Способ обработки газа, содержащего оксиды азота (nox), путем применения композиции на основе циркония, церия и ниобия в качестве катализатора


 


Владельцы патента RU 2566794:

РОДИА ОПЕРАСЬОН (FR)
МАГНЕЗИУМ ЭЛЕКТРОН ЛИМИТЕД (GB)

Изобретение относится к способу обработки газа, содержащего оксиды азота (NOx). Способ обработки содержащего оксиды азота (NOx) газа, в соответствии с которым реакцию восстановления NOx осуществляют с азотсодержащим восстановителем, отличается тем, что в качестве катализатора реакции восстановления применяют каталитическую систему, содержащую композицию на основе циркония, церия и ниобия со следующим содержанием по массе в расчете на оксиды: оксид церия: в интервале от 5 до 50%, причем указанное последнее значение исключено; оксид ниобия: в интервале от 5 до 20%; оксид циркония: остальное. Технический результат - повышение эффективности обработки газа. 10 з.п. ф-лы, 3 табл.

 

Настоящее изобретение относится к способу обработки газа, содержащего оксиды азота (NOx), с применением в качестве катализатора композиции на основе циркония, церия и ниобия.

Известно, что двигатели автотранспортных средств выбрасывают газы, содержащие оксиды азота (NOx), которые являются вредными для окружающей среды. Таким образом, необходимо обрабатывать эти оксиды с целью их превращения в азот.

Известным способом такой обработки является способ SCR (по-английски Selective Catalytic Reduction (селективное каталитическое восстановление)), в котором восстановление NOx осуществляют аммиаком или предшественником аммиака, таким как мочевина.

Способ SCR обеспечивает эффективную обработку газов, но тем не менее его эффективность при низкой температуре требует улучшения. Так, например, каталитические системы, применяемые в настоящее время для осуществления указанного способа, часто являются эффективными только при температурах выше 250°C. Таким образом, представляется интересным разработать катализаторы, которые проявляли приемлемую активность при температуре около 250°C.

Предпринимаются такие попытки найти катализаторы, обладающие улучшенным сопротивлением старению, например, катализаторов, сохраняющих значительную эффективность после воздействия температуры в интервале от 900 до 1000°C.

Таким образом, цель настоящего изобретения состоит в разработке катализаторов, являющихся наиболее эффективными для катализа SCR.

Ввиду этого способ по настоящему изобретению представляет собой способ обработки содержащего оксиды азота (NOx) газа, согласно которому реакцию восстановления NOx осуществляют с азотсодержащим восстановителем и который отличается тем, что в качестве катализатора реакции восстановления применяют каталитическую систему, содержащую композицию на основе циркония, церия и ниобия, со следующим содержанием по массе в расчете на оксиды:

- оксид церия: в интервале от 5 до 50%, указанное последнее значение исключается;

- оксид ниобия: в интервале от 5 до 20%;

- оксид циркония: остальное.

Прочие характеристики, подробности и преимущества настоящего изобретения можно уяснить более полно при изучении нижеследующего далее описания и разных конкретных примеров, приведенных неограничительным образом и предназначенных для пояснения.

В настоящем описании под редкоземельными элементами понимают элементы группы, в которую входят иттрий и элементы периодической системы элементов с атомными номерами с 57 по 71 включительно.

Под удельной поверхностью понимают удельную поверхность БЭТ, определенную по адсорбции азота соответственно стандарту ASTM D 3663-78, разработанному на основе способа БРУНАУЭРА-ЭММЕТТА-ТЕЛЛЕРА, описанного в "The Journal of the American Society, 60, 309 (1938)".

Прокаливание, упомянутое в описании, означает прокаливание на воздухе, если не указано иное. Продолжительность прокаливания указана для температуры, соответствующей протяженности плато при этой температуре.

Значения удельной поверхности, указанные для заданных температуры и продолжительности, соответствуют, если не указано иное, прокаливанию на воздухе при плато этой температуры и указанной продолжительности.

Количества или соотношение количеств приведены по массе в расчете на оксиды (предпочтительно CeO2, Ln2O3, причем Ln означает трехвалентный редкоземельный элемент, Pr6O11 в предпочтительном случае празеодима, Nb2O5 в случае ниобия), если не указано иное.

Следует также уточнить для понимания последующего описания, что если не указано иное, в интервалы приведенных значений входят граничные значения.

Композиция каталитической системы по настоящему изобретению характеризуется качественным составом и соотношением компонентов.

Так, например, она представляет собой композицию на основе циркония, церия и ниобия, причем цирконий, ниобий и церий содержатся в композиции в общем случае в виде оксидов. Тем не менее, не исключается возможность того, что эти элементы могут содержаться по меньшей мере частично в другой форме, например в виде гидроксидов или оксигидроксидов.

В то же время, эти элементы содержатся в специфических соотношениях, приведенных ранее.

Содержание оксида церия по массе в композиции может составлять предпочтительно от 5 до 40%, более предпочтительно от 10 до 40% или от 15 до 40% и наиболее предпочтительно от 10 до 30% или от 15 до 30%.

Содержание оксида ниобия по массе в композиции более предпочтительно может составлять от 5 до 15% и наиболее предпочтительно от 5 до 10%. При значении менее 5% заметна меньшая эффективность композиции, а при значении более 20% дальнейшее улучшение ее эффективности не наблюдается.

