Разделительная пленка с ячеистой структурой
Изобретение относится к разделительным пленкам, используемым в качестве отделяемых защитных или покровных пленок для клейких лент, самоклеящихся этикеток, наклеек, самоклеящегося кровельного картона или самоклеящегося покрывного битумокартона. Разделительная пленка имеет по меньшей мере один слой с замкнутоячеистой структурой на основе по меньшей мере одного термопластичного гомо- или сополимера олефина. Ячеистая структура образована увеличившимися в объеме полыми микрочастицами, увеличение которых в объеме произошло в результате их расширения по меньшей мере одним, содержащимся в их полости легколетучим органическим соединением и диаметр которых составляет от 30 до 300 мкм. По меньшей мере одна из поверхностей пленки снабжена антиадгезионным слоем в качестве наружного слоя на основе по меньшей мере одного отвержденного полисилоксана. При этом термопластичный гомо- или сополимер олефина имеет температуру плавления, которая ниже температуры плавления термопластичного полимера, из которого образована стенка полых микрочастиц. Изобретение обеспечивает получение разделительных пленок, которые обладают улучшенным антиадгезионными действием в отношении клеящих веществ и клейких материалов с высокой клейкостью.4 н. и 13 з.п. ф-лы, 4 табл., 3 прим.
Настоящее изобретение относится к разделительной пленке, которая имеет по меньшей мере один слой (s) с замкнутоячеистой структурой на основе по меньшей мере одного термопластичного полимера и по меньшей мере одна из поверхностей которой снабжена антиадгезионным слоем (b) в качестве наружного слоя на основе по меньшей мере одного отвержденного полисилоксана, при этом замкнутоячеистая структура образована увеличившимися в объеме (расширившимися) полыми шаровидными микрочастицами, увеличение которых в объеме произошло в результате их расширения по меньшей мере одним содержащимся в них легколетучим органическим соединением, к применению подобной разделительной пленки в качестве отделяемой (или удаляемой) защитной и покровной пленки, а также к кровельному картону, снабженному подобной разделительной пленкой в качестве отделяемой защитной и покровной пленки.
Разделительные пленки часто используются в качестве отделяемых защитных пленок для клейких лент или самоклеящихся этикеток во избежание склеивания между собой таких клейких с одной стороны или с двух сторон продуктов при хранении. Помимо этого такие разделительные пленки должны обладать достаточным антиадгезионным действием в отношении клеящих веществ.
Из уровня техники, например из ЕР 1277802 А1 или ЕР 0769540 А2, уже известны разделительные пленки, которые для достижения хорошего антиадгезионного действия силиконизированы (покрыты силиконом) по меньшей мере с одной своей стороны.
Однако для применения в некоторых областях техники, где обладающие высокой клейкостью даже уже при окружающей температуре материалы требуется снабжать отделяемой защитной пленкой, антиадгезионного действия известных разделительных пленок может оказаться недостаточно, из-за чего при работе с соответствующими клейкими изделиями могут прежде всего при удалении разделительной пленки возникнуть сложности с ее отделением.
Улучшить антиадгезионное действие традиционных разделительных пленок в отношении подобных обладающих высокой клейкостью материалов согласно уровню техники пытаются путем снабжения разделительных пленок тисненой (рельефной) структурой. Подобное снабжение разделительных пленок тисненой структурой отрицательно сказывается на их антиадгезионном действии, поскольку тисненую структуру можно повредить в результате воздействия на нее давления (сдавливания), как, например, в свернутом в рулон состоянии, в результате воздействия растягивающей нагрузки и/или в результате воздействия тепловой нагрузки, например, на последующих стадиях переработки, вследствие чего разделительная пленка по меньшей мере в местах с поврежденной тисненой структурой не будет обладать достаточным антиадгезионным действием.
Поэтому существует потребность в разделительных пленках, которые и без снабжения их тисненой структурой обладают прежде всего исключительно высоким антиадгезионным действием в отношении материалов с высокой клейкостью.
Исходя из вышеизложенного, в основу настоящего изобретения была положена задача предложить не снабженные тисненой структурой разделительные пленки, которые обладали бы улучшенным антиадгезионным действием в отношении клеящих веществ и/или клейких материалов с высокой клейкостью уже при окружающей температуре.
Указанная задача решается с помощью разделительной пленки, которая имеет по меньшей мере один слой (s) с замкнутоячеистой структурой на основе по меньшей мере одного термопластичного полимера, образованной увеличившимися в объеме полыми микрочастицами, увеличение которых в объеме произошло в результате их расширения по меньшей мере одним содержащимся в их полости легколетучим органическим соединением, и по меньшей мере одна из поверхностей которой снабжена антиадгезионным слоем (b) в качестве наружного слоя на основе по меньшей мере одного отвержденного полисилоксана.
Слой (s) предлагаемой в изобретении разделительной пленки в предпочтительном варианте выполнен на основе по меньшей мере одного термопластичного полимера, выбранного из группы, включающей гомо- и сополимеры олефинов, предпочтительно гомо- и сополимеры этилена и/или пропилена, гомо- и сополиамиды, сополимеры этилена и винилового спирта и поливиниловые спирты.
Для образования слоя (s) предлагаемой в изобретении разделительной пленки в предпочтительном варианте в качестве термопластичного гомо- или сополимера олефина можно использовать по меньшей мере один термопластичный гомо- или сополимер α,β-ненасыщенных олефинов с предпочтительно 2-6 атомами углерода, а в особенно предпочтительном варианте слой (s) можно выполнять на основе по меньшей мере одного гомо-или сополимера этилена (полиэтилена (ПЭ), прежде всего ПЭНП или ПЭВП), гомо- или сополимера пропилена (ПП), гомо- или сополимера бутилена (ПБ), гомо- или сополимера изобутилена (ПИ) либо смесей из по меньшей мере двух указанных полимеров.
