алкиловых эфиров фенантрен-9-карбоновой кислоты составляют 74%-96%. Синтез проводят в атмосфере аргона.

В отсутствие любого из компонентов: катализатора, ацетилацетона, ССЦ или спирта, реакция не проходит.

R=СН3, C2H5, n-С3Н7, n-С4Н9

Побочными продуктами реакции являются НСl, RCl и гомоэфир спирта, взятого в реакцию (ROR).

Существенные отличия предлагаемого способа от прототипа

1. Синтез алкиловых эфиров фенантрен-9-карбоновой кислоты осуществляют из фенантрена в одну стадию.

2. Для получения алкиловых эфиров фенантрен-9-карбоновой кислоты из фенантрена используют систему Fе(асас)3- CCl4-ROH.

Преимущества предлагаемого метода

1. Высокий выход целевого продукта (96% для н-пропилового эфира фенантрен-9-карбоновой кислоты).

2. Селективность процесса.

3. Отсутствие агрессивных окислителей.

4. Доступность и дешевизна исходных реагентов и катализатора.

5. Удешевление себестоимости и упрощение технологии в целом за счет уменьшения энерго- и трудозатрат из-за одностадийности процесса.

Предлагаемый способ поясняется примерами:

ПРИМЕР 1. Реакции проводили в стеклянной ампуле объемом 10 мл, помещенной в микроавтоклав из нержавеющей стали объемом 17 мл, при постоянном перемешивании и регулируемом нагреве.

В ампулу в токе аргона загружали 21,2 мг (1 ммоль) Fе(асас)3, 106 мг (10 ммоль) фенантрена, 0,575 мл (100 ммоль) четыреххлористого углерода и 0,447 (100 ммоль) спирта. Запаянную ампулу помещали в автоклав, автоклав герметично закрывали и нагревали при 130°С в течение 6 ч при постоянном перемешивании. После окончания реакции автоклав охлаждали до комнатной температуры, ампулу вскрывали, реакционную массу фильтровали через бумажный фильтр, кипятили с углем. Растворитель отгоняли. Целевой эфир отделяли от непрорегировавшего фенантрена при помощи колоночной хроматографии на силикагеле, элюируя смесью петролейный эфир:этилацетат = 5:1 (колонка l=21 cm, d=1.2 cm), (фенантрен элюируется раньше, чем алкиловый эфир 9-фенантренкарбоновой кислоты).

Строение полученных соединений доказано методами ЯМР, масс-спектрометрии, а также сравнением с известными образцами и Справочными данными.

Метиловый эфир фенантрен-9-карбоновой кислоты: 74%, Т пл. 116°С (Тпл 115-116°С [24. Sakuragi H. Tokumaru К., Itoh H., Terakawa К., Kikuchi К., Caldwell R.A., Hsu C.C. //Bull. Chem. Soc. Jpn. 1990, 63, 1049; 25. Bull. Chem. Soc. Jpn. 1993, 66, 224]). Спектр ЯМР 1Н (400 МГц, СDСl3, δ, м.д.): 7.98 (d, 1Н, С1H, J=8 Гц), 7.66 (t, 1H, C2H J=S Гц), 7.77 (t, 1H, C3H J=8 Гц), 8.71 (d, 1H, С4H J=8 Гц), 8.76 (m, 1H, C5H), 7.72 (m, 1H, C6H), 7,72 (m, 1H, C7H), 8.95 (m, 1H, C8H), 8.50 (s, 1H, C10H), 4.08 (s, 3Н, СН3). Спектр ЯМР 13С (100 МГц, СDСl3,δ,м.д.): 129.95 (C1), 128.93 (С2), 127.04 (С3), 122.66 (С4), 130.08 (С4a), 130.70 (С4b), 122.83 (С5), 127.43 (С6), 126.92 (С7), 126.83 (С8), 126.20 (С8a), 132.18 (С9), 132.43 (С10), 129.04 (С10a), 168.09 (COO), 52.29 (СН3). MS (El, 70 eV) m/z (%): 236 [М]+100), 205 (90), 177(65), 151 (15), 88 (45).

