Способ получения монохлорацетата серебра

Авторы патента:

Глушко Валентина Николаевна (RU)

Усова Ольга Андреевна (RU)

Блохина Лидия Иосифовна (RU)

Садовская Наталия Юрьевна (RU)

C07C53/16 - галогензамещенные уксусные кислоты

C07C51/42 - разделение; очистка; стабилизация; использование добавок

C07C51/41 - получение солей карбоновых кислот конверсией кислот или их солей в соли с тем же остатком карбоновой кислоты (получение мыла C11D)

Владельцы патента RU 2566372:

ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ УНИТАРНОЕ ПРЕДПРИЯТИЕ "ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ ХИМИЧЕСКИХ РЕАКТИВОВ И ОСОБО ЧИСТЫХ ХИМИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ" (RU)

Изобретение относится к органической химии, а именно к группе галогенацетатов, и непосредственно касается получения монохлорацетата серебра, применяемого, в частности, для получения полимерных материалов, используемых в медицине. Способ получения монохлорацетата серебра включает использование в качестве исходных продуктов монохлоруксусной кислоты и нитрата серебра. Его осуществляют перемешиванием водного раствора монохлоруксусной кислоты с водным раствором нитрата серебра, взятыми в количествах, соответствующих мольному соотношению монохлоруксусной кислоты к нитрату серебра 1,0-1,4:1,0, выдерживанием полученной реакционной смеси при температуре 20-25°C, последующим выделением выпавшего осадка фильтрацией, промывкой его водой и этанолом и сушкой. Получают 1,2 г монохлорацетата серебра с выходом 93,5%. Полученный продукт соответствует требованиям, предъявляемым к реактивам для медицины. 2 ил., 3 пр., 1 табл.

Так, известно, что монохлорацетат серебра используется для получения полимерного материала, применяемого в хирургии при изготовлении рассасывающихся в организме хирургических нитей. Такой материал получают сополимеризацией монохлорацетата серебра с гликолиевой кислотой методом фотоиндуцированной полимеризации в твердой фазе [K. Schwarz, М. Epple, «А detailed characterization of polyglycolide prepared by solid-state polycondensation reaction», Macromolecular Chemistry and Physics 200 (1999) 2221-2229; Pathiraja A Gunatillake; Raju Adhikari. «Biodegradable Synthetic Polymers for tissue engineering». European Cells and Materials 5 (2003): 1-16].

В качестве исходного продукта для получения монохлорацетата серебра обычно используются неорганические соли серебра и, в частности, нитрат серебра. Так, согласно известной публикации [The Thermally Induced Solid-state Polymerization Reaction in Halogenoacetates, Matthias Epple and Holger Kirschnick, Chem. Bev. 1996, 129, 1123-1129], исходный нитрат серебра на первой стадии процесса обрабатывают в этаноле гидроокисью калия до образования дисперсии гидроокиси серебра, а затем на второй стадии к полученной дисперсии гидроокиси серебра добавляют хлоруксусную кислоту. Полученную реакционную массу выдерживают в течение 1 часа при перемешивании и при температуре 50°С и выпавший целевой продукт отфильтровывают, перекристаллизовывают из воды и сушат в вакууме. Выход монохлорацетата серебра, полученного данным способом, составляет 50%. К основным недостаткам данного способа можно отнести и его неэкономичность, которая проявляется в довольно низком выходе получаемого продукта, и несоответствие его современным экологическим требованиям из-за использования гидроокиси калия, которая к тому же способствует нежелательному загрязнению конечного продукта неорганическими примесями.

В другом известном способе получения монохлорацетата серебра, [«Palladium nitrosyl carboxylate complexes X-ray structures of Pd₄(m-NO)₂(m-OCOCMe₃)₆ and Pd₃(NO)₂(m-OCOCF₃)₄-2C₆H₅Me», T.A. Stromnova et all, Inorganica Chimica Acta 350 (2003) 283-288], проводимом также в две стадии, предлагают на первой стадии процесса сначала получать монохлорацетат натрия, а затем из него получать монохлорацетат серебра. Для этого обрабатывают монохлоруксусную кислоту водным раствором гидроокиси натрия и подкисляют реакционную смесь уксусной кислотой, а затем полученный водный раствор монохлорацетата натрия приливают к водному раствору нитрата серебра и выпавший осадок полученного монохлорацетата серебра отфильтровывают, промывают водой и сушат в вакууме. Выход целевого продукта в данном случае составляет 80-95%. Недостаток данного способа, как и ранее рассмотренного аналога, также заключается в использовании в процессе синтеза агрессивных веществ, в частности едкого натра и уксусной кислоты, которые ухудшают экологические показатели процесса. Использование в способе едкого натра также приводит к загрязнению конечного продукта посторонними неорганическими примесями и необходимости введения дополнительных стадий очистки (перекристаллизации), что снижает интенсивность и экономичность процесса.