Сокращением "ПЭНП" обозначают не вспененный полиэтилен низкой плотности, который имеет плотность в пределах от 0,86 до 0,93 г/см3 и характеризуется высокой степенью разветвления молекул. Сокращением "ПЭВП" обозначают не вспененный полиэтилен высокой плотности, который характеризуется лишь низкой степенью разветвления молекулярной цепи и имеет плотность в пределах от 0,94 до 0,97 г/см3.
Пригодные для образования слоя (s) сополимеры этилена и винилового спирта получают путем в основном полного гидролиза соответствующих этиленсодержащих поливинилацетатов. Такие полностью омыленные сополимеры этилена и винилацетата имеют степень омыления не менее 98% и содержат этилен в относительном количестве от 0,01 до 80 мол.%, преимущественно от 1 до 50 мол.%.
Слой (s) может быть также выполнен на основе по меньшей мере одного поливинилового спирта, полученного путем в основном полного гидролиза поливинилацетатов и имеющего в виде полностью омыленного поливинилацетата степень омыления не менее 98%.
В предлагаемой в изобретении разделительной пленке ячеистая структура образована увеличившимися в объеме, предпочтительно распределенными по меньшей мере в слое (s) полыми микрочастицами, стенка (т.е. оболочка) которых в предпочтительном варианте выполнена на основе термопластичного полимера, особенно предпочтительно на основе гомо- или сополимера (мет)акрилонитрила, и увеличение которых в объеме произошло в результате их расширения по меньшей мере одним легколетучим органическим соединением, предпочтительно легколетучим углеводородом. Такое легколетучее органическое соединение в предпочтительном варианте имеет температуру кипения не более 60°C при нормальном давлении, особенно предпочтительно не более 50°C при нормальном давлении. Полые, увеличившиеся в объеме микрочастицы имеют преимущественно шаровидную форму и в предпочтительном варианте имеют диаметр в пределах от 30 до 300 мкм, особенно предпочтительно от 70 до 200 мкм. Перед увеличением в объеме микрочастицы, заполненные в их полости по меньшей мере одним легколетучим соединением, имеют в среднем диаметр в пределах от 15 до 30 мкм. В предпочтительном варианте термопластичный полимер слоя (s) имеет температуру плавления, которая ниже температуры плавления термопластичного полимера, из которого выполнена или образована стенка (т.е. оболочка) полых микрочастиц.
Для образования ячеистой структуры слоя (s) предлагаемой в изобретении разделительной пленки в нем распределяют содержащие легколетучее органическое соединение микрочастицы в количестве, которое предпочтительно составляет от 0,1 до 10 мас. %, особенно предпочтительно от 0,2 до 5 мас. %, в каждом случае в пересчете на всю массу слоя (s).
При тепловом воздействии в процессе формирования слоя (s) происходит увеличение микрочастиц в объеме в результате испарения легколетучего органического соединения. В предпочтительном варианте диаметр увеличившихся в объеме микрочастиц превышает общую толщину предлагаемой в изобретении разделительной пленки.
В предпочтительном варианте слой (s) имеет плотность в пределах от 0,2 до 1,2 г/см3, более предпочтительно от 0,5 до 1,0 г/см3.
Для выполнения антиадгезионного слоя (b) предлагаемой в изобретении разделительной пленки пригодны отверждаемые полисилоксаны.
Под термином "полисилоксан" согласно настоящему изобретению подразумеваются соединения, полимерные цепи которых построены из чередующихся атомов кремния и кислорода. Основу полисилоксана составляют n повторяющихся силоксановых звеньев (-[Si(R2)-O]-)n, каждое из которых независимо от других дизамещено двумя органическими остатками R, где R в каждом случае предпочтительно представляет собой R1 или OR1, где R1 в каждом случае обозначает алкильный или арильный остаток. В предпочтительном варианте основу используемого в предлагаемой в изобретении разделительной пленке отвержденного полисилоксана составляет повторяющееся диалкилсилоксановое звено или повторяющееся алкиларилсилоксановое звено. В зависимости от количества Si-O-связей в одном силоксановом звене, в каждом случае в пересчете на четырехвалентный атом кремния, такие звенья можно подразделить на концевые монофункциональные силоксаны (М) с одной Si-O-связью, дифункциональные силоксаны (D) с двумя Si-O-связями, трифункциональные силоксаны (Т) с тремя Si-O-связями и тетрафункциональные силоксаны (Q) с четырьмя Si-O-связями. В предпочтительном варианте используемый в предлагаемой в изобретении разделительной пленке полисилоксан имеет сшитую кольце- или цепевидную структуру, особенно предпочтительно сшитую цепевидную структуру, которая (D)-, (Т)- и/или (Q)-звеньями связана в двух- или трехмерную сетчатую структуру. Количество n повторяющихся силоксановых звеньев (-[Si(R2)-O]-)n в полисилоксановой цепи обозначают как степень полимеризации полисилоксана.
В предпочтительном варианте основу антиадгезионного слоя (b) составляет по меньшей мере один отвержденный, т.е. сшитый, полисилоксан, выбранный из группы, включающей сшитые путем аддитивного сшивания, предпочтительно аддитивного сшивания в присутствии металлического катализатора, путем конденсационного сшивания, путем радикального сшивания, путем катионного сшивания и путем воздействия влагой полисилоксаны.
