Применение сополимера n-виниллактам/винилимидазол в качестве диспергирующего агента, водная пестицидная композиция, содержащая этот сополимер, способ получения указанной композиции, а также способ борьбы с фитопатогенными грибками, и/или ростом нежелательных растений, и/или нежелательной атакой насекомых или клещей, и/или регулирования роста растений
Изобретение относится к сельскому хозяйству. Применяют сополимер, содержащий в полимеризованной форме: a) N-винилпирролидон и b) винилимидазол или кватернизированный винилимидазол в качестве диспергирующего агента в водной композиции, содержащей нерастворимый в воде пестицид, который имеет растворимость в воде вплоть до 10 г/л при 20°C. Водная пестицидная композиция содержит сополимер, содержащий в полимеризованной форме: a) по меньшей мере 20 мол. % N-винилпирролидона и b) по меньшей мере 1 мол. % винилимидазола или кватернизированного винилимидазола; нерастворимый в воде пестицид, который имеет растворимость в воде вплоть до 10 г/л при 20°C; и растворенную соль, которая диссоциирует в воде при 20°C на по меньшей мере один анион и один катион. Изобретение позволяет повысить устойчивость пестицида при хранении. 4 н. и 10 з.п. ф-лы, 5 табл., 8 пр.
Настоящее изобретение относится к применению сополимера, содержащего в полимеризованной форме N-виниллактам и винилимидазол или кватернизированный винилимидазол, в качестве диспергирующего агента в водной композиции, содержащей нерастворимый в воде пестицид. Кроме того, изобретение относится к водной композиции, которая содержит сополимер, содержащий в полимеризованной форме по меньшей мере 20 мол. % N-виниллактама и по меньшей мере 1 мол. % винилимидазола или кватернизированного винилимидазола, нерастворимый в воде пестицид и растворенную соль. Изобретение также относится к способу получения указанной композиции путем смешивания воды, указанного нерастворимого в воде пестицида, указанной соли и указанного сополимера. Другим объектом является способ борьбы с фитопатогенными грибками, и/или ростом нежелательных растений, и/или нежелательной атакой насекомых или клещей, и/или регулирования роста растений, где указанной композиции дают воздействовать на специфических вредителей, их среду обитания или растения, которые следует защитить от специфического вредителя, на почву, и/или нежелательные растения, и/или полезные растения, и/или их среду обитания. Комбинации предпочтительных вариантов осуществления изобретения с другими предпочтительными вариантами осуществления изобретения находятся в пределах объема настоящего изобретения.
Кроме оптимизации свойств активных ингредиентов, при промышленном производстве и применении активных ингредиентов особенно важной является разработка эффективного агента. Путем правильного составления композиции активного ингредиента(ов) может быть найден оптимальный баланс свойств, некоторые из которых противоречат друг другу, такие как биологическая активность, токсичность, потенциальные эффекты на окружающую среду и материальные расходы. Более того, состав является решающим фактором в определении срока годности и удобства использования композиции.
Агрохимические композиции, содержащие сополимеры N-виниллактамов, известны:
Международная заявка на патент WO 2008/064987 раскрывает состав, содержащий пестицид и сополимер, который содержит а) N-виниламид, такой как винилпирролидон, и b) винилпиридин, производные винилпиридина или N-винилимидазол. Описано применение указанного сополимера для увеличения системности пестицидов в составах.
Международная заявка на патент WO 2006/018113 раскрывает применение растворимых в воде полимеров из (b1) неионогенных моноэтиленово-ненасыщенных мономеров, таких как N-винилпирролидон, и (b2) катионных моноэтиленово-ненасыщенных мономеров, таких как N-винилимидазол, в качестве загустителя для водных дисперсий, например в агрохимикатах.
Задача настоящего изобретения заключалась в нахождении полимера, который позволит диспергировать нерастворимый в воде пестицид в водных композициях, особенно в композициях, содержащих высокие концентрации солей.
Задача была решена путем применения сополимера, содержащего в полимеризованной форме a) N-виниллактам [сомономер a)], и b) винилимидазол или кватернизированный винилимидазол [сомономер b)], в качестве диспергирующего агента в водной композиции, содержащей нерастворимый в воде пестицид. Предпочтительно композиция содержит по меньшей мере 5 мас. % растворенной соли. Соль предпочтительно содержит анионный пестицид.
Диспергирующий агент обычно увеличивает устойчивость водной композиции при хранении. Предпочтительно устойчивость при хранении нерастворимого в воде пестицида повышается, когда он находится в эмульгированной и/или суспендированной форме в водной композиции. Устойчивость при хранении означает, что степень разделения фаз является визуально сниженной при хранении (например, при хранении при 20°C в течение двух недель). Предпочтительно при хранении может наблюдаться меньше коалесценции, осаждения или флокуляции нерастворимого в воде пестицида.
Настоящее изобретение также относится к водной композиции, которая содержит
сополимер, содержащий в полимеризованной форме
a) по меньшей мере 20 мол. % N-виниллактама; и
b) по меньшей мере 1 мол. % винилимидазола или кватернизированного винилимидазола;
нерастворимый в воде пестицид; и
растворенную соль.
Сомономер а) представляет собой N-виниллактам. Подходящими N-виниллактамами являются N-виниллактамы, имеющие 4-13 атомов углерода в лактамном кольце. Примерами являются N-винил-2-пирролидон, N-винилкапролактам, N-винилвалеролактам, N-виниллауролактам, N-винил-2-пиперидон, N-винил-2-пиридон, N-винил-3-метил-2-пирролидон, N-винил-4-метил-2-пирролидон и/или N-винил-5-метил-2-пирролидон. Предпочтительным является применение N-винил-2-пирролидона, N-винилкапролактама и/или N-винил-2-пиперидона. Наиболее предпочтительными N-виниллактамами являются N-винилпирролидон, N-винилкапролактам или их смеси. Особенно предпочтительным является N-винилпирролидон («VP»).
Сомономер b) представляет собой винилимидазол или кватернизированный винилимидазол. Предпочтительно сомономер b) представляет собой винилимидазол («VI»).
Имидазолильные фрагменты винилимидазола могут быть кватернизированными. Превращение сомономеров b) в четвертичные соединения может происходить в ходе или, предпочтительно после реакции. В случае последовательного превращения, промежуточный полимер может быть выделен и очищен сперва или конвертирован напрямую. Превращение может быть полным или частичным. Предпочтительно по меньшей мере 10%, особенно предпочтительно по меньшей мере 20% и наиболее предпочтительно по меньшей мере 30% введенных сомономеров (b) превращаются в соответствующую четвертичную форму (кватернизируются).