Для повышения интенсивности процесса и улучшения его экологических и экономических показателей предлагается новый способ получения монохлорацетата серебра, включающий использование в качестве исходных продуктов монохлоруксусной кислоты и нитрата серебра, осуществляемый перемешиванием водного раствора монохлоруксусной кислоты и водного раствора нитрата серебра, взятых в количествах, соответствующих мольному соотношению монохлоруксусной кислоты к нитрату серебра 1,0-1,4:1,0, выдерживанием полученной реакционной смеси при температуре 20-25°С и последующим выделением выпавшего осадка фильтрацией, промывкой его водой и этанолом и сушкой.

Основными отличиями нового способа от известных аналогов является проведение процесса в одну стадию, а не в две, как в аналогах, и исключение применения агрессивных жидкостей (щелочей и кислот), что повышает интенсивность процесса, улучшает его экологические и экономические показатели. Существенно на процесс синтеза влияют экспериментально подобранный температурный режим (20-25°С) и мольное соотношение исходных монохлоруксусной кислоты и нитрата серебра (1,0-1,4:1,0). Как показывают дополнительные экспериментальные исследования, при завышении и занижении температурного режима по сравнению с заявляемым режимом снижается выход конечного продукта (см. пример 3). Также на выход влияет и мольное соотношение исходных продуктов.

Достоинством нового способа являются и более мягкие условия его проведения (по сравнению с аналогами), поскольку процесс синтеза проводится в воде при комнатной температуре (20-25°С). Получают 1,2 г монохлорацетата серебра с выходом 93,5%. Получаемый продукт практически не содержит неорганических примесей, в отличие от монохлорацетата серебра, полученного согласно методикам синтеза, приведенным в способах-аналогах, что подтверждается методом элементного анализа (Найдено: С - 11,9%; Н - 0,993%. Получено: С - 12,21%; Н - 1,133%). Полученный продукт охарактеризован методами рентгенофазового анализа, ИК-спектроскопии (см. рис. 1, 2, таблица 1).

Получаемый таким способом монохлорацетат серебра по своему качеству соответствует требованиям, предъявляемым к химическим реактивам, применяемым в медицине, в частности для получения хирургических полимерных материалов.

Ниже изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1

В колбе емкостью 25 см³ растворяют 0,66 г (0,007 м) монохлоруксусной кислоты в 10 см³ воды и при размешивании приливают к нему раствор 0,85 г (0,005 м) AgNO₃ в 5 см³ воды, выдерживают при температуре 20°С. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и этанолом. Сушат до постоянного веса. Получают - 1,2 г монохлорацетата серебра. Выход 93,5%.

Пример 2

В колбе емкостью 25 см³ растворяют 0,47 г (0,005 м) монохлоруксусной кислоты в 10 см³ воды и при перемешивании приливают к нему раствор 0,85 г (0,005 м) AgNO₃ в 5 см³ воды, выдерживают при 25°С. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и спиртом. Сушат до постоянного веса. Получают - 1,2 г монохлорацетата серебра. Выход 93,5%.

Пример 3

В колбе емкостью 25 см³ растворяют 0,66 г (0,007 м) монохлоруксусной кислоты в 10 см³ воды и при перемешивании приливают к нему раствор 0,85 г (0,005 м) AgNO₃ в 5 см³ воды, выдерживает при 40°С. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и спиртом. Сушат до постоянного веса. Получают - 1,17 г монохлорацетата серебра. Выход 88,8%.

Способ получения монохлорацетата серебра, включающий использование в качестве исходных продуктов монохлоруксусной кислоты и нитрата серебра, отличающийся тем, что его осуществляют перемешиванием водного раствора монохлоруксусной кислоты с водным раствором нитрата серебра, взятыми в количествах, соответствующих мольному соотношению монохлоруксусной кислоты к нитрату серебра 1,0-1,4:1,0, выдерживанием полученной реакционной смеси при температуре 20-25°C, последующим выделением выпавшего осадка фильтрацией, промывкой его водой и этанолом и сушкой.