Этиловый эфир фенантрен-9-карбоновой кислоты: 80%, Т пл. 59-61°С (Тпл 61°С [26. Bestmann H.J., Häberiein H., Eisele W. // Chem. Ber. 1966, 99(1), 28-34]). Спектр ЯМР 1Н (500 МГц, СDСl3, δ, м.д.): 7.98 (d, 1H, С1H, J=8 Гц), 7.65 (t, 1H, С2H J=8 Гц), 7.73 (t, 1H, C3H J=8 Гц), 8.68 (d, 1H, C4H, J=S Гц), 8.74 (m, 1H, C5H), 7.74 (m, 1H, C6H), 7.74 (m, 1H, C7H), 8.99 (m, 1H, C8H), 8.49 (s, 1H, C10H), 4.57 (кв, 2Н, СН2), 1.54 (t, 3Н, СН3). Спектр ЯМР13С (100 МГц, СDСl3,δ, м.д.): 129.92 (C1), 128.83 (С2), 127.00 (С3), 122.65 (С4), 130.12 (С4a), 130.71 (С4b), 122.84 (С5), 127.39 (С6), 126.89 (С7), 126.89 (С8), 126.62 (С8a), 132.12 (С9), 132.17 (С10), 129.11 (С10a), 167.69 (COO), 61.22 (CH2), 14.48 (СН3). MS (EI, 70 eV) m/z (%): 250 [М]+(99), 235(5), 222 (21), 205(100), 177 (65), 165 (5), 151 (15), 88 (32).

Пропиловый эфир фенантрен-9-карбоновой кислоты. 96%, Т пл. 46-47°С. Спектр ЯМР 1H (400 МГц, СDСl3,δ,м.д.): 7.99 (d, 1H, C1H, J=S Гц), 7.66 (t, 1H, C2H J=8 Гц), 7.77 (t, 1H, C3H J=8 Гц), 8.70 (d, 1H, C4H J=S Гц), 8.76 (m, 1H, C5H), 7.72 (m, 1H, C6H), 7.72 (m, 1H, C7H), 8.93 (m, 1H, C8H), 8.48 (s, 1H, C10H), 4.45 (t, 2H, CH2), 1.93 (m, 2H, CH2), 1.93 (t, 3Н, СН3). Спектр ЯМР 13С, (100 МГц, CDCl3, δ, м.д.): δ 129.93 (С1), 128.84 (С2), 127.01 (С3), 122.26 (С4), 130.12 (С4a), 130.70 (С4b), 122.83 (С5), 127.38 (С6), 126.89 (С7), 126.66 (С8), 126.70 (С8a), 132.10 (С9), 132.10 (С10), 129.09 (С10a), 167.68 (COO), 66.85 (CH2C2Н5), 22.22 (СН2СН3), 10.68 (СН3). MS (El, 70 eV) m/z (%): 264 [M]+(93), 222 (90), 205(100), 177 (70), 151 (20), 88 (35).

н-Бутиловый эфир фенантрен-9-карбоновой кислоты (2d). 85%. Т пл. 56-57°С. Спектр ЯМР 1H (400 МГц, СDСl3,δ): 7.99 (d, 1H, С1Н, J=S Гц), 7.69 (t, 1H, С2H J=S Гц), 7.76 (t, 1H, С3H J=S Гц), 8.70 (d, 1H, C4H, J=8 Гц), 8.74 (m, 1H, C5H), 7.71 (m, 1H, C6H, 7.71 (m, 1H, C7H), 8.94 (m, 1H, C8H), 8.47 (s, 1H, C10H), 4.49 (t, 2H, CH2), 1.92-1.85 (m, 2H, CH2), 1.59-1.55 (m, 2H, CH2), 1.06 (t, 3Н, СН3). Спектр ЯМР 13С (100 МГц, СDСl3, δ, м.д.): 129.92 (С1), 127.82 (С2), 126.99 (С3), 122.64 (С4), 130.12 (С4a), 130.70 (С4b), 122.81 (С5), 127.36 (С6), 126.88 (С7), 126.65 (С8), 126.69 (С8a), 134.42 (С9), 132.08 (С10), 129.10 (С10a), 167.77 (COO), 65.12 (СН2С3Н7), 30.89 (СН2С2Н5), 19.41 (CH2СН3), 13.83 (СН3). MS (El, 70 eV) m/z (%): 278 [М]+(60), 222 (100), 205(65), 177 (70), 151 (20), 88 (10).