Предпочтительно сомономеры b) применяются для полимеризации в преимущественно катионогенной форме, т.е. более чем 70, предпочтительно более чем 90, особенно предпочтительно более чем 95 и наиболее предпочтительно более чем 99 мол. % находятся в катионогенной форме, т.е. не в кватернизированной или протонированной форме, и лишь конвертируются в катионную или протонированную форму путем кватернизации в ходе или, особенно предпочтительно после полимеризации.
В одном предпочтительном варианте осуществления изобретения конечный сополимер частично или полностью протонируется или кватернизируется только в ходе или, особенно предпочтительно после полимеризации, поскольку сомономер b), используемый для полимеризации, является, предпочтительно сомономером, который только частично кватернизирован или протонирован, если вообще кватернизирован или протонирован.
Сомономеры b) могут либо использоваться в протонированной или кватернизированной форме, либо предпочтительно полимеризоваться в некватернизированной или непротонированной форме, при этом сополимер, полученный в последнем случае, либо кватернизируется, либо протонируется в ходе или предпочтительно после полимеризации для применения в соответствии с настоящим изобретением.
В случае когда сомономеры используются в кватернизированной форме, они могут использоваться либо в форме сухого вещества, либо в форме концентрированных растворов в растворителях, подходящих для сомономеров, например в полярных растворителях, таких как вода, метанол, этанол или ацетон, или в другом сомономере а), при условии что они подходят в качестве растворителей.
Готовые сополимеры также могут протонироваться. Примерами соединений, подходящих для протонирования, являются минеральные кислоты, такие как HCl и H2SO4, одноосновные карбоновые кислоты, например муравьиная кислота и уксусная кислота, двухосновные карбоновые кислоты и многоосновные карбоновые кислоты, например щавелевая кислота и лимонная кислота, и любые другие соединения и вещества, являющиеся донорами протонов и способные отдать протон необходимому атому азота. Растворимые в воде кислоты являются особенно подходящими для протонирования.
Возможные органические кислоты, которые могут быть упомянуты, представляют собой необязательно замещенные одноосновные и многоосновные алифатические и ароматические карбоновые кислоты, необязательно замещенные одноосновные и многоосновные алифатические и ароматические сульфоновые кислоты или необязательно замещенные одноосновные и многоосновные алифатические и ароматические фосфоновые кислоты. Предпочтительными органическими кислотами являются гидроксикарбоновые кислоты, такие как гликолевая кислота, молочная кислота, винная кислота и лимонная кислота, причем молочная кислота является особенно предпочтительной. Предпочтительными органическими кислотами, которые могут быть упомянуты, являются фосфорная кислота, фосфористая кислота, серная кислота, сернистая кислота и соляная кислота, причем фосфорная кислота является особенно предпочтительной.
Полимер может протонироваться либо непосредственно после полимеризации, либо лишь когда составляется композиция соответствующего пестицида, в ходе чего рН обычно доводится до физиологически приемлемого значения. Под протонированием подразумевается, что по меньшей мере некоторые из способных быть протонированными групп полимера, предпочтительно по меньшей мере 20, предпочтительно больше чем 50, особенно предпочтительно больше чем 70 и наиболее предпочтительно больше чем 90 мол. %, протонируются, приводя к получению на полимере суммарного катионного заряда.
Примерами подходящих реагентов для кватернизации соединений a) являются алкилгалогениды, имеющие 1-24 атомов углерода в алкильной группе, например метилхлорид, метилбромид, метилиодид, этилхлорид, этилбромид, пропилхлорид, гексилхлорид, додецилхлорид, лаурилхлорид, пропилбромид, гексилбромид, октилбромид, децилбромид, додецилбромид, и бензилгалогениды, особенно бензилхлорид и бензилбромид. Кватернизацию с длинноцепочечными алкильными радикалами предпочтительно проводят с соответствующими алкилбромидами, такими как гексилбромид, октилбромид, децилбромид, октилбромид, децилбромид, додецилбромид или лаурилбромид. Другими подходящими кватернизирующими агентами являются диалкилсульфаты, особенно диметилсульфат или диэтилсульфат. Кватернизацию основных сомономеров b) также можно провести с алкиленоксидами, такими как этиленоксид или пропиленоксид, в присутствии кислоты. Предпочтительными кватернизирующими агентами являются метилхлорид, диметилсульфат или диэтилсульфат, причем метилхлорид является особенно предпочтительным.
Кватернизация сомономеров или полимеров с одним из указанных кватернизирующих агентов проводится любыми известными способами.
Сополимер необязательно может содержать по меньшей мере один дополнительный сомономер c) в полимеризованной форме. Подходящими сомономерами c) являются неионогенные этиленово-ненасыщенные мономеры. Предпочтительно сомономером c) является этиленово-ненасыщенный мономер, свободный от ионных или ионизируемых групп. Подходящими сомономерами c) являются
- линейные или разветвленные C1-C20-алкил(мет)акрилаты, такие как метилакрилат, метилметакрилат, этилакрилат, н-бутилакрилат, н-гексилакрилат, н-октилакрилат, н-децилакрилат, 2-этилгексилакрилат, 2-пропилгептилакрилат, лаурилакрилат, стеарилакрилат, н-гексилметакрилат, н-октилметакрилат, н-децилметакрилат, 2-этилгексилметакрилат, 2-пропилгептилметакрилат, лаурилметакрилат и стеарилметакрилат;
- поли(этиленгликоль)(мет)акрилат или поли(этиленгликоль)(мет)акрилат с концевой C1-20 алкильной группой, например такие соединения с 1-20 (предпочтительно 3-15) этиленгликолевыми звеньями. В предпочтительной форме поли(этиленгликоль)(мет)акрилат с концевой C1-20 алкильной группой содержит 1-50, предпочтительно 3-40, и особенно 5-35 этиленгликолевых фрагментов.
- гидроксиалкил(мет)акрилат, такой как 2-гидроксиэтилакрилат, 2-гидроксипропилакрилат, 3-гидроксипропилакрилат, 2-гидроксиэтилметакрилат, 2-гидроксипропилметакрилат и 3-гидроксипропилметакрилат;
- этиленово-ненасыщенные мономеры, содержащие амидную группу, N-C1-C4-алкиламидную группу или N,N-ди-C1-C4-алкиламидную группу, как, например, акриламид, метакриламид, N,N-диметилакриламид или N,N-диметилметакриламид;
- виниловый эфир алифатических C1-32 карбоновых кислот, такой как винилацетат, винилпропионат, виниллаурат и винилстеарат;
- простой виниловый C1-C4-алкиловый эфир, такой как винилметиловый эфир, винилэтиловый эфир;
- винилароматические мономеры, такие как стирол и винилтолуол;
- олефины с 2-20 атомами углерода, такие как этен, пропен, 1-бутен, изобутен, н-гексен, диизобутен, тримеры и тетрамеры бутенов или изобутенов.