Изобретение относится к области органической химии и медицины и касается способа получения используемого в медицине диизопропиламмония дихлорацетата путем взаимодействия диизопропиламина с дихлоруксусной кислотой при температуре 25-55°С в среде предварительно приготовленного водного раствора диизопропиламмония дихлорацетата, который получают взаимодействием водного раствора диизопропиламина с дихлоруксусной кислотой при температуре не выше 10°С с последующей кристаллизацией при охлаждении, фильтрацией и сушкой.

Способ получения в значительной степени чистой монохлоруксусной кислоты // 2451665

Изобретение относится к применению петлевого реактора, содержащего системы рециркуляции газа и жидкости, объединенные посредством смешивающего сопла эжектора реактора, в котором газ и жидкость циркулируют в параллельном потоке, а смешивающее сопло сформировано таким образом, что в жидкую фазу может вноситься перемешивающая мощность по меньшей мере 50 Вт/л жидкой фазы, и в котором система рециркуляции газа содержит устройство для непрерывного удаления газообразного HCl, образованного в процессе, из рециркулирующего газа и возврата непрореагировавшего газообразного водорода в смешивающее сопло эжектора петлевого реактора, для селективного каталитического гидрирования жидкой дихлоруксусной кислоты в монохлоруксусную кислоту.

Способ утилизации отхода производства монохлоруксусной кислоты (варианты) // 2439051

Изобретение относится к химической технологии, а именно к способам утилизации отхода производства монохлоруксусной кислоты (МХУК), используемой в производстве карбоксиметилцеллюлозы, фармацевтических препаратов, пестицидов, этилендиаминтетрауксусной кислоты.

Способ получения монохлоруксусной кислоты // 2402524

Изобретение относится к химической технологии, а именно к способам получения монохлоруксусной кислоты (МХУК), используемой в производствах карбоксиметилцеллюлозы, фармацевтических препаратов, пестицидов, этилендиаминтетрауксусной кислоты.

Способ получения монохлоруксусной кислоты // 2391331

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения монохлоруксусной кислоты (МХУК) и может быть использовано в химической промышленности. .

Способ получения натриевой соли монохлоруксусной кислоты // 2344118

Изобретение относится к органической химии, к области технологии получения хлорорганических соединений, а именно к усовершенствованному способу получения натриевой соли монохлоруксусной кислоты, позволяющему получать продукцию высокого качества при минимальных энергозатратах.

Способ получения монохлоруксусной кислоты // 2326106

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения монохлоруксусной кислоты из хлора и уксусной кислоты в присутствии катализатора путем реактивной дистилляции.

Способ очистки монохлоруксусной кислоты // 2318796

Изобретение относится к способу очистки монохлоруксусной кислоты от примесей дихлоруксусной кислоты и может быть использовано в технологии получения чистой монохлоруксусной кислоты.

Способ получения монохлоруксусной кислоты // 2302404

Изобретение относится к технологии производства монохлоруксусной кислоты, которая используется в качестве исходного сырья в органическом синтезе. .

Способ получения монохлоруксусной кислоты // 2253650

Изобретение относится к технологии получения монохлоруксусной кислоты и может быть использовано в химической промышленности. .

Способ и система для подачи пара из осушительной колонны в колонну для легких фракций // 2564021

Изобретение относится к способу производства уксусной кислоты методом карбонилирования, включающему стадии очистки потока неочищенного продукта в колонне для легких фракций с получением потока продукта; подачи потока продукта в осушительную колонну с получением потока сухого продукта и одного или нескольких паровых боковых потоков, где один или несколько паровых боковых потоков обеспечивают энергией одну или несколько систем разделения.

Глицериды и смеси жирных кислот и способы их применения // 2555702

Настоящее изобретение относится к способу отделения первого материала от второго материала, который включает следующие стадии: смешение первого материала и второго материала в виде суспензии с обогатительной композицией, обеспечивая получение пузырьков воздуха в суспензии для образования агрегатов частиц с пузырьками с первым материалом, и позволяя агрегатам частиц с пузырьками отделяться от второго материала, при этом указанная обогатительная композиция включает флотационный агент, получаемый из процесса производства этанола и содержащий смесь жирной кислоты и по меньшей мере одного глицерида, причем флотационный агент объединяют с одним или несколькими веществами, способными собирать частицы, и пенообразователями.