В предпочтительном варианте основу антиадгезионного слоя (b) составляет по меньшей мере один отвержденный полисилоксан, отвержденный путем термического отверждения, путем отверждения электромагнитным излучением, предпочтительно ультрафиолетовым (УФ-) излучением, или путем воздействия влагой.
Термически отвержденные полисилоксаны получают путем термического гидросилилирования полисилоксанов с силановыми функциональными группами соединением с по меньшей мере одной двойной углерод-углеродной связью. В случае отвержденных электромагнитным излучением полисилоксанов их сшивают электромагнитным излучением, предпочтительно УФ-излучением. Полисилоксаны, сшитые путем воздействия влагой, предпочтительно водой, получают поликонденсацией, при которой по меньшей мере одна силановая функциональная группа и по меньшей мере одна алкоксигруппа или по меньшей мере одна алкоксисилановая группа при отщеплении по меньшей мере одной молекулы спирта образуют Si-O-связь. Отверждаемые полисилоксаны каждого типа содержат, таким образом, необходимые для сшивания, реагирующие между собой функциональные группы.
В предпочтительном варианте антиадгезионный слой (b) содержит по меньшей мере одно способствующее растеканию вспомогательное средство и/или по меньшей мере одно способствующее сцеплению вспомогательное средство.
В одном из предпочтительных вариантов антиадгезионный слой (b) содержит способствующее растеканию вспомогательное средство в количестве от 1 до 10 мас.% и/или способствующее сцеплению вспомогательное средство в количестве от 1 до 5 мас.%, в каждом случае в пересчете на всю массу антиадгезионного слоя (b).
В качестве способствующего растеканию вспомогательного средства для выполнения антиадгезионного слоя (b) пригоден по меньшей мере один полисилоксан, содержащий по меньшей мере одну, предпочтительно концевую, функциональную группу с по меньшей мере одной двойной углерод-углеродной связью, предпочтительно по меньшей мере одну винильную группу, аллильную группу, группу (мет)акриловой кислоты и/или группу производного (мет)акриловой кислоты. Для специалиста при этом очевидно, что используемая(-ые) для сшивания функциональная(-ые) группа(-ы) полисилоксана, применяемого в качестве способствующего растеканию вспомогательного средства, после отверждения полисилоксана представлена(-ы) в модифицированном, т.е. превращенном, виде.
В качестве способствующего сцеплению вспомогательного средства для выполнения антиадгезионного слоя (b) пригоден по меньшей мере один полисилоксан, содержащий по меньшей мере одну, предпочтительно концевую, функциональную группу с по меньшей мере одной двойной углерод-углеродной связью, предпочтительно по меньшей мере одну винильную группу, аллильную группу, группу (мет)акриловой кислоты и/или группу производного (мет)акриловой кислоты, особенно предпочтительно по меньшей мере одну (мет)акрилатную группу, по меньшей мере одну эпоксидную группу, изоцианатную группу, гидроксильную группу, аминную группу, амидную группу, карбоксильную группу, группу ангидрида кислоты, алкоксигруппу, силановую группу (Si-H-группы), алкоксисилановую группу, наиболее предпочтительно по меньшей мере одну моноалкоксисилановую, диалкоксисилановую и/или триалкоксисилановую группу. Наиболее пригоден в качестве способствующего сцеплению вспомогательного средства для выполнения антиадгезионного слоя (b) по меньшей мере один полисилоксан с по меньшей мере одной, предпочтительно концевой, функциональной группой, выбранной из группы, включающей эпоксидные группы, группы (мет)акриловой кислоты и группы производного (мет)акриловой кислоты, особенно предпочтительно (мет)акрилатные группы. Для специалиста при этом очевидно, что используемая(-ые) для сшивания функциональная(-ые) группа(-ы) полисилоксана, применяемого в качестве способствующего сцеплению вспомогательного средства, после отверждения полисилоксана представлена(-ы) в модифицированном, т.е. превращенном, виде.
Антиадгезионный слой (b) предлагаемой в изобретении разделительной пленки предпочтительно имеет толщину не более 5 мкм, особенно предпочтительно не более 2 мкм, наиболее предпочтительно от 0,3 до 1,5 мкм.
В предпочтительном варианте предлагаемая в изобретении разделительная пленка имеет антиадгезионный слой (b) на по меньшей мере одной из своих поверхностей, особенно предпочтительно на поверхности слоя (s), т.е. непосредственно на нем.
Предлагаемая в изобретении разделительная пленка в предпочтительном варианте имеет по меньшей мере один не вспененный слой (а) на основе по меньшей мере одного термопластичного полимера, предпочтительно по меньшей мере одного термопластичного гомо- или сополимера олефина, особенно предпочтительно в качестве своего слоя-подложки.
Для выполнения такого слоя (а) пригодны те же указанные выше гомо- или сополимеры олефинов, которые можно использовать и для выполнения слоя (s).
В особенно предпочтительном варианте основу слоя (а) составляет по меньшей мере один гомо- или сополимер пропилена.
Толщина слоя (а) предлагаемой в изобретении разделительной пленки предпочтительно составляет от 5 до 30 мкм, особенно предпочтительно от 6 до 15 мкм.
В еще одном предпочтительном варианте слой (а) предлагаемой в изобретении разделительной пленки может быть непосредственно соединен с по меньшей мере еще одним не вспененным слоем (с), предпочтительно на основе по меньшей мере одного гомо- или сополимера олефина.