Согласно особому варианту осуществления настоящего изобретения, содержание оксида циркония более предпочтительно может составлять от 60 до 85% и наиболее предпочтительно от 65 до 80%.

В другом варианте осуществления настоящего изобретения композиция каталитической системы по настоящему изобретению дополнительно содержит по меньшей мере один элемент M, выбранный из группы, в которую входят вольфрам, молибден, железо, медь, кремний, алюминий, марганец, титан, ванадий и редкоземельные элементы, отличные от церия, в следующем количестве по массе в расчете на оксиды:

- оксид церия: в интервале от 5 до 50%, указанное последнее значение исключается;

- оксид ниобия: от 5 до 20%;

- оксид элемента M: до 20%;

- оксид циркония: остальное.

Как и в случае циркония или церия, элемент M присутствует в композиции в общем случае в виде оксида, но другие формы (гидроксиды или оксигидроксиды) не исключаются.

Элемент M предпочтительно может играть роль стабилизатора удельной поверхности смешанного оксида циркония и церия или также улучшать восстановительную способность композиции. Для понимания последующего описания необходимо пояснить, что если с целью упрощения указан только один элемент M, то подразумевается, что изобретение применимо и в случае, когда композиции содержат несколько элементов M.

Максимальное количество оксида элемента M в случае редкоземельных элементов и вольфрама более предпочтительно может составлять не более 15% и наиболее предпочтительно не более 10% масс. оксида элемента M (редкоземельного элемента и/или вольфрама). Минимальное количество составляет по меньшей мере 1% и более предпочтительно по меньшей мере 2%, причем указанные значения выражены по отношению к совокупности "оксид циркония - оксид церия - оксид ниобия - оксид элемента M".

В случае, когда M не представляет собой ни редкоземельный элемент, ни вольфрам, количество оксида элемента M более предпочтительно может составлять не более 10% и наиболее предпочтительно не более 5%. Минимальное количество может составлять по меньшей мере 1%. Это количество выражено в расчете на оксид элемента M по отношению к совокупности оксида циркония, оксида церия, оксида ниобия и оксида элемента M.

В случае редкоземельных элементов элемент M более предпочтительно может представлять собой редкоземельный элемент, отличающийся от иттрия, и предпочтительно лантан, празеодим и неодим.

Настоящее изобретение относится также к варианту, в котором композиции состоят в основном из указанных ранее элементов, представляющих собой цирконий, церий, ниобий и при необходимости элемент M. Под выражением "состоит в основном" понимают, что рассмотренная композиция содержит только указанные ранее элементы в указанных ранее формах и не содержит других функциональных элементов, то есть элементов, способных оказывать положительное влияние на каталитическое действие, восстановительную способность и/или стабильность композиции. В противоположность этому композиция может содержать элементы, которые в качестве примесей могут, в частности, поступать в зависимости от способа получения, например, с исходными материалами или исходными реагентами.

Композиции каталитической системы по настоящему изобретению имеют достаточно стабильную удельную поверхность, то есть поверхность, являющуюся достаточно большой при высокой температуре, чтобы композиции были приемлемыми для использования в катализе.

Таким образом, в общем случае композиции каталитической системы по настоящему изобретению после прокаливания в течение 4 часов при 800°C могут иметь удельную поверхность, которая составляет по меньшей мере 35 м2/г и более предпочтительно по меньшей мере 40 м2/г.

Композиции каталитической системы по настоящему изобретению после прокаливания при 900°C в течение 4 часов могут иметь также удельную поверхность, которая составляет по меньшей мере 15 м2/г и более предпочтительно по меньшей мере 20 м2/г.

Композиции при необходимости могут иметь форму твердого раствора оксидов ниобия, церия и при необходимости элемента M в оксиде циркония. При этом в данном случае при дифракции рентгеновских лучей наблюдают наличие единственной фазы, соответствующей кубической или тетрагональной фазе смешанного оксида церия и циркония. Эта единственная фаза может присутствовать в композициях, подвергнутых прокаливанию при температуре до 900°C.

Композиции каталитической системы по настоящему изобретению могут быть получены известным способом пропитки. Так, например, предварительно полученный смешанный оксид циркония и церия пропитывают раствором, содержащим соединение ниобия, например оксалат ниобия или оксалат ниобия и аммония. В случае получения композиции, дополнительно содержащей оксид элемента M, для пропитки используют раствор, содержащий соединение элемента M, наряду с соединением ниобия. Элемент M может содержаться также в пропитываемом исходном смешанном оксиде циркония и церия.

Пропитку более предпочтительно осуществляют в сухом состоянии. Пропитка в сухом состоянии состоит в прибавлении к пропитываемому веществу раствора, который содержит пропитывающий элемент, объем которого равен объему пор пропитываемого твердого тела.

Оксид циркония и церия должен иметь удельную поверхность, которая обеспечивает приемлемость его использования в катализе. Так, например, эта поверхность должна быть стабильной, то есть ее значение должно быть приемлемым для такого использования даже при повышенной температуре.

В случае такого оксида, содержащего при необходимости элемент M, предпочтительно в случае, когда M представляет собой редкоземельный металл, в качестве продуктов, приемлемых по настоящему изобретению, можно назвать продукты, описанные, в частности, в заявках EP 605274, EP 1991354, EP 614854, EP 863846, EP 1527018, EP 1603667, EP 2007682 и EP 2024084. Таким образом, касательно сведений для осуществления настоящего изобретению в случае необходимости можно сослаться на описания указанных заявок.