Другие примеры, подтверждающие способ приведены, в таблице 1.

Способ получения алкиловых эфиров фенантрен-9-карбоновой кислоты формулы

R=CH3, С2Н5, н-С3Н7, н-С4Н9
отличающийся тем, что фенантрен подвергают взаимодействию с ССl4 и спиртом (метанол, этанол, н-пропанол, н-бутанол) в присутствии ацетилацетоната железа при мольном соотношении [Fе(асас)3]:[фенантрен]:[CCl4]:[спирт]=5-15:100:500-1000:100-1000, при температуре 130°С в течение 4-6 ч в атмосфере аргона.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения алкиловых эфиров 1- и 2-нафталинкарбоновых кислот, которые используются в синтезе гербицидов, гормонов роста растений, красителей, фотоматериалов и полимеров.

Изобретение относится к способу получения соединения формулы 1, где R1 представляет собой СНХ2, СХ3, СХ2СНХ2 или СХ2СХ3; каждый X независимо представляет собой Сl или F; Z представляет собой фенил, необязательно замещенный одним или более заместителями, независимо выбранными из R2; и каждый R2 независимо представляет собой галоген, C1-C6 алкил или C1-C6 галогеналкил; Q представляет собой Qb; Qb представляет собой 1-нафталенил, необязательно замещенный R3; каждый R3 независимо представляет собой галоген, C1-C6 алкил, C1-C6 галогеналкил, -C(=W)N(R4)R5 или -C(=W)OR5; каждый R4 представляет собой Н; каждый R5 представляет собой Н или C1-C6 алкил, необязательно зaмeщeнный R6; каждый R6 представляет собой С2-С7 алкиламинокарбонил или С2-С7 галогеналкиламинокарбонил; и каждый W независимо представляет собой O; включающий этап, на котором соединение формулы 2, где R1, Q и Z ранее определены для соединения формулы 1, контактирует с гидроксиламином в присутствии основания.

Изобретение относится к масложировой промышленности, а именно к составу, подходящему для получения стильбенов, способу его получения, способу выделения стильбенов из сырового таллового масла, сложному эфиру смоляной кислоты и пиносильвина или его простому монометиловому эфиру.

Изобретение относится к химико-фармацевтической промышленности и представляет собой применение биологически активного агента для получения лекарственного средства для лечения метаболических расстройств, выбранных из группы, состоящей из синдрома устойчивости к инсулину и сахарного диабета, включая диабет I типа и диабет II типа, и ожирения; где агент представляет собой соединение формулы где n=1 или 2; m=0, 1, 2, 4 или 5; q=0; t=0 или 1; R3 представляет собой водород; A - фенил, незамещенный или замещенный 1 или 2 алкилами, имеющими 1 или 2 атома углерода; и R1 - водород или алкил, имеющий 1 или 2 атома углерода; или когда R1 представляет собой водород - фармацевтически приемлемую соль соединения.

Изобретение относится к соединениям общей формулы (VII), где R1 и R2 представляет собой атом водорода; R3 представляют собой бензил, замещенный -О(С1-4алкил); R5 представляет собой метил; R6 представляет собой С1-6алкил; R11 и R12 образуют вместе 5-членный гетероциклилдиил структуры (a); R19 и R20 независимо выбирают из С1-6алкила; R13 представляет собой фрагмент (VIII); R16 представляет собой NO2, R14, R15, R17 и R18 представляют собой атом водорода.