Для выполнения такого слоя (а) преимущественно пригодны те же указанные выше гомо- или сополимеры олефинов, которые можно использовать и для выполнения слоя (а), соответственно слоя (s).
В особенно предпочтительном варианте основу слоя (с) составляет по меньшей мере один гомо- или сополимер пропилена.
В качестве наружного слоя соответственно другая, не покрытая поверхность слоя (с), соответственно слоя (а), соответственно слоя (s) необязательно может быть снабжена еще одним антиадгезионным слоем (b).
Толщина слоя (с) предлагаемой в изобретении разделительной пленки предпочтительно составляет от 5 до 30 мкм, особенно предпочтительно от 6 до 15 мкм.
В еще одном предпочтительном варианте слоистая (многослойная) структура из слоя (s), слоя (a) и слоя (c) предлагаемой в изобретении разделительной пленки со свободной поверхностью слоя (c) может быть соединена с еще одним, не вспененным слоем (d), предпочтительно на основе по меньшей мере одного гомо- или сополимера олефина.
Для выполнения такого слоя (d) преимущественно пригодны те же указанные выше гомо- или сополимеры олефинов, которые можно использовать и для выполнения слоя (s), соответственно слоя (a), соответственно слоя (c).
В особенно предпочтительном варианте основу слоя (d) в качестве наружного слоя составляет по меньшей мере один гомо- или сополимер пропилена.
В подобной слоистой структуре свободная поверхность слоя (d), соответственно свободная поверхность слоя (s) в каждом случае в качестве наружного слоя могут быть снабжены антиадгезионным слоем (b) либо им может быть снабжена соответственно только одна свободная поверхность слоистой структуры, предпочтительно поверхность слоя (s).
Толщина слоя (d) предлагаемой в изобретении разделительной пленки предпочтительно составляет от 5 до 30 мкм, особенно предпочтительно от 6 до 15 мкм.
Предлагаемая в изобретении разделительная пленка необязательно может иметь расположенный предпочтительно между слоем (a) и слоем (c) или между слоем (c) и слоем (d) барьерный слой (e).
Такой барьерный слой (e) может быть также непосредственно, соответственно при необходимости слоем (f) промотора адгезии соединен со слоем (s).
В предпочтительном варианте подобный барьерный слой (e) представляет собой газонепроницаемый барьерный слой, особенно предпочтительно кислородонепроницаемый барьерный слой и/или паронепроницаемый (не проницаемый для водяного пара) барьерный слой, либо маслонепроницаемый барьерный слой.
В предпочтительном варианте основу барьерного слоя (e) составляет по меньшей мере один сополимер этилена и винилового спирта, по меньшей мере один поливиниловый спирт или по меньшей мере один гомо- или сополиамид, особенно предпочтительно по меньшей мере один гомо- или сополиамид.
Для выполнения барьерного слоя (е) пригодны те же указанные выше сополимеры этилена и винилового спирта, соответственно поливиниловые спирты, которые можно использовать и для выполнения слоя (s).
В качестве гомо- или сополиамидов пригодны преимущественно термопластичные алифатические, частично ароматические или ароматические гомо- или сополиамиды.
Такие гомо- или сополиамиды можно получать из диаминов, таких как алифатические диамины с 2-10 атомами углерода, прежде всего гексаметилендиамин, и/или ароматические диамины с 6-10 атомами углерода, прежде всего парафенилендиамин, и из дикарбоновых кислот, таких как алифатические или ароматические дикарбоновые кислоты с 6-14 атомами углерода, например адипиновая кислота, терефталевая кислота или изотерефталевая кислота. Помимо этого гомо- или сополиамиды можно получать из лактамов с 4-10 атомами углерода, таких, например, как е-капролактам. Используемые согласно изобретению полиамиды в предпочтительном варианте представляют собой полиамид-6, полиамид-12, полиамид-66, полиамид-61, полиамид-6Т либо соответствующие сополимеры или смеси по меньшей мере двух указанных полиамидов.
Барьерный слой (е) предлагаемой в изобретении разделительной пленки в предпочтительном варианте имеет толщину в пределах от 3 до 25 мкм, более предпочтительно от 5 до 15 мкм.
В одном из предпочтительных вариантов предлагаемая в изобретении разделительная пленка имеет по меньшей мере один расположенный между слоем (s) и слоем (а), соответственно между слоем (а) и слоем (с) барьерный слой (е), который при необходимости в каждом случае соединен с соседними с ним слоями слоем (f) промотора адгезии и/или слоем (g) промотора адгезии.
В качестве промоторов адгезии можно использовать традиционные промоторы адгезии. В предпочтительном варианте основу каждого из слоев (f) и (g) промоторов адгезии независимо от другого слоя составляет по меньшей мере один модифицированный термопластичный полимер, предпочтительно по меньшей мере один модифицированный гомо- или сополимер олефина, особенно предпочтительно по меньшей мере один модифицированный гомо- или сополимер пропилена, модифицированный по меньшей мере одной органической кислотой или по меньшей мере одним ангидридом органической кислоты, предпочтительно малеиновым ангидридом.
Каждый из слоев (f) и (g) промоторов адгезии в составе предлагаемой в изобретении разделительной пленки независимо от другого слоя в предпочтительном варианте имеет толщину от 1 до 10 мкм, особенно предпочтительно от 2 до 8 мкм.
В одном из особенно предпочтительных вариантов предлагаемая в изобретении разделительная пленка имеет барьерный слой (е) на основе по меньшей мере одного гомо- или сополиамида, который с каждой своей стороны слоем (f) промотора адгезии и слоем (g) промотора адгезии соединен со слоем (s), соответственно с не имеющим ячеистой структуры слоем (а), основу каждого из которых составляет гомо- или сополимер пропилена, при этом по меньшей мере одна свободная поверхность разделительной пленки снабжена антиадгезионным слоем (b).