В то же время, композиция по настоящему изобретению может быть получена также известными способами типа способа соосаждения, представляющего собой способ, в случае которого к раствору, содержащему соли основных элементов композиции, прибавляют основание, а затем полученный осадок прокаливают, или также типа способа с реакцией между твердыми телами, в случае которого оксиды этих элементов или предшественники этих оксидов измельчают, а затем смесь, полученную при измельчении, прокаливают.

Каталитическая система, применяемая в способе по настоящему изобретению, содержит композицию соответственно описанному ранее, причем эту композицию в общем случае смешивают с материалом, используемым как правило в каталитических композициях, то есть с материалом, выбранным из термически инертных материалов. Этот материал может быть выбран из оксида алюминия, оксида титана, ортита, циркона, диоксида кремния, шпинелей, силикатов, кристаллических фосфатов силикоалюминия, кристаллических фосфатов алюминия.

В общем случае каталитическая система, применяемая в способе по настоящему изобретению, может состоять из указанной ранее смеси, нанесенной на подложку. Более точно, смесь композиции и термически инертного материала образует покрытие (грунтовочный слой), обладающее каталитическими свойствами, причем это покрытие наносят на подложку типа, например, металлического монолита, например из сплава FerCralloy, или из керамики, например из кордиерита, карбида кремния, титаната алюминия или муллита.

Это покрытие получают смешиванием композиции с термически инертным материалом с целью образования суспензии, которая затем может быть нанесена на подложку.

В другом варианте осуществления каталитическая система, применяемая в способе по настоящему изобретению, может представлять собой систему на основе композиции соответственно описанному ранее, причем композицию используют в экструдированной форме. Она может находиться также в форме монолита, имеющего структуру пчелиных сот, или в форме монолита типа сажевого фильтра (с частично закрытыми каналами). В двух этих случаях композиция по настоящему изобретению может быть смешана с известными добавками для облегчения экструзии и обеспечения механической прочности экструдированного продукта. Такие добавки предпочтительно могут быть выбраны из диоксида кремния, оксида алюминия, глин, силикатов, сульфата титана, керамических волокон предпочтительно в используемых в общем случае пропорциях, то есть при содержании приблизительно 30% масс. по отношению к совокупности композиции.

Изобретение также относится к каталитической системе, содержащей цеолит, наряду с композицией на основе церия, циркония и ниобия.

Цеолит может представлять собой природный или синтетический цеолит и может представлять собой алюмосиликат, алюмофосфат или силикоалюмофосфат.

Предпочтительно используют цеолит, подвергнутый обработке для улучшения его стабильности при высокой температуре. В качестве примеров обработки можно назвать: (i) деалюминирование посредством обработки паром и кислотной экстракции с использованием кислоты или комплексообразующего агента (например, ЭДТА (этилендиаминтетрауксусная кислота)), обработки кислотой и/или комплексообразующим агентом, обработки в потоке газообразного SiCl4; (ii) катионный обмен с использованием многовалентных катионов, таких как La; (iii) использование фосфорсодержащих соединений.

В другом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения в случае цеолита типа алюмосиликата цеолит может иметь атомное соотношение Si/Al, равное по меньшей мере 10 и более предпочтительно по меньшей мере 20.

В более предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения цеолит содержит по меньшей мере один другой элемент, выбранный из группы, в которую входят железо, медь или церий.

Под цеолитом, содержащим по меньшей мере один другой элемент, понимают цеолит, в структуру которого посредством ионообмена, пропитки или изоморфного замещения введен один или несколько металлов указанного ранее типа.

В этом варианте осуществления содержание металла может находиться в интервале приблизительно от 1 до приблизительно 5%, при этом содержание выражено в расчете на массу металлического элемента по отношению к цеолиту.

В качестве цеолитов алюмосиликатного типа, которые могут входить в состав композиции каталитической системы по настоящему изобретению, более предпочтительно можно назвать цеолиты, выбранные из группы, в которую входят бета-, гамма-цеолиты, ZSM 5 и ZSM 34. Среди цеолитов алюмофосфатного типа можно назвать цеолиты типа SAPO-17, SAPO-18, SAPO-34, SAPO-35, SAPO-39, SAPO-43 и SAPO-56.

В каталитической системе по настоящему изобретению содержание цеолита в массовых процентах по отношению к общей массе композиции может изменяться в интервале от 10 до 70%, более предпочтительно от 20 до 60% и наиболее предпочтительно от 30 до 50%.

Для реализации этого варианта с цеолитом в каталитической системе можно осуществлять простое физическое смешивание композиции на основе церия, циркония и ниобия с цеолитом.

Этот вариант настоящего изобретения, в котором используется комбинация цеолита соответственно описанному ранее и композиции по настоящему изобретению, обеспечивает улучшенную активность каталитической системы по настоящему изобретению в отношении восстановления NOx.

Способ обработки газа по настоящему изобретению представляет собой способ типа SCR, осуществление которого хорошо понятно специалистам в данной области техники.

Можно напомнить, что в этом способе в качестве восстановителя NOx используют азотсодержащий восстановитель, который может представлять собой аммиак, гидразин или любой приемлемый предшественник аммиака, такой как карбонат аммония, мочевина, карбамат аммония, гидрокарбонат аммония, формиат аммония или также металлоорганические соединения, содержащие аммиак. Более предпочтительно могут быть выбраны аммиак или мочевина.