Способ получения и очистки жирных кислот // 2553473

Изобретение относится к способу очистки жирной кислоты, содержащей от 1 до 6 центров неконъюгированной ненасыщенности, включающему: (a) введение в реакцию жирной кислоты, содержащей от 1 до 6 центров неконъюгированной ненасыщенности, с солью лития в первом растворе и в условиях, позволяющих образование осадка литиевой соли жирной кислоты; (b) выделение осадка; (c) растворение осадка во втором растворе, который способен давать два несмешивающихся слоя при растворении осадка, причем указанные два несмешивающихся слоя представляют собой органический слой и водный кислотный слой; (d) разделение двух несмешивающихся слоев, образовавшихся при растворении осадка; и (e) выпаривание органического слоя для выделения очищенной жирной кислоты, где способ очистки не включает разделения жирных кислот между собой.

Способ обработки ионообменной смолы // 2531304

Группа изобретений предназначена для использования в области регенерации ионообменных смол, дезактивация которых произошла в результате контакта с загрязненной ненасыщенной кислотой или эфиром с двойной связью, или в результате контакта с загрязненной ненасыщенной кислотой, эфиром или нитрилом с двойной связью, содержащими загрязняющие примеси.

Способ получения терефталевой кислоты // 2529902

Изобретение относится к способу получения терефталевой кислоты из пара-ксилола, включающему формирование смеси, содержащей пара-ксилол, растворитель, источник брома, катализатор и ацетат аммония; и окисление пара-ксилола контактированием смеси с окислителем в условиях окисления для получения твердого продукта окисления, содержащего терефталевую кислоту, 4-карбоксибензальдегид и пара-толуиловую кислоту; в котором растворитель включает карбоновую кислоту, имеющую 1-7 атомов углерода, и необязательно воду, и катализатор, по существу, состоит из по меньшей мере одного металла, выбранного из кобальта, титана, марганца, хрома, меди, никеля, ванадия, железа, молибдена, олова, церия и циркония, присутствующего в форме ацетатов или их гидратов.

Соединение сальвианоловой кислоты л, способ его приготовления и применения // 2529491

Изобретение относится к новому соединению сальвианоловой кислоты Л с общей формулой (I), к его фармацевтически приемлемым солям и гидролизуемым эфирам, причем соединение сальвианоловой кислоты Л имеет одну пару протонов двойной связи транс-формы и один протон однозамещенной двойной связи; причем соединение сальвианоловой кислоты Л предназначено для лечения сердечно-сосудистых заболеваний, захвата свободных радикалов и/или предупреждения чрезмерного окисления.

Способ получения п-иодфенилжирных кислот // 2522557

Изобретение относится к способу получения п-иодфенилжирных кислот на основе иодониевых солей, соответствующему принципам «зеленой» химии, которые могут применяться в различных областях техники, в том числе в органической и фармацевтической химии, биохимии и в медицине, в частности в качестве радиофармпрепаратов.

Способ и установка для переработки водорода в узле очистки устройства для очистки терефталевой кислоты // 2517524

Изобретение относится к способу переработки водорода в узле очистки устройства для очистки терефталевой кислоты. Способ осуществляют путем охлаждения и декомпрессии несконденсированных газов, выделяемых в ходе кристаллизации и мгновенного испарения, для удаления из них водяного пара и переработки водорода.

Способ получения водной (мет)акриловой кислоты // 2513746

Изобретение относится к способу получения водной акриловой кислоты из потока газообразного материала, включающему следующие стадии: а) подача газообразного потока в конденсатор, где поток газообразного материала включает по меньшей мере акриловую кислоту, воду, формальдегид; и б) работа конденсатора и получение газообразного выходящего потока, включающего несконденсированные компоненты, которые выходят из верхней части конденсатора, и конденсированного потока водной акриловой кислоты, включающего акриловую кислоту, который сливают из грязеотстойника конденсатора, где поток водной акриловой кислоты включает не больше 0,1 мас.% формальдегида в пересчете на общую массу потока водной акриловой кислоты.