В еще одном предпочтительном варианте предлагаемая в изобретении разделительная пленка не имеет барьерного слоя (е).
В другом предпочтительном варианте предлагаемая в изобретении разделительная пленка имеет слой (s) с ячеистой структурой, который соединен со слоем (а) без ячеистой структуры, который в свою очередь соединен со слоем (с) без ячеистой структуры, при этом основу каждого из этих слоев (s), (а) и (с) составляет гомо- или сополимер пропилена, а по меньшей мере одна свободная поверхность разделительной пленки снабжена антиадгезионным слоем (b).
Антиадгезионный слой (b), возможно предусмотренные слои (s), (а), (с) и/или (d), возможно предусмотренный барьерный слой (е) и/или возможно предусмотренные слои (f) и/или (g) промоторов адгезии при необходимости могут независимо друг от друга содержать добавки, выбранные из группы, включающей антиоксиданты, средства для предохранения от слипания, средства, предотвращающие запотевание, антистатики, противомикробные действующие вещества, противостарители, предохраняющие от разрушения под действием света, поглотители УФ-излучения, УФ-фильтры, красители, пигменты, стабилизаторы, предпочтительно стабилизаторы против теплового старения, технологические стабилизаторы и УФ- и/или светостабилизаторы, предпочтительно на основе по меньшей мере одного стерически затрудненного амина (HALS (стерически затрудненные амины, служащие светостабилизаторами для полимеров)), технологические добавки, антипирены, зародышеобразователи, способствующие кристаллизации средства, предпочтительно образователи центров кристаллизации, лубриканты, оптические отбеливатели, пластификаторы, вспомогательные вещества для термосварки, мягчители, силаны, спейсеры, наполнители, способствующие отслаиванию добавки, воски, смачиватели, поверхностно-активные вещества, предпочтительно тензиды, и диспергаторы. При этом антиадгезионный слой (b) должен сохранять свое антиадгезионное действие.
Антиадгезионный слой (b), возможно предусмотренные слои (s), (а) и/или (с) и/или (d), возможно предусмотренный барьерный слой (е) и/или возможно предусмотренные слои (f) и/или (g) промоторов адгезии могут независимо друг от друга и при определенных условиях в качестве слоя (s) содержать по меньшей мере одну из указанных выше добавок в количестве по меньшей мере 0,01-30 мас. %, предпочтительно по меньшей мере 0,1-20 мас. %, в каждом случае в пересчете на всю массу соответствующего отдельного слоя.
В предпочтительном варианте общая толщина предлагаемой в изобретении разделительной пленки составляет не более 100 мкм.
Еще одним объектом настоящего изобретения является способ изготовления предлагаемой в изобретении разделительной пленки.
В одном из предпочтительных вариантов слой (s) и возможно предусмотренные остальные слои предлагаемой в изобретении разделительной пленки можно изготавливать и перерабатывать в виде цельной многослойной пленки в форме рукавной пленки.
В другом предпочтительном варианте слой (s) и возможно предусмотренные остальные слои предлагаемой в изобретении разделительной пленки можно в целом изготавливать и перерабатывать в виде поливной многослойной пленки.
В соответствии с этим отдельные слой (s) и возможно предусмотренные слои (а), (с), (d), (е), (f) и (g) предлагаемой в изобретении разделительной пленки в предпочтительном варианте можно изготавливать соэкструзией.
Ячеистую структуру слою (s) придают с помощью распределенных в нем полых микрочастиц, оболочка которых образована термопластичным полимером и которые заполнены по меньшей мере одним легколетучим органическим соединением. Для образования ячеистой структуры еще не увеличившиеся в
объеме микрочастицы вводят в виде маточной смеси во вспениваемый расплавленный полимер при подводе тепла, предпочтительно при температуре в пределах от 180 до 240°C, в ходе чего происходит увеличение микрочастиц в объеме в результате расширения (улетучивания) содержащихся в них легколетучих органических соединений. При введении микрочастиц в полимер, например, в экструдере такие увеличившиеся в объеме микрочастицы после выхода из экструзионной головки содержатся в полимерном материале в распределенном в нем виде и образуют тем самым ячеистую структуру.
Слой (s) или слоистую структуру, содержащую по меньшей мере один слой (s), т.е., например, слоистую структуру, содержащую слой (s) и слой (а) или по меньшей мере один слой (s), один слой (а) и один слой (с) и необязательно один слой (d), можно на одной или на обеих поверхностях, т.е. с одной стороны или с обеих сторон, предпочтительно только с одной стороны, покрывать смесью из по меньшей мере одного не отвержденного полисилоксана и необязательно по меньшей мере одного способствующего растеканию вспомогательного средства и/или по меньшей мере одного способствующего сцеплению вспомогательного средства, а также необязательно по меньшей мере одной указанной выше добавки и отверждать эту смесь, в которую при необходимости добавляют по меньшей мере один инициатор УФ-отверждения и/или радикальный инициатор, путем воздействия теплом или электромагнитным излучением или путем воздействия влагой с образованием антиадгезионного слоя (b), соединяемого таким путем со слоем (s) или одним из слоев вышеуказанной слоистой структуры. Благодаря наличию ячеистой структуры у слоя (s) эффективно достигается прочное сцепление антиадгезионного слоя (b) со структурированной из-за наличия ячеистой структуры, неровной, шероховатой поверхностью слоя (s). Вследствие этого отсутствует необходимость в тиснении, которое выполняют при изготовлении известных разделительных пленок с гладкой поверхностью их антиадгезионного слоя. Благодаря этому удается также избежать недостатков разделительных пленок с тисненой структурой, таких как их меньшая стабильность при тепловой и механической нагрузке, например, при воздействии давления (сдавливании) и обусловленное этим недостаточное по меньшей мере в поврежденных местах антиадгезионное действие.