В способе SCR для восстановления NOx до элементарного азота могут быть осуществлены несколько химических реакций. Далее приведены только в качестве примеров некоторые из реакций, которые могут происходить, причем аммиак представляет собой восстановитель.

Первая реакция может быть представлена уравнением (1):

4NO+4NH3+O2→4N2+6H2O (1)

Кроме того, можно упомянуть реакцию NO2, содержащегося в NOx, с NH3 согласно уравнению (2):

3NO2+4NH3→(7/2)N2+6H2O (2)

Кроме того, реакция между NH3 и NO и NO2 может быть представлена уравнением (3):

NO+NO2+2NH3→2N2+3H2O (3)

Способ может быть применен для обработки газа, выбрасываемого двигателем внутреннего сгорания (ходовым или стационарным), предпочтительно двигателем автотранспортного средства, или газа, выбрасываемого газовой турбиной, теплоэлектростанциями, работающими на угле или жидком топливе, или любой другой промышленной установкой.

В предпочтительном варианте осуществления способ применяют для обработки выхлопных газов двигателя внутреннего сгорания с обедненной горючей смесью или дизельного двигателя.

Способ может быть осуществлен также в случае использования, наряду с композицией по настоящему изобретению, другого катализатора, представляющего собой катализатор окисления монооксида азота, содержащегося в газе, до диоксида азота. В этом случае способ применяют в системе, в которой указанный катализатор окисления расположен до точки ввода азотсодержащего восстановителя в выхлопные газы.

Указанный катализатор окисления может содержать по меньшей мере один металл платиновой группы, такой как платина, палладий или родий, на носителе, например, типа оксида алюминия, диоксида церия, диоксида циркония, оксида титана, причем комплекс "катализатор/носитель" включен в покрытие (грунтовочный слой) предпочтительно на подложке монолитного типа.

В предпочтительном варианте настоящего изобретения и в случае выхлопного контура, оснащенного сажевым фильтром, предназначенным для задержания углеродистых частиц или сажи, образующихся при сжигании различных видов горючего, способ обработки газа по настоящему изобретению можно осуществлять, размещая описанную ранее каталитическую систему в этом фильтре, например, в виде грунтовочного слоя, нанесенного на стенки фильтра. Замечено, что применение композиции по настоящему изобретению согласно этому варианту позволяет, кроме того, уменьшить температуру, начиная с которой прекращается сгорание частиц.

Далее приведены примеры.

ПРИМЕР 1

Данный пример относится к получению композиции на основе оксидов церия, циркония и ниобия при содержании 18, 72 и 10% по массе соответственно.

Раствор оксалата ниобия (V) и аммония готовят растворением при нагревании 192 г оксалата ниобия (V) и аммония в 300 г деионизированной воды. Этот раствор нагревают до 50°C. Концентрация этого раствора составляет 14,2% по Nb2O5. Затем этим раствором пропитывают порошок смешанного оксида церия и циркония (с содержанием CeO2/ZrO2 от 20 до 80% по массе и удельной поверхностью после прокаливания при 800°C в течение 4 часов, равной 62 м2/г) до насыщения объема пор.

Далее пропитанный порошок прокаливают при 800°C в течение 4 часов.

ПРИМЕР 2

Данный пример относится к получению композиции на основе оксидов церия, циркония и ниобия при массовом содержании 19, 74 и 7% соответственно.

Раствор оксалата ниобия (V) и аммония готовят растворением при нагревании 134 г оксалата ниобия (V) и аммония в 300 г деионизированной воды. Этот раствор нагревают до 50°C. Концентрация этого раствора составляет 9,9% по Nb2O5. Затем этим раствором пропитывают порошок смешанного оксида церия и циркония, идентичный примеру 1. Далее пропитанный порошок прокаливают при 800°C в течение 4 часов.

ПРИМЕР 3 (СРАВНИТЕЛЬНЫЙ)

Данный пример относится к получению композиции на основе оксидов церия, циркония и ниобия при массовом содержании 19, 78 и 3% соответственно.

Раствор оксалата ниобия (V) и аммония готовят растворением при нагревании 58 г оксалата ниобия (V) и аммония в 300 г деионизированной воды. Этот раствор нагревают до 50°C. Концентрация этого раствора составляет 4,3% по Nb2O5. Затем этим раствором пропитывают порошок смешанного оксида церия и циркония, идентичный примеру 1, до насыщения объема пор.

Далее пропитанный порошок прокаливают при 800°C в течение 4 часов.

В таблице 1, представленной далее, приведены характеристики поверхности композиций по предыдущим примерам.

Таблица 1
Пример Удельная поверхность, м2
800°C, 4 часа 900°C, 4 часа*
1 37 20
2 42 25
3 50 28
*Эти значения поверхности относятся к продуктам, полученным соответственно предыдущим примерам, то есть уже прокаленным при 800°C в течение 4 часов.

ПРИМЕР 4

В данном примере описаны каталитические свойства композиций по предыдущим примерам при катализе SCR. Оценка этих свойств осуществлена в условиях, описанных далее.

В первой серии измерений использованные композиции представляют собой композиции, полученные непосредственно синтезом, описанным в предыдущих примерах, то есть композиции, подвергнутые прокаливанию при 800°C в течение 4 часов.