Изобретение относится к новым органическим материалам, способным генерировать световое излучение при механических воздействиях. .

Изобретение относится к новым соединениям - производным бензохинонов формулы (I): где каждый R1 и R2 представляет собой O-С(O)фенил; где фенил замещен 1 заместителем, выбранным из галоида, нитро, C1-С6алкила или С1-С6алкокси, и к их фармацевтически приемлемым солям.

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения диалкилового эфира нафталиндикарбоновой кислоты, использующегося для получения различных полимерных материалов, таких как полиэфиры или полиамиды, из жидкофазной реакционной смеси, содержащей низкомолекулярный спирт, нафталиндикарбоновую кислоту, и материал, содержащий полиэтиленнафталат, при массовом соотношении спирта и кислоты от 1:1 до 10:1, при температуре в интервале от 260°С до 370°С и давлении в интервале от 5 до 250 атм абс.

Изобретение относится к новым замещенным феноксиуксусным кислотам (I), в которых: Х представляет собой галоген, циано, нитро или С1-4алкил, который замещен одним или более чем одним атомом галогена; Y выбран из водорода, галогена или C1-С6алкила, Z представляет собой фенил, нафтил или кольцо А, где А представляет собой шестичленное гетероциклическое ароматическое кольцо, содержащее один или два атома азота, или может представлять собой 6,6- или 6,5-конденсированный бицикл, содержащий один атом О, N или S, или может представлять собой 6,5-конденсированный бицикл, содержащий два атома О, причем фенил, нафтил или кольца А все, возможно, замещены одним или более чем одним заместителем, независимо выбранным из галогена, CN, ОН, нитро, COR9, CO2R6, SO2 R9, OR9, SR9, SO2 NR10R11, CONR10R11 , NR10R11, NHSO2R9 , NR9SO2R9, NR6CO 2R6, NR9COR9, NR6CONR4R5, NR6SO 2NR4R5, фенила или C1-6 алкила, причем последняя группа, возможно, замещена одним или более чем одним заместителем, независимо выбранным из галогена; R1 и R2 независимо представляют собой атом водорода или С1-6алкильную группу, R4 и R5 независимо представляют собой водород, С3 -С7циклоалкил или C1-6алкил, R6 представляет собой атом водорода или C1-6алкил; R 8 представляет собой С1-4алкил; R9 представляет собой C1-6алкил, возможно, замещенный одним или более чем одним заместителем, независимо выбранным из галогена или фенила; R10 и R11 независимо представляют собой фенил, 5-членное ароматическое кольцо, содержащее два гетероатома, выбранных из N или S, водород, С3-С7циклоалкил или C1-6алкил, причем последние две группы, возможно, замещены одним или более чем одним заместителем, независимо выбранным из галогена или фенила; или R10 и R11 вместе с атомом азота, к которому они присоединены, могут образовывать 3-8-членное насыщенное гетероциклическое кольцо, возможно, содержащее один атом или более чем один атом, выбранный из О, S(O)n (где n=0, 1 или 2), NR8.

Изобретение относится к способу получения [ 18F]фторорганических соединений путем взаимодействия [ 18F]фторида с соответствующим галогенидом или сульфонатом в присутствии в качестве растворителя спирта формулы 1 в которой R1, R2 и R3 представляют атом водорода или С1 -С18 алкил.

Изобретение относится к способу очистки и обработки натуральных масляных глицеридов, который включает обеспечение (а) исходного сырья, включающего натуральные масляные глицериды, и (b) низкомолекулярных олефинов; перекрестный метатезис натуральных масляных глицеридов с низкомолекулярными олефинами в реакторе реакции метатезиса в присутствии катализатора метатезиса для формирования полученного реакцией метатезиса продукта, включающего олефины и сложные эфиры; отделение олефинов в полученном реакцией метатезиса продукте от сложных эфиров в полученном реакцией метатезиса продукте с получением отделенного потока олефинов; и рециркуляцию отделенного потока олефинов в реактор реакции метатезиса.