Конкретные методы изготовления и соответствующие производственные параметры общеизвестны специалисту в данной области.Поверхность каждого из слоев (а), (с), (d), (е), (f) и (g) предлагаемой в изобретении разделительной пленки, равно как при необходимости и поверхность слоя (s), можно, предпочтительно перед нанесением антиадгезионного слоя (b), подвергать обработке, такой, например, как обработка коронным разрядом, плазменная обработка и/или пламенная обработка, особенно предпочтительна из числа которых обработка коронным разрядом.
Предлагаемая в изобретении разделительная пленка в предпочтительном варианте может быть снабжена печатным изображением и/или окрашена.
Как уже указывалось выше, предлагаемая в изобретении разделительная пленка не снабжена тисненой структурой.
Предлагаемую в изобретении разделительную пленку предпочтительно использовать в качестве удаляемой защитной или покровной пленки, преимущественно на обладающих высокой клейкостью уже при окружающей температуре изделиях.
Еще одним объектом настоящего изобретения в соответствии с этим является применение предлагаемой в изобретении разделительной пленки в качестве удаляемой защитной или покровной пленки, предпочтительно, на самоклеящихся этикетках, клейких лентах, наклейках или самоклеящемся кровельном картоне, прежде всего самоклеящемся покрывном битумокартоне.
Предлагаемую в изобретении разделительную пленку преимущественно перерабатывают одновременно с изготовлением свертываемого в рулон самоклеящегося кровельного картона, прежде всего свертываемого в рулон самоклеящегося покрывного битумокартона, нанося ее на такие материалы в качестве удаляемой защитной или покровной пленки.
Еще одним объектом настоящего изобретения в соответствии с этим является свертываемый в рулон самоклеящийся кровельный картон, снабженный разделительной пленкой в качестве удаляемой защитной или покровной пленки.
Еще одним объектом настоящего изобретения является свертываемый в рулон самоклеящийся покрывный битумокартон, снабженный разделительной пленкой в качестве удаляемой защитной или покровной пленки.
Определение усилия отрыва (антиадгезионное действие)
Антиадгезионное действие предлагаемой в изобретении разделительной пленки в отношении клеящего вещества выражают через усилие отрыва в
[сН/см], которое необходимо для отделения разделительной пленки от клеящего вещества, т.е. для удаления разделительной пленки с клеящего вещества.
При этом на образец предлагаемой в изобретении разделительной пленки или сравнительной пленки, для которой требуется определить усилие ее отрыва, по всей ее ширине плотно, без воздушных включений наклеивают контрольную клейкую ленту. В качестве контрольных клейких лент используют клейкие ленты Tesafix А 7475 и Tesafix К 7476 шириной по 25 мм. Образец раскраивают при этом таким образом, что вдоль продольной стороны той или иной контрольной клейкой ленты у разделительной пленки с каждой стороны остается край шириной 2 см, не покрытый контрольной клейкой лентой. Образец разрезают на несколько полосок длиной около 30 см каждая. Затем такие полоски-образцы помещают между тонкими металлическими пластинами и накладывают на них грузы, при этом полоски-образцы должны быть распределены между пластинами таким образом, чтобы все полоски-образцы нагружались равномерно (нагрузка на полоски-образцы: 6,8 кгс, соответственно 70 г/см2). После этого полоски-образцы в течение 20 ч выдерживают в сушильном шкафу при 70°C (полоски-образцы с Tesafix А 7475), соответственно при 40°C (полоски-образцы с Tesafix К 7476). Далее полоску-образец той ее стороной, с которой отсутствует контрольная клейкая лента, закрепляют с помощью двусторонней клейкой ленты на металлической планке (350×40 мм) разрывной машины с электронной системой и фиксируют металлическую планку нижним зажимом. На контрольной клейкой ленте, наклеенной на полоску-образец, закрепляют жесткую пленочную полосу длиной около 400 мм и фиксируют в разрывной машине верхним зажимом. После этого контрольную клейкую ленту стягивают, прикладывая усилие под углом приблизительно 180°, со скоростью съема, достигающей 1800 мм/мин и для определения усилия отрыва строят соответствующую диаграмму. В каждом случае определяют среднее значение по результатам 3-х измерений.
Высокотемпературное испытание с битумом (ВТИБ)
ВТИБ служит для определения максимальной температуры, при которой разделительную пленку все еще можно отделить от клеящего вещества. В качестве клеящего вещества при этом использовали битум.
Наклеенный на битум образец предлагаемой в изобретении разделительной пленки или сравнительной пленки на двух стальных пластинах помещают на дно сушильного шкафа и выдерживают при температуре по меньшей мере 90°C до тех пор, пока термометр, термочувствительный элемент которого был в задней части образца слегка утоплен или вдавлен в битум между разделительной пленкой и битумом, не станет показывать постоянную температуру, а разделительную пленку невозможно будет более отделить от битума. После этого сушильный шкаф выключают. При открытой дверце температура образца медленно снижается. Путем приложения равномерного тянущего усилия к разделительной пленке образца оценивают, возможно ли ее отделение от битума. Определяемая таким путем ВТИБ-температура представляет собой ту температуру, при которой разделительная пленка образца без остатка отделяется от битума.