Во второй серии измерений использованные композиции представляют собой композиции по предыдущим примерам, подвергнутые дополнительному прокаливанию при 900 и 1000°C в течение 2 часов в обоих случаях.

Затем композиции оценивали в испытании на катализ. В этом испытании через композицию (90 мг) пропускали искусственную газообразную смесь (30 л/ч), являющуюся типичной при процессе катализа (таблица 2).

Таблица 2
Состав типичной смеси
NH3 500 млн-1 об.
NO 500 млн-1 об.
O2 13% об.
H2O 5% об.
N2 остальное

При этом определяли степень конверсии NOx в зависимости от температуры газообразной смеси.

Результаты, указанные в % степени конверсии NOx (в данном случае NO и NO2) при двух температурах газообразной смеси, равных 250°C и 400°C, приведены в таблице 3, представленной далее.

Таблица 3
Пример Степень конверсии NOx при 250°C/400°C после прокаливания
800°C, 4 часа 900°C, 2 часа 1000°C, 2 часа
1 75/90 55/90 25/70
2 65/90 55/90 25/75
3 (сравнительный) 28/80

Установлено, что композиции по настоящему изобретению при 400°C имеют улучшенную активность по сравнению с активностью по сравнительному примеру, причем эта активность является значительно более высокой при низкой температуре (250°C), чем активность композиции по сравнительному примеру. При этом активность после старения композиций при 900 или 1000°C остается еще значительной.

1. Способ обработки содержащего оксиды азота (NOx) газа, в соответствии с которым реакцию восстановления NOx осуществляют с азотсодержащим восстановителем, отличающийся тем, что в качестве катализатора реакции восстановления применяют каталитическую систему, содержащую композицию на основе циркония, церия и ниобия, со следующим содержанием по массе в расчете на оксиды:
- оксид церия: в интервале от 5 до 50%, причем указанное последнее значение исключено;
- оксид ниобия: в интервале от 5 до 20%;
- оксид циркония: остальное.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что композиция дополнительно содержит по меньшей мере один элемент М, выбранный из группы, в которую входят вольфрам, молибден, железо, медь, кремний, алюминий, марганец, титан, ванадий и редкоземельные элементы, отличные от церия, со следующим содержанием по массе в расчете на оксиды:
- оксид церия: в интервале от 5 до 50%, причем указанное последнее значение исключено;
- оксид ниобия: от 5 до 20%;
- оксид элемента М: до 20%;
- оксид циркония: остальное.

3. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что композиция содержит оксид церия в интервале от 5 до 40% масс.

4. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что композиция содержит оксид церия в интервале от 10 до 40% масс.

5. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что композиция содержит оксид церия в интервале от 10 до 30% масс.

6. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что композиция содержит оксид ниобия в интервале от 5 до 15% масс.

7. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что композиция содержит оксид ниобия в интервале от 5 до 10% масс.

8. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что каталитическая система дополнительно содержит цеолит.

9. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что в качестве азотсодержащего восстановителя применяют аммиак или мочевину.

10. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что обрабатывают выхлопные газы двигателя автотранспортного средства.

11. Способ по п. 10, отличающийся тем, что каталитическую систему размещают в сажевом фильтре, или тем, что фильтр представляет собой фильтр на основе вышеуказанной композиции, причем композиция находится в экструдированной форме.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к подложке катализатора, содержащей пористый оксид алюминия. Данная подложка обладает высокой удельной поверхностью и высоким объемом пор.

Изобретение относится к устройству очистки выхлопного газа для двигателя внутреннего сгорания. Предложено устройство очистки выхлопного газа для двигателя внутреннего сгорания, очищающее выхлопной газ в первом выпускном канале и втором выпускном канале, которые проходят от двигателя внутреннего сгорания.
Изобретение относится к способу получения катализируемого сажевого фильтра, который включает стадии: a) обеспечения пористого тела фильтра, имеющего распределяющую сторону и сторону фильтрата; b) обеспечения каталитического покрытия типа «washcoat», содержащего частицы первой катализаторной композиции, которая является активной в отношении селективного каталитического восстановления оксидов азота, вместе с частицами второй катализаторной композиции, которая является активной в отношении окисления монооксида углерода, углеводородов и аммиака, и частицами третьей катализаторной композиции, которая является активной в отношении селективного окисления аммиака в азот совместно со второй катализаторной композицией, где частицы первой катализаторной композиции имеют модальный размер частиц меньше, чем средний размер пор указанного сажевого фильтра, и где частицы второй и третьей катализаторной композиции имеют модальный размер частиц больше, чем средний размер пор указанного сажевого фильтра; с) нанесения на тело фильтра каталитического покрытия типа «washcoat» путем введения покрытия типа «washcoat» в выпускной конец стороны фильтрата; и d) сушки и термической обработки покрытого тела фильтра с получением катализируемого сажевого фильтра.

Изобретение относится к измерительной технике и может быть использовано для тестирования жидкости, используемой как восстановитель, в связи с очисткой выхлопных газов из двигателя внутреннего сгорания.