Сополимер может содержать вплоть до 40 мол. %, предпочтительно вплоть до 10 мол. % и особенно вплоть до 5 мол. % мономера с). В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения сополимер может содержать вплоть до 30 мол. %, предпочтительно вплоть до 25 мол. % мономера с). В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения сополимер состоит из сомономеров a) и b) в полимеризованной форме.
Сополимер обычно содержит в полимеризованной форме а) по меньшей мере 20 мол. % N-виниллактама и b) по меньшей мере 1 мол. % винилимидазола или кватернизированного винилимидазола. Сополимер предпочтительно содержит в полимеризованной форме а) по меньшей мере 35 мол. % N-виниллактама и b) по меньшей мере 5 мол. % винилимидазола или кватернизированного винилимидазола. Особенно предпочтительно сополимер содержит в полимеризованной форме а) по меньшей мере 40 мол. % N-виниллактама и b) по меньшей мере 10 мол. % винилимидазола или кватернизированного винилимидазола.
В другом варианте осуществления изобретения сополимер обычно содержит в полимеризованной форме а) вплоть до 80 мол. % N-виниллактама, и b) вплоть до 80 мол. % винилимидазола или кватернизированного винилимидазола. Сополимер предпочтительно содержит в полимеризованной форме а) вплоть до 65 мол. % N-виниллактама и b) вплоть до 65 мол. % винилимидазола или кватернизированного винилимидазола.
В другом варианте осуществления изобретения сополимер обычно содержит в полимеризованной форме а) от 20 до 80 мол. % N-виниллактама и b) от 20 до 80 мол. % винилимидазола или кватернизированного винилимидазола. Сополимер предпочтительно содержит в полимеризованной форме а) от 35 до 65 мол. % N-виниллактама и b) от 35 до 65 мол. % винилимидазола или кватернизированного винилимидазола. Обычно мол. % сомономеров a), b) и необязательного мономера c) доводят до 100 мол. %.
Молярное отношение сомономера a) к сомономеру b) обычно находится в диапазоне от 1:5 до 100:1, предпочтительно от 1:2 до 50:1, особенно от 1:1,5 до 30:1, особенно предпочтительно от 1:1,2 до 20:1 и наиболее предпочтительно от 3:1 до 10:1.
Сополимер, содержащий в полимеризованной форме а) N-виниллактам и b) винилимидазол или кватернизированный винилимидазол, и их получение известны. Подходящие способы можно найти в международных заявках на патент WO 2008/064987 (пример 2E), WO 94/10281 (полимер 8, 10, 11, 12 в Примерах) или в немецкой заявке DE 2814287 (пример A5 и A6).
Как правило, сополимер представляет собой статистический сополимер или блок-сополимер, причем статистический сополимер является предпочтительным.
В другом варианте осуществления изобретения сополимер представляет собой привитой сополимер. Как правило, привитой сополимер содержит а) N-виниллактам, и b) винилимидазол или кватернизированный винилимидазол, где оба мономера a) и b) прививаются на полимерную основу. Например, от 10 до 1000, предпочтительно от 30 до 300 мас.ч. мономеров a) и b) прививаются на 100 мас.ч. полимерной основы, такой как полиалкиленгликоли.
Подходящими полимерными основами являются полиалкиленгликоли, а также полиалкиленгликоли, блокированные на одном или обоих концах алкильными, карбоксильными или аминогруппами (где алкил является предпочтительным). Предпочтительными полиалкиленгликолями являются полиэтиленгликоль, полипропиленгликоль и блок-сополимеры этиленоксида и пропиленоксида. Блок-сополимеры могут содержать этиленоксид и пропиленоксид в любых необходимых количествах, введенные в форме полимеризованных звеньев в любой необходимой последовательности. Концевые OH-группы полиалкиленгликолей, при необходимости, могут быть блокированы алкильными, карбоксильными или аминогруппами на одном или обоих концах, предпочтительно C1-20 алкильной группой. Предпочтительно использовать полиэтиленгликоль, имеющий молекулярную массу MN в диапазоне от 1000 до 100000, в качестве основы для прививки и прививать на него винилацетат.
Композиция обычно содержит от 0,1 до 40 мас. % сополимера. Предпочтительно она содержит от 1 до 20 мас. % сополимера, особенно от 3 до 15 мас. %, в пересчете на полный вес композиции.
Водная композиция содержит нерастворимый в воде пестицид. Нерастворимый в воде пестицид может быть из группы, состоящей из фунгицидов, инсектицидов, нематоцидов, гербицидов и/или антидотов или регуляторов роста, предпочтительно из группы, состоящей из фунгицидов, инсектицидов или гербицидов. Подходящими инсектицидами являются инсектициды из класса карбаматов, органофосфатов, хлорорганических инсектицидов, фенилпиразолов, пиретроидов, неоникотиноидов, спиносинов, авермектинов, мильбемицинов, аналогов ювенильных гормонов, алкилгалогенидов, оловоорганических соединений, аналогов нереистоксинов, бензоилмочевин, диацилгидразинов, акарицидов, подавляющих митохондриальную цепь переноса электронов, и инсектициды, такие как хлорпикрин, пиметрозин, флоникамид, клофентезин, гекситиазокс, этоксазол, диафентиурон, пропаргит, тетрадифон, хлорфенапир, динитро-о-крезол, бупрофезин, циромазин, амитраз, гидраметилнон, ацеквиноцил, флуакрипирим, ротенон, или их производные. Подходящими фунгицидами являются фунгициды из классов динитроанилинов, аллиламинов, анилинопиримидинов, антибиотиков, ароматических углеводородов, бензолсульфонамидов, бензимидазолов, бензизотиазолов, бензофенонов, бензотиадиазолов, бензотриазинов, бензилкарбаматов, карбаматов, карбоксамидов, диамидов карбоновых кислот, хлорнитрилов, цианоацетамид-оксимов, цианоимидазолов, циклопропанкарбоксамидов, дикарбоксимидов, дигидродиоксазинов, динитрофенилкротонатов, дитиокарбаматов, дитиоланов, этилфосфонатов, этиламинотиазолкарбоксамидов, гуанидинов, гидрокси-(2-амино)пиримидинов, гидроксианилидов, имидазолов, имидазолинонов, неорганических веществ, изобензофуранонов, метоксиакрилатов, метоксикарбаматов, морфолинов, N-фенилкарбаматов, оксазолидиндионов, оксиминоацетатов, оксиминоацетамидов, пептидилпиримидиновых нуклеозидов, фенилацетамидов, фениламидов, фенилпирролов, фенилмочевин, фосфонатов, фосфоротиолатов, фталамовых кислот, фталимидов, пиперазинов, пиперидинов, пропионамидов, пиридазинонов, пиридинов, пиридинилметилбензамидов, пиримидинаминов, пиримидинов, пиримидинонгидразонов, пирролохинолинонов, хиназолинонов, хинолинов, хинонов, сульфамидов, сульфамоилтриазолов, тиазолкарбоксамидов, тиокарбаматов, тиофанатов, тиофенкарбоксамидов, толуамидов, соединений трифенилолова, триазинов, триазолов. Подходящими гербицидами являются гербициды из классов ацетамидов, амидов, арилоксифеноксипропионатов, бензамидов, бензофуранов, бензойных кислот, бензотиадиазинонов, бипиридинов, карбаматов, хлорацетамидов, хлоркарбоновых кислот, циклогександионов, динитроанилинов, динитрофенолов, дифениловых эфиров, глицинов, имидазолинонов, изоксазолов, изоксазолидинонов, нитрилов, N-фенилфталимидов, оксадиазолов, оксазолидиндионов, оксиацетамидов, феноксикарбоновых кислот, фенилкарбаматов, фенилпиразолов, фенилпиразолинов, фенилпиридазинов, фосфиновых кислот, фосфорамидатов, фосфордитиоатов, фталаматов, пиразолов, пиридазинонов, пиридинов, пиридинкарбоновых кислот, пиридинкарбоксамидов, пиримидиндионов, пиримидинил(тио)бензоатов, хинолинкарбоновых кислота, полукарбазонов, сульфониламинокарбонилтриазолинонов, сульфонилмочевин, тетразолинонов, тиадиазолов, тиокарбаматов, триазинов, триазинонов, триазолов, триазолинонов, триазолкарбоксамидов, триазолпиримидинов, трикетонов, урацилов, мочевин.