Изобретение относится к процессам переработки углеводородных газов с получением жидких химических продуктов, в частности к получению эфиров гликолевой кислоты. Способ получения метилового эфира гликолевой кислоты включает стадии карбонилирования формальдегида и этерификации гликолевой кислоты, где этан или этансодержащий углеводородный газ смешивают с кислородом или с кислородсодержащим газом в мольном соотношении этан : кислород, равном 40÷1:1, проводят окисление при температуре 350-550°C и давлении 20-40 бар, полученные продукты охлаждают и разделяют на поток (I), содержащий формальдегид и воду, и поток (II), содержащий СО, метиловый и этиловый спирты, непрореагировавшие этан и метан, поток (I) направляют на стадию карбонилирования формальдегида полученным в процессе СО, поток (II) направляют на стадию этерификации гликолевой кислоты входящими в состав потока метиловым и этиловым спиртами, после которой получают поток продуктов этерификации (III), из которого известными приемами выделяют метиловый эфир гликолевой кислоты, и поток (IV), содержащий СО, непрореагировавшие этан и метан, который направляют на стадию карбонилирования, непрореагировавшие этан и метан после стадии карбонилирования частично возвращают на парциальное окисление и/или используют в виде топливного газа.

Изобретение относится композиции на основе оксида диалкилолова, такого как ДБОО, которая может быть использована в качестве катализатора переэтерификации при синтезе сложных (мет)акриловых эфиров.

Изобретение относится к комплексному способу получения метилового эфира ятрофы (JME) и сопутствующих продуктов из семян ятрофы, находящихся в семенных коробочках и содержащих 1,06% свободных жирных кислот (FFA), включающему следующие стадии: (i) механическое вышелушивание семян ятрофы из семенных коробочек в шелушильной машине для получения оболочек семенных коробочек ятрофы и семян ятрофы; (ii) отжим масла ятрофы, получение масличного жмыха ятрофы, содержащего 4-6% азота, и отработанного масличного шлама из семян ятрофы, полученных на стадии (i), с использованием пресса для отжима масла; (iii) нейтрализация масла ятрофы, полученного на стадии (ii), добавляемым основанием; (iv) переэтерификация одной части нейтрализованного масла ятрофы, полученного на стадии (iii), со спиртом и основанием при перемешивании в течение 10-20 минут и разделение неочищенного глицеринового слоя GL1 и неочищенного метилового эфира ятрофы (JME); (v) трехкратная промывка неочищенного JME, полученного на стадии (iv), слоем чистого глицерина с отделением трех слоев нечистого глицерина (GL2, GL3 и GL4), содержащих метанол и KOH, с получением JME, промытого глицерином (JME-G3W); (vi) очистка JME-G3W, полученного на стадии (v), для удаления загрязнений щелочными металлами; (vii) обработка части оставшегося нейтрализованного масла, полученного на стадии (iii), слоями глицерина GL5 (GL1+GL2+GL3), полученными на стадиях (iv) и (v), с получением JME и слоя глицерина GL6; (viii) разделение JME и слоя глицерина GL6, полученного на стадии (vii); (ix) обработка слоя глицерина GL6, полученного на стадии (viii), оставшейся частью нейтрализованного масла для удаления метанола с получением JME и слоя глицерина GL7; (x) разделение JME и слоя глицерина GL7, полученного на стадии (ix); (xi) использование слоя глицерина GL7, полученного на стадии (x), непосредственно для производства полигидроксиалканоатов (PHAs) или для нейтрализации щелочи серной кислотой с получением чистого глицерина и кубового остатка GL8; (xii) объединение JME-G3W, полученного на стадии (vi), и JME, полученного на стадиях (viii) и (x), с получением комплексного метилового эфира; и (xiii) переэтерификация комплексного метилового эфира, полученного на стадии (xii), с метанольным раствором KOH для получения чистого метилового эфира ятрофы (биодизеля), содержащего 0,088% общего глицерина и 0,005% свободного глицерина.