Изобретение относится к способу определения качества содержащего аммиак восстановителя, используемого для снижения содержания оксидов азота. Способ определения качества содержащего аммиак раствора восстановителя, используемого для снижения содержания оксидов азота в системе (21) SCR очистки отработавших газов, при котором осуществляют управление работой дозатора (14) для выдачи заранее задаваемого заданного дозируемого количества раствора восстановителя в отработавшие газа двигателя внутреннего сгорания.
Изобретение относится к сложным оксидам с высокой окислительно-восстановительной способностью при любых температурах для использования в катализаторах очистки выхлопного газа.

Изобретение относится к каталитическому нейтрализатору для снижения токсичности отработавших газов дизельных двигателей, прежде всего каталитическому нейтрализатору окислительного типа, который особо пригоден для снижения токсичности отработавших газов двигателей грузовых автомобилей большой грузоподъемности, когда после него по ходу потока отработавших газов предусмотрены другие устройства для снижения токсичности отработавших газов.

Изобретение относится к катализатору ловушечного типа для очистки бедных по NOx выхлопных газов, содержащему каталитические благородные металлы: платину, палладий и родий; неорганические оксиды, которые выступают носителями каталитических благородных металлов; и по меньшей мере один адсорбент NOx, выбранный из группы, состоящей из магния, бария, натрия, калия и цезия; при этом среди указанных неорганических оксидов неорганический оксид, выступающий носителем палладия, содержит церий, алюминий и/или цирконий, и при этом данный неорганический оксид содержит от 1 до 20 масс.

Изобретение относится к композиции катализатора для селективного каталитического восстановления газа. Каталитическая композиция содержит ванадат, представленный формулой XVO4/S, где XVO4 обозначает ванадат Bi, Sb, Ga и/или Al, необязательно в смеси с одним или несколькими ванадатами редкоземельных металлов, или в смеси с одним или несколькими ванадатами переходных металлов, или в смеси с одним или несколькими ванадатами переходных металлов и одним или несколькими ванадатами редкоземельных металлов, и S представляет носитель, включающий TiO2.

Изобретение относится к катализатору оксидов азота накопительного типа, являющихся частью системы нейтрализации отработанных газов двигателей внутреннего сгорания.

Изобретение относится к катализирующей монолитной основе, содержащей окислительный катализатор на монолитной основе для применения при обработке выхлопных газов, выпускаемых из двигателя внутреннего сгорания, работающего на обедненных топливных смесях. Данная катализирующая монолитная основа содержит первое покрытие из пористого оксида, имеющее длину L, и второе покрытие из пористого оксида, где второе покрытие из пористого оксида расположено в виде слоя поверх первого покрытия из пористого оксида на протяжении по меньшей мере части длины L, где первое покрытие из пористого оксида включает композицию катализатора, содержащую платину, и по меньшей мере один материал-носитель для платины, где второе покрытие из пористого оксида включает композицию катализатора, содержащую как платину, так и палладий, и по меньшей мере один материал-носитель для платины и палладия, и где массовое отношение платины к палладию во втором покрытии из пористого оксида составляет <2, причем массовое отношение Pt:Pd в объединенных обоих первом покрытии из пористого оксида и втором покрытии из пористого оксида составляет ≥2:1. Также изобретение относится к системе выпуска отработавших газов для двигателя внутреннего сгорания, к двигателю внутреннего сгорания, а также к способу снижения возможности или предотвращения отравления катализатора селективного каталитического восстановления (SCR) в системе выпуска отработавших газов двигателя внутреннего сгорания. Технический результат заключается в получении катализатора улучшенной активности для окислительной обработки углеводородов и монооксида углерода в выхлопных газах. 4 н. и 17 з.п. ф-лы, 7 ил., 3 табл., 10 пр.

Изобретение относится к фильтрам с протеканием через стенки, содержащим экструдированную твердую массу, и может быть использовано для обработки оксидов азота в выбросах отработанных газов из двигателей внутреннего сгорания. Фильтр с протеканием через стенки содержит катализатор для преобразования оксидов азота в присутствии восстанавливающего агента, содержит экструдированную твердую массу, содержащую: 10-100% масс. по меньшей мере одного компонента связующего вещества/матрицы; 5-90% масс. цеолитного молекулярного сита, нецеолитного молекулярного сита или смеси любых двух или более из них и 0-80% масс. необязательно стабилизированного оксида церия. Катализатор содержит по меньшей мере один металл, который присутствует в экструдированной твердой массе. Изобретение позволяет обрабатывать отработанные газы двигателей внутреннего сгорания стационарных и мобильных источников выбросов, уменьшить обратное давление в выхлопной системе, повышая эффективность двигателя, и увеличить массоперенос. 5 н. и 34 з.п. ф-лы, 2 ил., 2 табл., 4 пр.

Изобретение относится к композиции на основе оксида циркония и по меньшей мере одного оксида редкоземельного элемента, отличного от церия, для обработки выхлопных газов от двигателей внутреннего сгорания при массовой доле оксида циркония по меньшей мере 50%. При этом в данной композиции после прокаливания при температуре 900°C в течение 4 часов наблюдаются две совокупности пор, соответствующие диаметры которых сгруппированы для первой совокупности при величине от 20 нм до 40 нм и для второй совокупности при величине от 80 нм до 200 нм, и после прокаливания при 1100°C в течение 4 часов она имеет удельную поверхность по меньшей мере 25 м2/г. Предлагаемая композиция позволяет достичь баланса между большой площадью поверхности, обеспечиваемой небольшими порами, и лучшей диффузией газа, обеспечиваемой большими порами, что делает возможным их применение в катализе. Изобретение в равной степени относится к вариантам способа получения такой композиции, каталитической системе, содержащей данную композицию, и способу обработки выхлопных газов от двигателей внутреннего сгорания с использованием такой каталитической системы. 6 н. и 13 з.п. ф-лы, 1 ил., 6 табл., 7 пр.