Нерастворимый в воде пестицид обычно имеет растворимость в воде вплоть до 10 г/л при 20°C. Предпочтительно растворимость в воде составляет вплоть до 1 г/л, особенно вплоть до 0,5 г/л.
Водная композиция может содержать от 0,01 до 50 мас. % нерастворимого в воде пестицида. Предпочтительно она содержит от 1 до 20 мас. % нерастворимого в воде пестицида.
Нерастворимый в воде пестицид предпочтительно является диспергированным (например, эмульгированным и/или суспендированным) в водной композиции. Температура, при которой нерастворимый в воде пестицид диспергируется в водной композиции, обычно составляет 20°C. Кроме того, нерастворимый в воде пестицид может присутствовать частично в растворенной форме. Обычно по меньшей мере 80 мас. %, предпочтительно по меньшей мере 95 мас. %, нерастворимого в воде пестицида является диспергированным (например, эмульгированным) в водной композиции. Предпочтительно нерастворимый в воде пестицид является эмульгированным в водной композиции.
Предпочтительными нерастворимыми в воде пестицидами являются пираклостробин, дифеноконазол, метконазол, флуксапироксад, эпоксиконазол, биксафен, предпочтительно пираклостробин.
Водная композиция может содержать по меньшей мере одну (например, одну или две) растворенную соль. Предпочтительно она содержит по меньшей мере 5 мас. % растворенной соли, более предпочтительно по меньшей мере 15 мас. %, особенно предпочтительно по меньшей мере 25 мас. % и наиболее предпочтительно по меньшей мере 35 мас. %, в пересчете на полный вес водной композиции. Смеси солей также могут присутствовать.
Подходящими солями являются все соединения, которые могут диссоциировать в воде при 20°C на по меньшей мере один анион и по меньшей мере один катион. Примерами являются неорганические соли и соли органических соединений, причем соли органических соединений являются предпочтительными. Более предпочтительно соль содержит анионный пестицид.
Термин «анионный пестицид» обычно относится к по меньшей мере одному пестициду, который присутствует в виде аниона в водной композиции, соответствующей настоящему изобретению. Обычно анионные пестициды содержат по меньшей мере одну анионную группу. Предпочтительно анионный пестицид содержит одну или две анионные группы. Особенно предпочтительно анионный пестицид содержит точно одну анионную группу. Подходящими анионными группами являются карбоксилатные, тиокарбоксилатные, сульфонатные, сульфинатные, тиосульфонатные или фосфонатные группы. Предпочтительным примером анионной группы является карбоксилатная группа (-C(O)O-). Вышеуказанные анионные группы могут частично присутствовать в нейтральной форме, включающей способный к присоединению водород. Например, карбоксилатная группа может присутствовать частично в нейтральной форме карбоновой кислоты (-C(O)OH). Предпочтительно это имеет место в водных композициях, в которых может наступать равновесие карбоксилата и карбоновой кислоты. Могут применяться смеси анионных пестицидов.
Подходящие анионные пестициды перечисляются далее. В случае когда названия относятся к нейтральной форме или соли пестицида, подразумевается анионная форма пестицидов.
Подходящими анионными пестицидами являются гербициды, которые содержат карбоксилатную, тиокарбоксилатную, сульфонатную, сульфинатную, имидазолиноновую, тиосульфонатную или фосфонатную группу, особенно карбоксилатную группу. Примеры включают гербициды класса ароматические кислоты, гербициды класса феноксикарбоновые кислоты, имидазолиноновые гербициды или фосфорорганические гербициды, содержащие группу карбоновой кислоты.
Подходящими гербицидами класса ароматические кислоты являются гербициды, являющиеся бензойными кислотами, такие как хлорамбен, дикамба, 2,3,6-трихлорбензойная кислота (2,3,6-ТБК), трикамба;
гербициды, являющиеся пиримидинилоксибензойными кислотами, такие как биспирибак, пириминобак; гербициды, являющиеся пиримидинилтиобензойными кислотами, такие как пиритиобак; гербициды, являющиеся фталевыми кислотами, такие как хлортал, гербициды, являющиеся пиколиновыми кислотами, такие как аминопиралид, клопиралид, пиклорам; гербициды, являющиеся хинолинкарбоновыми кислотами, такие как хинклорак, хинмерак; или другие гербициды, являющиеся ароматическими кислотами, как, например, аминоциклопирахлор. Предпочтительными являются гербициды, являющиеся бензойными кислотами, особенно дикамба.
Подходящими имидазолиноновыми гербицидами являются имазаметабенз, имазамокс, имазапик, имазапир, имазахин и имазетапир. Предпочтительными являются имазамокс и имазапир.