Изобретение относится к способам получения диарилкарбонатов, которые позволяют получать диарилкарбонаты из газов, вызывающих парниковый эффект, таких как диоксид углерода.

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения эфиров (мет)акриловой кислоты, включающему переэтерификацию низкокипящего эфира (мет)акриловой кислоты, температура кипения которого ниже, чем температура кипения образующегося в результате переэтерификации сложного эфира, исходным спиртом в присутствии основного ионообменного вещества, в качестве катализатора, и ингибитора полимеризации, причем переэтерификацию проводят при температуре в пределах от 50°C до 140°C.
Изобретение относится к способу получения высших алкил(мет)акрилатов, используемых для синтеза полимерных депрессорных присадок, которые предназначены для предотвращения застывания и снижения низкотемпературной вязкости парафинистых нефтей.

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения дифторуксусной кислоты, включающему взаимодействие эфира дифторуксусной кислоты с алифатической карбоновой кислотой, приводящее в результате реакции трансэтерификации к образованию дифторуксусной кислоты и эфира соответствующей карбоновой кислоты; при этом карбоновую кислоту выбирают таким образом, чтобы эфир указанной карбоновой кислоты имел точку кипения ниже, чем точка кипения дифторуксусной кислоты, причем отношение между числом молей эфира дифторуксусной кислоты и числом молей алифатической карбоновой кислоты варьируют от 0,8 до 1,2, удаление путем перегонки эфира указанной карбоновой кислоты по мере его образования, позволяющее выделить дифторуксусную кислоту.

Изобретение относится к улучшенному способу получения аминоакрилатов (диметиламиноэтилакрилата и диметиламиноэтилметакрилата) переэтерификацией метилакрилата или метилметакрилата диметилэтаноламином при повышенной температуре в присутствии Ti-содержащего жидкофазного катализатора.
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения аллилметакрилата, включающему взаимодействие аллилового спирта со сложным эфиром метакриловой кислоты, образованного спиртом, содержащим от 1 до 4 атомов углерода, где взаимодействие проводят при температуре в области от 80°С до 120°С в присутствии ингибитора полимеризации и при этом спирт, высвобождающийся из используемого сложного эфира метакриловой кислоты, отделяют, причем взаимодействие проводят в присутствии ацетилацетоната циркония в качестве катализатора и в условиях подачи кислородсодержащего газа.

Изобретение относится к катализатору гидрирования, содержащему соединение никеля (II), восстановитель и модифицирующую добавку. При этом в качестве исходного соединения никеля (II) используют кристаллогидрат бис(ацетилацетоната) никеля (II) состава Ni(acac)2·xH2O, где x=0,01-3,0, в качестве восстановителя - триэтилалюминий, а в качестве модифицирующей добавки - кетоны, эфиры и спирты при следующем соотношении компонентов: Ni(acac)2/H2O/AlEt3/модификатор=1:0,5-3,0:1-10:1-100.

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения алкиловых эфиров фенантрен-9-карбоновой кислоты, которые используются в качестве исходных соединений для получения лекарственных препаратов. Способ получения алкиловых эфиров фенантрен-9-карбоновой кислоты формулыгде RCH3, С2Н5, н-С3Н7, н-С4Н9,заключается в том, что фенантрен подвергают взаимодействию с ССl4 и спиртом в присутствии ацетилацетоната железа при мольном соотношении [Fе3]:[фенантрен]:[CCl4]:[спирт]5-15:100:500-1000:100-1000, при температуре 130°С в течение 4-6 ч в атмосфере аргона. Выход метилового эфира фенантрен-9-карбоновой кислоты составляет 74, этилового эфира 80, н-пропилового 96, н-бутилового 85. 1 табл.

Наверх