Изобретение относится к катализаторам поглощения NOx. Катализатор содержит 10-100% масс. по меньшей мере одного компонента связующего вещества/матрицы и 5-90% масс. цеолитного молекулярного сита, нецеолитного молекулярного сита или смеси любых двух или более из них. Катализатор содержит по меньшей мере один металл, включая (a) по меньшей мере один благородный металл; и (b) по меньшей мере один щелочной металл или по меньшей мере один щелочноземельный металл. (a) и (b) наносят в виде одного или нескольких слоев покрытия на поверхности экструдированной твердой массы. Либо катализатор содержит 10-100% масс. по меньшей мере одного компонента связующего вещества/матрицы и 5-80% масс. необязательно стабилизированного оксида церия. Также содержит по меньшей мере один металл, включая (a) по меньшей мере один благородный металл; и (b) по меньшей мере один щелочной металл или по меньшей мере один щелочноземельный металл. Технический результат: уменьшение обратного давления в выхлопной системе, увеличение прочности, увеличение износостойкости и производительности катализатора. 6 н. и 14 з.п. ф-лы, 3 ил., 3 табл., 5 пр.

Изобретение относится к фильтру с протеканием через стенки для фильтрования материала в виде частиц от протекающих отработанных газов и к способу его получения. Фильтр содержит катализатор для преобразования твердого углерода в материал в виде частиц с помощью кислорода и для селективного восстановления оксидов азота в отработанных газах с помощью азотистого восстановителя, причем катализатор содержит оксид церия и вольфрам. Изобретение также относится к выхлопной системе для транспортного средства, причем система содержит источник азотистого восстановителя, инжекционные средства для инжекции азотистого восстановителя в протекающих отработанных газах и фильтр с протеканием через стенки, расположенный после инжекционных средств. Технический результат заключается в уменьшении обратного давления в выхлопной системе, повышая эффективность двигателя. 3 н. и 10 з.п. ф-лы, 5 ил., 2 табл., 3 пр.
Изобретение относится к катализируемому сажевому фильтру, а также способу его получения. При этом способ включает следующие стадии: a) обеспечения тела сажевого фильтра с продольными каналами, которые ограничены продольными пористыми стенками, определяющими сторону рассеивания и сторону проникновения; b) обеспечения первого каталитического покрытия типа «washcoat», содержащего первую катализаторную композицию, которая является активной в отношении селективного каталитического восстановления оксидов азота, c) обеспечения второго каталитического покрытия типа «washcoat», содержащего вторую комбинированную катализаторную композицию в форме смеси катализатора, который является активным в отношении селективного окисления аммиака в азот, и катализатора, который является активным в отношении окисления монооксида углерода и углеводородов; d) нанесения на тело сажевого фильтра первого каталитического покрытия типа «washcoat» на всю сторону рассеивания и внутрь разделительных стенок тела фильтра и нанесения на сажевый фильтр второго каталитического покрытия типа «washcoat» на всю сторону проникновения тела фильтра; и e) сушки и термической обработки покрытого фильтра с получением катализируемого сажевого фильтра, причем модальный размер частиц первого катализатора в первом покрытии типа «washcoat» меньше, чем средний диаметр пор продольных стенок, и в котором модальный размер частиц второго покрытия типа «washcoat» больше, чем средний диаметр пор продольных стенок. Технический результат заключается в упрощении способа получения сажевых фильтров. 2 н. и 8 з.п. ф-лы, 1 пр.

Изобретение относится к катализатору очистки выхлопного газа, включающему в себя основу и каталитический покровный слой, сформированный на поверхности этой основы в виде слоистой структуры с верхним и нижним слоями, причем нижний слой лежит ближе к поверхности основы, а верхний слой лежит относительно дальше от нее, и каталитический покровный слой содержит родий и палладий в качестве катализаторов из драгоценных металлов, каталитический покровный слой содержит в качестве носителя материал, характеризующийся способностью к накоплению кислорода, родий содержится в верхнем слое каталитического покровного слоя, палладий содержится и в верхнем слое, и в нижнем слое каталитического покровного слоя, носитель для родия в верхнем слое выполнен из сложного оксида ZrO2, содержащего Y2O3, и, по меньшей мере, часть палладия в верхнем слое и в нижнем слое нанесена на материал со способностью к накоплению кислорода, и отношение массы палладия в верхнем слое к массе палладия в нижнем слое составляет не менее чем 0,01 и не превышает 0,4. Технический результат заключается в получении катализатора очистки выхлопного газа, в котором эффективно увеличена способность катализатора к накоплению кислорода и поддерживается высокая очистная способность по отношению к оксидам азота. 3 з.п. ф-лы, 5 ил., 1 табл., 6 пр.