Подходящими гербицидами класса феноксикарбоновые кислоты являются феноксиуксусные гербициды, такие как 4-хлорфеноксиуксусная кислота (4-CPA), (2,4-дихлорфенокси)уксусная кислота (2,4-D), (3,4-дихлорфенокси)уксусная кислота (3,4-DA), MCPA (4-(4-хлор-о-толилокси)масляная кислота), MCPA-тиоэтил, (2,4,5-трихлорфенокси)уксусная кислота (2,4,5-Т); феноксимасляные гербициды, такие как 4-CPB, 4-(2,4-дихлорфенокси)масляная кислота (2,4-DB), 4-(3,4-дихлорфенокси)масляная кислота (3,4-DB), 4-(4-хлор-о-толилокси)масляная кислота (МСРВ), 4-(2,4,5-трихлорфенокси)масляная кислота (2,4,5-TB); феноксипропионовые гербициды, такие как клопроп, 2-(4-хлорфенокси)пропионовая кислота (4-СРР), дихлорпроп, дихлорпроп-P, 4-(3,4-дихлорфенокси)масляная кислота (3,4-DP), фенопроп, мекопроп, мекопроп-P; арилокси-феноксипропионовые гербициды, такие как хлоразифоп, клодинафоп, клофоп, цигалофоп, диклофоп, феноксапроп, феноксапроп-P, фентиапроп, флуазифоп, флуазифоп-P, галоксифоп, галоксифоп-P, изоксапирифоп, метамифоп, пропахизафоп, хизалофоп, хизалофоп-P, трифоп.Предпочтительными являются феноксиуксусные гербициды, особенно MCPA.
Подходящими фосфорорганическими гербицидами, содержащими группу карбоновой кислоты, являются биланафос, глюфосинат, глюфосинат-P, глифосат. Предпочтительным является глифосат.
Другими подходящими гербицидами, содержащими карбоновую кислоту, являются пиридиновые гербициды, содержащие карбоновую кислоту, такие как флуроксипир, триклопир; триазолопиримидиновые гербициды, содержащие карбоновую кислоту, такие как клорансулам; гербициды, представляющие собой пиримидинилсульфонилмочевину и содержащие карбоновую кислоту, такие как бенсульфурон, хлоримурон, форамсульфурон, галосульфурон, мезосульфурон, примисульфурон, сульфометурон.
Подходящими анионными пестицидами являются фунгициды, которые содержат карбоксилатную, тиокарбоксилатную, сульфонатную, сульфинатную, тиосульфонатную или фосфонатную группу, особенно карбоксилатную группу. Примеры включают полиоксиновые фунгициды, такие как полиоксорим.
Подходящими анионными пестицидами являются инсектициды, которые содержат карбоксилатную, тиокарбоксилатную, сульфонатную, сульфинатную, тиосульфонатную или фосфонатную группу, особенно карбоксилатную группу. Примеры включают турингензин.
Подходящими анионными пестицидами являются регуляторы роста растений, которые содержат карбоксилатную, тиокарбоксилатную, сульфонатную, сульфинатную, тиосульфонатную или фосфонатную группу, особенно карбоксилатную группу. Примеры включают 1-нафтилуксусную кислоту, (2-нафтилокси)уксусную кислоту, индол-3-илуксусную кислоту, 4-индол-3-илмасляную кислоту, глифосин, жасмоновую кислоту, 2,3,5-трииодобензойную кислоту, прогексадион, тринексапак, предпочтительно прогексадион и тринексапак.
Подходящими анионными пестицидами являются анионные гербициды, более предпочтительно гербициды класса ароматические кислоты, гербициды класса феноксикарбоновые кислоты или фосфорорганические гербициды, содержащие группу карбоновой кислоты, особенно глифосат.
Водная композиция может содержать по меньшей мере один анионный пестицид, как, например, один, два или три. Предпочтительно она содержит один анионный пестицид.
Соль, такая как анионный пестицид, предпочтительно является растворенной в водной композиции. Температура, при которой соль растворяется в водной композиции, обычно составляет 20°C. Кроме того, анионный пестицид может присутствовать частично в суспендированной или эмульгированной форме. Обычно по меньшей мере 80 мас. %, предпочтительно по меньшей мере 95 мас. %, анионного пестицида растворяется в водной композиции.
Водная композиция обычно содержит по меньшей мере 10 мас. % соли (например, анионного пестицида), в пересчете на полный вес композиции. Предпочтительно она содержит по меньшей мере 15 мас. %, особенно по меньшей мере 20 мас. %, особенно предпочтительно по меньшей мере 30 мас. % и наиболее предпочтительно по меньшей мере 35 мас. %, в пересчете на полный вес композиции. Композиция может содержать вплоть до 70 мас. % соли (например, анионного пестицида), предпочтительно вплоть до 60 мас. %. Для подсчета мас. % анионного пестицида берется молекулярная масса анионного пестицида в анионной форме (например, карбоксилат) без любых катионных противоионов.
Водная композиция, кроме нерастворимого в воде пестицида и анионного пестицида, может содержать другие дополнительные пестициды.
Водная композиция обычно содержит от 5 до 90 мас. % воды, предпочтительно от 20 до 70 мас. %, особенно от 35 до 65 мас. %, в пересчете на полный вес композиции.
Водная композиция может находиться в форме эмульсии, суспензии или суспоэмульсии. Предпочтительно композиция представляет собой эмульсию.
Как правило, нерастворимый в воде пестицид является суспендированным и/или эмульгированным в водной композиции. Предпочтительно нерастворимый в воде пестицид является эмульгированным в водной композиции. Когда он является эмульгированным, пестицид может формировать эмульгированную фазу сам по себе или в смеси с другими соединениями, такими как органический растворитель. Предпочтительно нерастворимый в воде пестицид является эмульгированным в водной композиции, при этом этот пестицид является растворенным в органическом растворителе.
Водная композиция может содержать органический растворитель. Обычно по меньшей мере один нерастворимый в воде пестицид является растворенным в органическом растворителе. Органический растворитель предпочтительно является эмульгированным в водной композиции. В предпочтительном варианте осуществления изобретения органический растворитель имеет растворимость в водной композиции вплоть до 100 г/л при 20°C, предпочтительно вплоть до 50 г/л, особенно вплоть до 5 г/л и особенно предпочтительно вплоть до 1 г/л. В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения органический растворитель имеет растворимость в воде вплоть до 150 г/л при 20°C, предпочтительно вплоть до 100 г/л, особенно вплоть до 80 г/л и особенно предпочтительно вплоть до 60 г/л.
Композиция может содержать вплоть до 40 мас. %, предпочтительно вплоть до 30 мас. % и особенно вплоть до 20 мас. % органического растворителя, в пересчете на полный вес композиции. В другом варианте осуществления изобретения композиция может содержать от 1 до 40 мас. %, более предпочтительно от 5 до 30 мас. % органического растворителя, в пересчете на полный вес композиции.