Способ обратного расщепления аддуктов михаэля, содержащихся в жидкости f, которые образовались при получении акриловой кислоты или ее сложных эфиров // 2513741

Изобретение относится к способу обратного расщепления аддуктов Михаэля, содержащихся в жидкости F с массовой долей ≥ 10 мас.%, в пересчете на массу жидкости F, которые образовались при получении акриловой кислоты или ее сложных эфиров, в установке для обратного расщепления, которая включает по меньшей мере один насос Р, разделительную колонну К, которая снизу вверх состоит из кубовой части, примыкающей к кубовой части, содержащей внутренние устройства с разделяющим эффектом разделяющей части и следующей за ней головной части, и в которой давление в газовой фазе уменьшается снизу вверх, а также непрямой теплообменник с циркуляцией теплоносителя UW, который имеет по меньшей мере один вторичный объем и по меньшей мере один первичный объем, отделенный от этого по меньшей мере одного вторичного объема с помощью реальной разделительной стенки D, при котором жидкость F с температурой подачи TZ непрерывно вводят в разделительную колонну К в точке подачи I, которая находится в этой разделительной колонне К выше самого нижнего внутреннего устройства с разделяющим эффектом, а в расположенной на самом низком уровне точке кубовой части разделительной колонны К с помощью насоса Р непрерывно отбирают расходный поток M ˙ стекающей в кубовую часть через внутренние устройства с разделяющим эффектом, содержащей аддукты Михаэля жидкости с температурой TSU, так что в кубовой части в качестве кубовой жидкости устанавливается уровень S стекающей в него жидкости, который составляет менее половины расстояния А, измеренного от точки разделительной колонны К, расположенной на самом низком уровне, до нижней поверхности самого нижнего внутреннего устройства с разделяющим эффектом в разделительной колонне К, в то время как в остальном объеме кубовой части, расположенном над этим уровнем жидкости, существует давление газа GD, а также по меньшей мере один частичный поток I из расходного потока M ˙ пропускают по меньшей мере через один вторичный объем непрямого теплообменника с циркуляцией теплоносителя UW и при этом путем непрямого теплообмена с жидким теплоносителем, пропущенным одновременно по меньшей мере через один первичный объем этого непрямого теплообменника с циркуляцией теплоносителя UW, нагревают до температуры обратного расщепления TRS, лежащей выше температуры TSU, а из выводимого по меньшей мере из одного вторичного объема непрямого теплообменника с циркуляцией теплоносителя UW с температурой TRS потока вещества M ˙ * в точке подачи II, которая находится ниже самого нижнего внутреннего элемента с разделяющим эффектом разделительной колонны К и выше уровня S кубовой жидкости, по меньшей мере один частичный поток II подается обратно в кубовую часть разделительной колонны К таким образом, что этот по меньшей мере один частичный поток II в кубовой части разделительной колонны К не направлен на кубовую жидкость, и по меньшей мере из одного из двух потоков M ˙ , M ˙ * отводится частичный поток в качестве остаточного потока, при условии, что температура обратного расщепления TRS установлена так, что, с одной стороны, при прохождении по меньшей мере одного вторичного объема непрямого теплообменника с циркуляцией теплоносителя UW по меньшей мере часть количества аддуктов Михаэля, содержащихся в по меньшей мере одном частичном потоке I, расщепляется с образованием соответствующих им продуктов обратного расщепления, а также, с другой стороны, по меньшей мере один частичный поток II, подаваемый обратно в разделительную колонну К, при существующем в кубовой части в точке подачи II давлении газа GD кипит, а образующаяся при кипении газовая фаза, содержащая по меньшей мере частичное количество продукта обратного расщепления, поступает в головную часть колонны К в качестве газового потока G, содержащего продукт обратного расщепления, следуя за убывающим в направлении головной части колонны К давлением газа, а этот газовый поток G путем прямого и/или непрямого охлаждения частично конденсируется еще в головной части разделительной колонны К и/или будучи выведенным из головной части разделительной колонны К, образующийся при этом конденсат по меньшей мере частично возвращается в разделительную колонну К в качестве флегмовой жидкости, а газовый поток, остающийся при частичной конденсации, отводится, причем насос Р представляет собой радиальный центробежный насос с полуоткрытым радиальным рабочим колесом.

Способ получения безводного формиата стронция // 2564858

Изобретение относится к способам получения формиатов щелочноземельных металлов, а именно безводного формиата стронция. Способ получения безводного формиата стронция осуществляют взаимодействием муравьиной кислоты и кристаллического карбоната стронция.