Ниже изобретение поясняется на примерах и сравнительных примерах, которые, однако, не ограничивают его объем.
I. Химические характеристики применяемых исходных материалов
| Inspire 137: | сополимер пропилена, выпускаемый фирмой Dow |
| Bormod 904: | гомополимер пропилена, выпускаемый фирмой Borealis |
| Durethan C38F: | сополиамид, выпускаемый фирмой Lanxess |
| Durethan B40FAM: | полиамид-6 (ПА6), выпускаемый фирмой Lanxess |
| Lucofin 1400HN: | сополимер этилена и бутилакрилата, выпускаемый фирмой Lucobit |
| Admer QB520E: | промотор адгезии, выпускаемый фирмой Mitsui |
| Luvofilm 9679: | лубрикант |
| Advancel EMS-024: | полые шаровидные, заполненные легколетучими углеводородами микрочастицы, выпускаемые фирмой Sekisui |
| Polybatch UVS210: | УФ-стабилизатор |
| Polybatch P8555: | диспергированный в полипропилене диоксид титана (50% TiO2), выпускаемый фирмой Schulman |
| Multibatch MP 52659: | средство для предохранения от слипания |
| Remafin RCL: | концентрированный краситель (белый) |
| Polyblack Р 7226: | концентрированный краситель (черный) |
| L066: | силиконовое масло, выпускаемое фирмой Wacker (способствующее растеканию вспомогательное средство) |
| Anchorsil 2000 | способствующее сцеплению вспомогательное средство, выпускаемое фирмой Momentive |
| полисилоксан: | полисилоксан со сшивающим агентом и катализатором, выпускаемый фирмой Wacker |
II. Изготовление разделительных пленок
Разделительные пленки из сравнительного примера (V), а также из примера 3 (В3) состоят из шести слоев. Разделительные пленки из примеров В1 и В2 состоят из четырех, соответственно пяти слоев. Разделительные пленки из сравнительного примера (V), а также из примера (В3) имеют общую толщину по 26 мкм. Разделительные пленки из примеров В1 и В2 имеют общую толщину 23,5 мкм, соответственно 24,5 мкм. Отдельные слои каждой из разделительных пленок непосредственно примыкают один к другому в последовательности, в которой они перечислены ниже. Отдельные слои (s), (а), (с), (е), (f) и (g) разделительных пленок из примеров В3, а также V изготавливали путем соэкструзии рукава с раздувом и на последующей рабочей операции покрывали антиадгезионным слоем (b). Отдельные слои (s), (а), (с) и (d) разделительных пленок из примеров В1 и В2 изготавливали путем соэкструзии рукава с раздувом и на последующей рабочей операции с одной стороны, соответственно с двух сторон покрывали антиадгезионным слоем (b). Ячеистая структура слоя (s) разделительных пленок из примеров В1-В3 образована увеличившимися в объеме, распределенными в слое (s) полыми микрочастицами. В отличие от этого разделительная пленка из сравнительного примера V не имеет ячеистой структуры, а вместо этого снабжена тисненой структурой. Подобная тисненая структура представляет собой регулярный рисунок по типу креповой бумаги с высотой тисненого рельефа от 180 до 240 мкм. Тиснение разделительной пленки из сравнительного примера V выполняют обычным, известным специалисту методом с использованием тиснильного валка.
III. Примеры и сравнительный пример
Все приведенные ниже данные о содержании того или иного компонента в % в каждом случае представляют собой мас. %.
III.3. Сравнительный пример V и пример B3
| Слоистая структура (в каждом случае V и B3) | Исходные материалы V | Исходные материалы B3 |
| Антиадгезионный слой (b) | полисилоксан (92,8%) | полисилоксан (92,8%) |
| (толщина 1,0 мкм) | Anchorsil 2000 (2,6%) | Anchorsil 2000 (2,6%) |
| L066 (4,6%) | L066 (4,6%) | |
| Слой (s) | Inspire 137 (35%) | Inspire 137 (35%) |
| (толщина 7,5 мкм) | Bormod 904 (47%) | Bormod 904 (47%) |
| Luvofilm 9679 (0,5%) | Luvofilm 9679 (0,5%) | |
| Polybatch P8555 (17,5%) | Advancel EMS-024 (0,5%) | |
| не вспененный | Polybatch P8555 (17,0%) (вспененный) | |
| Слой (f) промотора адгезии | Admer QB520E (50%) | Admer QB520E (50%) |
| (толщина 2,5 мкм) | Inspire 137 (50%) | Inspire 137 (50%) |
| Барьерный слой (е) | Durethan C38F (70%) | Durethan C38F (70%) |
| (толщина 5,0 мкм) | Durethan B40FAM (30%) | Durethan B40FAM (30%) |
| Слой (g) промотора адгезии | Admer QB520E (50%) | Admer QB520E (50%) |
| (толщина 2,5 мкм) | Inspire 137 (50%) | Inspire 137 (50%) |
| Слой (с) | Inspire 137 (35%) | Inspire 137 (35%) |
| (толщина 7,5 мкм) | Bormod 904 (52,5%) | Bormod 904 (52,5%) |
| Luvofilm 9679 (0,5%) | Luvofilm 9679 (0,5%) | |
| Polyblack P 7226 (12%) | Polyblack P 7226 (12%) |
IV. Определение усилия отрыва и ВТИБ-температуры
Для разделительных пленок из примера 3 (В3), а также для тисненой 5 разделительной пленки из сравнительного примера V описанными выше методами определяли усилие отрыва, а также ВТИБ-температуру.