Подходящими органическими растворителями являются, например, фракции нефти с точкой кипения от средней до высокой, такие как сольвент-нафта (например, Solvesso® 200), керосин или дизельное топливо; каменноугольные масла или масла растительного или животного происхождения; алифатические, циклические и ароматические углеводороды, например толуол, ксилол, парафин, тетрагидронафталин; алкилированные нафталины или их производные; спирты, такие как метанол, этанол, пропанол, бутанол, циклогексанол, бензиловый спирт и o-втор-бутилфенол; гликоли; кетоны, такие как циклогексанон; гамма-бутиролактон; диметиламиды жирных кислот, такие как N,N-диметилдеканамид (например Agnique® AMD 10), N,N-диметилоктанамид/деканамид (например, Agnique® AMD 810); жирные кислоты или эфиры жирных кислот; амины, такие как N-метилпирролидон; сложные эфиры, такие как дибутиладипат (Agnique® AE 6-4 Di), диметиладипат, 2-этилгексиллактат (например, Agnique® 3-2 EH, Purasolv® EHL); и смеси вышеуказанных органических растворителей. Предпочтительными органическими растворителями являются бензиловый спирт, o-втор-бутилфенол, сольвент-нафта, N,N-диметилдеканамид, дибутиладипат, диметиладипат, 2-этилгексиллактат, N,N-диметилоктанамид/деканамид. Наиболее предпочтительными растворителями являются бензиловый спирт, o-втор-бутилфенол и сольвент-нафта. Смеси органических растворителей также могут быть использованы.
Водные композиции, соответствующие настоящему изобретению, также могут содержать вспомогательные вещества, которые являются традиционными в агрохимических композициях. Используемые вспомогательные вещества зависят от конкретной формы применения и активного вещества соответственно. Примеры подходящих вспомогательных веществ включают диспергирующие агенты или эмульгаторы (как, например, дополнительные солюбилизаторы, защитные коллоиды, поверхностно-активные вещества и добавки, повышающие адгезию), органические и неорганические загустители, бактерициды, добавки против замерзания, противовспениватели, при необходимости красители и добавки, придающие липкость, или связывающие вещества (например, для составов для обработки семян).
Подходящие поверхностно-активные вещества (адъюванты, увлажняющие вещества, связующие вещества, диспергирующие агенты или эмульгаторы) представляют собой соли щелочных металлов, щелочноземельных металлов, аммония и ароматических сульфоновых кислот, например линго- (Borresperse® разных типов, Borregaard, Norway), фенол-, нафталин- (Morwet® разных типов, Akzo Nobel, USA) и дибутилнафталинсульфоновые кислоты (Nekal® разных типов, BASF, Germany), и жирных кислот, алкил- и алкиларилсульфонаты, алкилсульфаты, лаурилэфир-сульфаты и жирных спиртов сульфаты, и соли сульфатированных гекса-, гепта- и октадеканолов и гликолевых эфиров жирных кислот, конденсаты сульфонафталина и их производные с формальдегидом, конденсаты нафталина или нафталинсульфоновых кислот с фенолом и формальдегидом, простой полиоксиэтилен-октилфеноловый эфир, этоксилированный изооктил-, октил- или нонилфенол, простые алкилфенил-полигликолевые эфиры, простые трибутилфенил-полигликолевые эфиры, алкиларил-полиэфирные спирты, изотридециловый спирт, конденсаты жирный спирт/этиленоксид, этоксилированное касторовое масло, простые полиоксиэтилен-алкиловые эфиры или простые полиоксипропилен-алкиловые эфиры, полигликолевый эфир ацетат лаурилового спирта, сложные эфиры сорбита, лигнин-сульфитные отработанные щелоки, и белки, денатурированные белки, полисахариды (например, метилцеллюлоза), гидрофобно модифицированные крахмалы, поливиниловый спирт (Mowiol® разных типов, Clariant, Switzerland), поликарбоксилаты (Sokalan® разных типов, BASF, Germany), полиалкоксилаты, поливиниламин (Lupamin® разных типов, BASF, Germany), полиэтиленимин (Lupasol® разных типов, BASF, Germany), поливинилпирролидон и их сополимеры.
Поверхностно-активными веществами, которые являются особенно подходящими, являются анионные, катионные, неионогенные и амфотерные поверхностно-активные вещества, блок-полимеры и полиэлектролиты. Подходящими анионными поверхностно-активными веществами являются соли щелочных металлов, щелочноземельных металлов или аммония и сульфонатов, сульфатов, фосфатов или карбоксилатов. Примеры сульфонатов включают алкиларилсульфонаты, дифенилсульфонаты, альфа-олефин сульфонаты, сульфонаты жирных кислот и масел, сульфонаты этоксилированных алкилфенолов, сульфонаты конденсированных нафталинов, сульфонаты додецил- и тридецилбензолов, сульфонаты нафталинов и алкилнафталинов, сульфосукцинаты или сульфосукцинаматы. Примеры сульфатов включают сульфаты жирных кислот и масел, этоксилированных алкилфенолов, спиртов, этоксилированных спиртов, или сложных эфиров жирных кислот. Примеры фосфатов включают сложные эфиры фосфатов. Примеры карбоксилатов включают алкилкарбоксилаты и карбоксилированный спирт или алкилфенол этоксилаты.
Подходящими неионогенными поверхностно-активными веществами являются алкоксилаты, N-алкилированные амиды жирных кислот, оксиды аминов, сложные эфиры или поверхностно-активные вещества на основе сахаров. Примеры алкоксилатов включают соединения, такие как спирты, алкилфенолы, амины (например, таловый амин), амиды, арилфенолы, жирные кислоты или эфиры жирных кислот, которые были алкоксилированы. Для алкоксилирования могут использоваться этиленоксид и/или пропиленоксид, предпочтительно этиленоксид. Примеры N-алкилированных амидов жирных кислот включают глюкамиды жирных кислот или алканоламиды жирных кислот. Примеры сложных эфиров включают сложные эфиры жирных кислот, сложные эфиры глицерина или моноглицериды. Примеры поверхностно-активных веществ на основе сахаров включают сорбитаны, этоксилированные сорбитаны, сложные эфиры сахарозы и глюкозы или алкилполиглюкозиды. Примеры подходящих катионных поверхностно-активных веществ включают четвертичные поверхностно-активные вещества, например соединения четвертичного аммония с одной или двумя гидрофобными группами, или соли длинноцепочечных первичных аминов. Подходящими амфотерными поверхностно-активными веществами являются алкилбетаины и имидазолины. Подходящими блок-полимерами являются блок-полимеры A-B или A-B-A типа, содержащие блоки полиэтиленоксида и полипропиленоксида, или A-B-C типа, содержащие алканол, полиэтиленоксид и полипропиленоксид. Подходящими полиэлектролитами являются поликислоты или полиоснования. Примеры поликислот включают соли щелочных металлов и полиакриловой кислоты. Примеры полиоснований включают поливиниламины или полиэтиленамины.