Изобретение относится к дозированию мочевины системы последующей обработки выхлопных газов. Устройство содержат камеру, выполненную с возможностью получения сжатого газа через первое впускное отверстие, получения раствора мочевины через второе впускное отверстие и подачи комбинированного потока из сжатого газа и мочевины к выпускному отверстию, канал потока, проходящий от первого впускного отверстия к посадочной поверхности, и клапанный элемент, выполненный с возможностью перемещения между открытым положением, в котором клапанный элемент находится на расстоянии от посадочной поверхности, и закрытым положением, в котором клапанный элемент соприкасается с посадочной поверхностью. При перемещении клапанного элемента из открытого положения в закрытое положение клапанный элемент соприкасается с посадочной поверхностью в первой точке и вытирает область посадочной поверхности, проходящую от первой точки в направлении канала потока. Также раскрыты способ и система дозирования для последующей обработки выхлопных газов. Техническим результатом изобретения является снижение роста кристаллов мочевины или отложения на компонентах системы и утечки мочевины. 3 н. и 21 з.п. ф-лы, 16 ил.

Изобретение относится к системе последующей обработки отработавших газов. Система (10) последующей обработки отработавших газов содержит: блок (12) каталитического нейтрализатора с по меньшей мере одним каталитическим материалом (14), установленный в трубопроводе (16) выпуска отработавших газов по потоку ниже двигателя (18) внутреннего сгорания, первый бак (44а) для содержания по меньшей мере одного реагента-восстановителя (22), второй бак (44) для содержания активирующего материала и одно или несколько дозирующих устройств (20, 20a, 20b) для подачи по меньшей мере одного реагента-восстановителя (22) для снижения содержания оксидов NOx в отработавших газах (24), содержащего по меньшей мере один углеводород, выполненных с возможностью подачи в отработавшие газы (24) по меньшей мере одного активирующего материала (26), который включает по меньшей мере один кислородсодержащий углеводород эфирного типа, содержащий эфир, выбранный из группы, состоящей из триглима, диглима, моноглима, диэтилового эфира, дипропилового эфира, и который вызывает повышение каталитической активности каталитического материала (14) по сравнению с его каталитической активностью в отсутствие активирующего материала (26), по меньшей мере в заданном диапазоне температур. Также раскрыты способ обработки отработавших газов (24) в системе (10) последующей обработки отработавших газов и транспортное средство (40) с системой (10) последующей обработки отработавших газов. Техническим результатом изобретения является повышение эффективности каталитического материала, снижение количества реагента-восстановителя, снижение расходов. 3 н. и 7 з.п. ф-лы, 3 ил.

Изобретение относится к тройному катализатору для обработки выбросов отработанных газов из двигателей внутреннего сгорания с принудительным зажиганием, установленных на транспортных средствах, фильтру для сажи с тройным катализатором, способу получения катализатора, способу обработки выбросов отработанных газов, выхлопной системе для двигателя внутреннего сгорания и транспортному средству. Катализатор содержит экструдированную твердую массу, содержащую: 10-95% масс., по меньшей мере, одного компонента связующего вещества/матрицы; 5-90% масс. синтетического алюмосиликатного цеолитного молекулярного сита или смеси любых двух или более из них, при том что каждое содержит структуру раскрытия поры с кольцом из 10 атомов или более в качестве своей самой большой структуры раскрытия поры и характеризуется отношением диоксида кремния к оксиду алюминия от 10 до 150; и 0-80% масс. необязательно стабилизированного оксида церия. Кроме того, этот катализатор содержит, по меньшей мере, один благородный металл и, необязательно, по меньшей мере, один неблагородный металл, где: (i) по меньшей мере, один благородный металл находится в одном или нескольких слоях покрытия на поверхности экструдированной твердой массы; (ii) в экструдированной твердой массе присутствует, по меньшей мере, один переходный металл, являющийся ассоциированным с указанным цеолитным молекулярным ситом и выбираемый из группы, состоящей из Cu, Pd и Ag, и, по меньшей мере, один благородный металл также находится в одном или нескольких слоях покрытия на поверхности экструдированной твердой массы или (iii) в экструдированной твердой массе присутствует, по меньшей мере, один переходный металл, являющийся ассоциированным с указанным цеолитным молекулярным ситом и выбираемый из группы, состоящей из Cu, Pd и Ag, при этом на поверхности экструдированной твердой массы при более высокой концентрации присутствует, по меньшей мере, один переходный метал, выбираемый из группы, состоящей из Cu, Pd и Ag, и, по меньшей мере, один благородный металл также находится в одном или нескольких слоях покрытия на поверхности экструдированной твердой массы. Способ получения катализатора включает стадии: формирования твердой экструдированной массы посредством смешивания порошкообразных исходных материалов; обработки посредством смешивания и/или замешивания в кислотном или щелочном водном растворе в пластичное вещество с формированием смеси; экструдирования смеси в виде массы катализатора, сушки массы катализатора и кальцинирования с формированием твердой экструдированной массы; выбора количественных пропорций исходных материалов таким образом, чтобы соотношение компонентов соответствовало бы указанному выше; и покрытия поверхности твердой экструдированной массы слоем покрытия, содержащим металл платиновой группы, и, необязательно, также импрегнирования поверхности твердой экструдированной массы переходным металлом Cu, Pd или Ar. Технический результат - возможность использовать молекулярные сита с более низким отношением диоксид кремния:оксид алюминия, что позволяет молекулярным ситам до большей степени не участвовать в ионном обмене с металлами, которые облегчают адсорбцию углеводородов. 6 н. и 12 з.п. ф-лы, 4 ил., 2 табл., 7 пр.
Наверх