| Пример/сравнительный пример | Усилие отрыва (cH/см) | ВТИБ-температура (°C) |
| V | 5,7 | 64 |
| В3 | 4,1 | 77 |
1. Разделительная пленка, которая имеет по меньшей мере один слой (s) с замкнутоячеистой структурой на основе по меньшей мере одного термопластичного гомо- или сополимера олефина, образованной увеличившимися в объеме полыми микрочастицами, увеличение которых в объеме произошло в результате их расширения по меньшей мере одним содержащимся в их полости легколетучим органическим соединением и диаметр которых составляет от 30 до 300 мкм, и по меньшей мере одна из поверхностей которой снабжена антиадгезионным слоем (b) в качестве наружного слоя на основе по меньшей мере одного отвержденного полисилоксана, при этом термопластичный гомо- или сополимер олефина слоя (s) имеет температуру плавления, которая ниже температуры плавления термопластичного полимера, из которого образована стенка полых микрочастиц.
2. Разделительная пленка по п. 1, отличающаяся тем, что увеличившиеся в объеме полые микрочастицы имеют диаметр в пределах от 70 до 200 мкм.
3. Разделительная пленка по п. 1 или 2, отличающаяся тем, что усредненный диаметр увеличившихся в объеме микрочастиц превышает общую толщину разделительной пленки.
4. Разделительная пленка по п. 1 или 2, отличающаяся тем, что слой (s)
имеет общую плотность в пределах от 0,2 до 1,2 г/см3, предпочтительно от 0,5 до 1,0 г/см3.
5. Разделительная пленка по п. 1 или 2, отличающаяся тем, что антиадгезионный слой (b) содержит по меньшей мере одно способствующее растеканию вспомогательное средство и/или по меньшей мере одно способствующее сцеплению вспомогательное средство.
6. Разделительная пленка по п. 5, отличающаяся тем, что в качестве способствующего растеканию вспомогательного средства использован по меньшей мере один полисилоксан с по меньшей мере одной, предпочтительно концевой, функциональной группой, предпочтительно функциональной группой с по меньшей мере одной двойной углерод-углеродной связью.
7. Разделительная пленка по п. 6, отличающаяся тем, что в качестве способствующего сцеплению вспомогательного средства использован по меньшей мере один полисилоксан с по меньшей мере одной, предпочтительно концевой, функциональной группой, выбранной из группы, включающей функциональную группу с по меньшей мере одной двойной углерод-углеродной связью, эпоксидную группу, изоцианатную группу, гидроксигруппу, алкоксисилановую группу и силановую группу.
8. Разделительная пленка по п. 5, отличающаяся тем, что антиадгезионный слой (b) содержит способствующее растеканию вспомогательное средство в количестве от 1 до 10 мас. % и/или способствующее сцеплению вспомогательное средство в количестве от 1 до 5 мас. %, в каждом случае в пересчете на всю массу антиадгезионного слоя (b).
9. Разделительная пленка по п. 1 или 2, отличающаяся тем, что слой (s) выполнен на основе по меньшей мере одного гомо- или сополимера олефина, предпочтительно гомо- и/или сополимера пропилена, и предпочтительно на по меньшей мере одной своей поверхности снабжен антиадгезионным слоем (b) в качестве наружного слоя разделительной пленки.
10. Разделительная пленка по п. 1 или 2, отличающаяся тем, что слой (s) своей свободной поверхностью соединен с по меньшей мере одним слоем (а) без ячеистой структуры на основе по меньшей мере одного гомо- или сополимера олефина, предпочтительно гомо- и/или сополимера пропилена.
11. Разделительная пленка по п. 10, отличающаяся тем, что слой (а) непосредственно соединен с по меньшей мере еще одним не вспененным слоем (с).
12. Разделительная пленка по п. 11, отличающаяся тем, что слой (с) своей свободной поверхностью соединен с по меньшей мере еще одним слоем (d) без ячеистой структуры на основе по меньшей мере одного гомо- или сополимера олефина.
13. Разделительная пленка по п. 11 или 12, отличающаяся тем, что она имеет по меньшей мере один расположенный между слоем (а) и слоем (с) или между слоем (с) и слоем (d) барьерный слой (е), который при необходимости в каждом случае слоем (f) промотора адгезии и/или слоем (g) промотора адгезии соединен со слоем (а), соответственно слоем (с), соответственно слоем (d).
14. Разделительная пленка по п. 13, отличающаяся тем, что она имеет барьерный слой (е) на основе по меньшей мере одного гомо- или сополиамида, соединенный в каждом случае слоем (f) промотора адгезии и/или слоем (g) промотора адгезии со слоем (а), соответственно слоем (с), соответственно слоем (d), основу каждого из которых предпочтительно составляет гомо- или сополимер пропилена.
15. Применение разделительной пленки по одному из пп. 1-14 в качестве удаляемой защитной или покровной пленки, предпочтительно на самоклеящихся этикетках, клейких лентах, наклейках или самоклеящемся кровельном картоне, особенно предпочтительно самоклеящемся покрывном битумокартоне.
16. Свертываемый в рулон самоклеящийся кровельный картон, снабженный разделительной пленкой по одному из пп. 1-14 в качестве удаляемой защитной или покровной пленки.
17. Свертываемый в рулон самоклеящийся покрывный битумокартон, снабженный разделительной пленкой по одному из пп. 1-14 в качестве удаляемой защитной или покровной пленки.