Примерами загустителей (то есть соединений, которые придают модифицированную текучесть композициям, то есть высокую вязкость в статических условиях и низкую вязкость в ходе энергичного перемешивания) являются полисахариды и органические и неорганические глины, такие как ксантановая камедь (Kelzan®, CP Kelco, U.S.A.), Rhodopol® 23 (Rhodia, France), Veegum® (R.T. Vanderbilt, U.S.A.) или Attaclay® (Engelhard Corp., NJ, USA). Для консервации и стабилизации композиции могут быть добавлены бактерициды. Примеры подходящих бактерицидов включают бактерициды на основе дихлорфена и полуформаля бензилового спирта (Proxel® от ICI или Acticide® RS от Thor Chemie и Kathon® MK от Rohm & Haas) и производных изотиазолинона, такие как алкилизотиазолиноны и бензизотиазолиноны (Acticide® MBS от Thor Chemie). Примеры подходящих добавок против замерзания включают этиленгликоль, пропиленгликоль, мочевину и глицерин. Примеры противовспенивателей включают силиконовые эмульсии (как, например, Silikon® SRE, Wacker, Germany или Rhodorsil®, Rhodia, France), длинноцепочечные спирты, жирные кислоты, соли жирных кислот, фторорганические соединения и их смеси. Примерами добавок, придающих липкость, или связывающих веществ являются поливинилпирролидоны, поливинилацетаты, поливиниловые спирты и простые эфиры целлюлозы (Tylose®, Shin-Etsu, Japan).
Настоящее изобретение также относится к способу получения водной композиции, соответствующей настоящему изобретению, путем смешивания воды, нерастворимого в воде пестицида и сополимера. Способ можно осуществить при температуре от 5 до 100°C, предпочтительно от 30 до 90°C, более предпочтительно от 40 до 80°C.
Чтобы получить водную композицию, содержащую эмульгированный нерастворимый в воде пестицид, нерастворимый в воде пестицид предпочтительно растворяется в органическом растворителе и раствор смешивается с водной композицией, которая содержит сополимер и необязательно соль, такую как анионный пестицид.
Чтобы получить водную композицию, содержащую суспендированный нерастворимый в воде пестицид, сополимер смешивается с водной композицией, необязательно содержащей соль (например, анионный пестицид), и затем нерастворимый в воде пестицид суспендируется в смеси (например, путем помола в шаровой мельнице).
Чтобы получить водную композицию, содержащую первый эмульгированный нерастворимый в воде пестицид и второй суспендированный нерастворимый в воде пестицид, вышеуказанные способы могут быть скомбинированы. Органический растворитель, использованный для получения суспоэмульсии, должен быть плохим растворителем для суспендированного пестицида и хорошим растворителем для эмульгированного пестицида, который растворяется в нем.
Настоящее изобретение также относится к способу борьбы с фитопатогенными грибками, и/или ростом нежелательных растений, и/или нежелательной атакой насекомых или клещей, и/или регулирования роста растений, где водной композиции, соответствующей настоящему изобретению, дают воздействовать на специфических вредителей, их среду обитания или растения, которые следует защитить от специфического вредителя, почву, и/или нежелательные растения, и/или полезные растения, и/или их среду обитания.
Нанесение можно осуществить до или в ходе засевания. Способы нанесения обрабатывающих агрохимических соединений и их композиций, соответственно, на материал для размножения растений, особенно на семена, известны в уровне техники, и включают способы протравливания, дражирования, внесения гранул, внесения порошков, смачивания и внесения на дно борозды материала для размножения. В предпочтительном варианте осуществления изобретения соединения или их композиции, соответственно, наносятся на материал для размножения растений, используя такой способ, что прорастание не стимулируется, например путем протравливания семян, внесения гранул, дражирования и внесения порошков. В предпочтительном варианте осуществления изобретения композиция типа суспензия (FS) применяется для обработки семян. Как правило, композиция FS может содержать 1-800 г/л активного вещества, 1-200 г/л поверхностно-активного вещества, 0-200 г/л добавки против замерзания, 0-400 г/л связывающего вещества, 0-200 г/л пигмента и доводится до 1 литра растворителем, предпочтительно водой.
Активные вещества могут применяться как таковые или в форме композиций, например в форме непосредственно распыляемых растворов, суспензий, дисперсий, эмульсий, масляных дисперсий, путем опрыскивания, распыления, внесения порошков, распределения, нанесения щеткой, погружения или выливания. Формы применения полностью зависят от намеченных целей; предполагается, что форма применения в каждом случае гарантирует самое тонкое из возможных распределение пестицидов. Концентрации активного вещества в готовых к использованию препаратах могут варьировать в относительно широких интервалах. Обычно концентрации составляют от 0,0001 до 10 мас. %, предпочтительно от 0,001 до 1 мас. % активного вещества. Активные вещества также могут успешно применяться в процессах, использующих сверхнизкие объемы (ULV), причем возможно наносить композиции, содержащие свыше 95 мас. % активного вещества, или даже применять активное вещество без добавок.
При применении для защиты растений наносимые количества активных веществ (также именуемых пестицидами) составляют, в зависимости от вида желательного эффекта, от 0,001 до 2 кг на гектар, предпочтительно от 0,005 до 2 кг на гектар, более предпочтительно от 0,05 до 0,9 кг на гектар, особенно от 0,1 до 0,75 кг на гектар. При обработке материала для размножения растений, такого как семена, например путем внесения порошков, покрытия или пропитывания семян, требуются обычно количества активного вещества, равные от 0,1 до 1000 г, предпочтительно от 1 до 1000 г, более предпочтительно от 1 до 100 г и наиболее предпочтительно от 5 до 100 г, на 100 кг материала для размножения растений (предпочтительно семян). При применении для защиты материалов или хранящихся продуктов, наносимое количество активного вещества зависит от типа области применения и желаемого эффекта. Традиционно наносимые количества для защиты материалов составляют, например, от 0,001 г до 2 кг, предпочтительно от 0,005 г до 1 кг, активного вещества на куб. метр обрабатываемого материала.
Различные типы масел, увлажнителей, адъювантов, гербицидов, бактерицидов, других фунгицидов и/или пестицидов могут быть добавлены к активным веществам или композициям, содержащим их, при необходимости не раньше, чем непосредственно перед использованием (баковая смесь). Эти агенты могут примешиваться к композициям, соответствующим настоящему изобретению, в массовом соотношении от 1:100 до 100:1, предпочтительно от 1:10 до 10:1. Адъювантами, которые могут использоваться, являются, в частности, органические модифицированные полисилоксаны, такие как Break Thru S 240®; алкоксилаты спиртов, такие как Atplus 245®, Atplus M BA 1303®, Plurafac LF 300® и Lutensol ON 30®; EO/PO блок-полимеры, например Pluronic RPE 2035® и Genapol В®; этоксилаты спиртов, такие как Lutensol XP 80®; и диоктил сульфосукцинат натрия, такой как Leophen RA®.
Настоящее изобретение имеет разные преимущества. Сополимер имеет превосходную способность к диспергированию (например, к эмульгированию) нерастворимых в воде пестицидов в водных композициях, особенно когда композиция имеет высокую концентрацию солей, таких как анионные пестициды. Изобретение позволяет получать устойчивые жидкие концентраты пестицидов, особенно с высокими концентрациями анионных пестицидов, которые не могли быть получены с традиционным диспергирующим агентом. Также сейчас стало возможным объединить высокую концентрацию анионного пестицида и нерастворимого в воде пестицида в одном водном составе. Эта комбинация пестицидов делает применение композиции проще для фермеров: они должны использовать единственный агрохимический состав вместо нескольких отдельных составов, и они должны дозировать только один состав вместо двух или более отдельных составов, и, наконец, это обеспечивает дополнительные преимущества при транспортировке. Раньше комбинации высокой концентрации анионного пестицида и нерастворимого в воде пестицида в одном составе реализовались только в виде сухого порошкообразного агрохимического состава, чего сейчас можно избежать за счет применения непорошкообразных водных составов.
Примеры
VP/VI Сополимер: Гранулы поли(винилпирролидон-винилимидазола), молярное соотношение VP:VI 1:1, средняя молярная масса 68000-73000 г/моль (определена с помощью гель-проникающей хроматографии).
Диспергирующий агент А: полиарилвинилэфирсульфат аммония, вязкая жидкость; имеющийся в продаже продукт - Soprophor® 4 D 384 от фирмы Rhodia.
Поверхностно-активное вещество: C8-алкилгликозид, 65 мас. % в воде, вязкость 160 мПа·с при 30°C; имеющийся в продаже продукт-AG-6202 от фирмы Akzo Nobel.
Диспергирующий агент В: Гребенчатый полимер, включающий метилметакрилат, метакриловую кислоту и метоксиполиэтиленгликоль метакрилат, 33 мас. % в смеси 1:1 вода: пропиленгликоль; имеющийся в продаже продукт - Atlox® 4913 от фирмы Uniquema.
Диспергирующий агент С: Натриевая соль конденсата нафталинсульфоната; имеющийся в продаже порошкообразный продукт - Morwet® D-425 от фирмы Akzo Nobel.
LUMA: эфир акриловой кислоты и линейного C16/18 жирного спирта с поли(этиленгликолем) на конце, около 25 моль звеньев этиленгликоля на молекулу.
QVI: кватернизированный винилимидазол (кватернизированный с газообразным метилхлоридом)
SMA: стеарил метакрилат
Пример 1 - Получение водной эмульсии (ВЭ)
Смесь пестицидов, состоящая из 716,9 г водного раствора изопропиламиновой соли глифосата (68 мас. % глифосата в форме свободной кислоты, что соответствует 487,5 г глифосата в форме свободной кислоты) и пираклостробина (37,5 г), смешивалась в мензурке с 50 г Диспергирующего агента А, 50 г VP/VI Сополимера, 30 г Поверхностно-активного вещества и 42,3 г бензилового спирта. Смесь доводилась до конечного объема 1,0 л и перемешивалась в течение 30 мин при 50°C путем использования аппарата для растворения с дисковым мешальником до тех пор, пока пираклостробин не растворится в эмульсионных каплях бензилового спирта.
Примеры 2-4 и сравнительные примеры C1-C3
Эти примеры осуществлялись согласно примеру 1. Композиции составов сведены в Таблицу 1. Бензиловый спирт и o-втор-бутилфенол использовались в качестве органических растворителей и были нерастворимыми в водной композиции вследствие высокой концентрации соли.
| Таблица 1: | |||||||
| Композиции агрохимических составов (все композиции были получены согласно примеру 1 и доводились водой до конечного объема 1,0 л) | |||||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | C1a) | C2a) | C3a) | |
| Глифосатb) | 487,5 | 487,5 | 487,5 | 487,5 | 487,5 | 487,5 | 487,5 |
| Пираклостробин | 37,5 | 37,5 | 37,5 | 37,5 | 37,5 | 37,5 | 37,5 |
| VP/VI Сополимер | 50 | 80 | 50 | 50 | - | - | - |
| Диспергирующий агент A | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 |
| Диспергирующий агент B | - | - | - | - | - | 50 | - |
| Диспергирующий агент C | - | - | - | - | - | - | 50 |
| Поверхностно-активное вещество | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 |
| Бензиловый спирт | 42,3 | 42,3 | 42,3 | - | 42,3 | 42,3 | 42,3 |
| o-втор-Бутилфенол | - | - | - | 42,3 | - | - | - |
| a) Сравнительный пример, не соответствующий настоящему изобретению, b) Указанное количество относится к глифосату в форме свободной кислоты. |
Пример 5 - Устойчивость при хранении
Составы примеров 1-4 и сравнительных примеров хранились при 20°C или 40°C без транспортировки. Затем их визуально оценивали на предмет наличия отделения фазы эмульсионных капель бензилового спирта, которые могут коалесцировать и разделяться, как, например, в случае составов C1-C3 Таблицы 2. Результаты сведены в Таблицу 2, где «нет» означает, что никакого фазового разделения не наблюдается, в то время как «да» означает, что наблюдается явное фазовое разделение. В результате, устойчивость при хранении явным образом повышалась при использовании поли(винилпирролидон-винилимидазола) в качестве диспергирующего агента.
| Таблица 2: | ||||
| Фазовое разделение в ходе хранения | ||||
| Пример | 1 ч при 20°C | 24 ч при 20°C | 14 дней при 40°C | 28 дней при 20°C |
| 1 | нет | нет | нет | нет |
| 2 | нет | нет | нет | нет |
| 3 | нет | нет | нет | нет |
| 4 | нет | нет | нет | нет |
| C1a) | да | да | да | да |
| C2a) | нет | да | да | да |
| C3a) | нет | да | да | да |
| a) Сравнительный пример, не соответствующий настоящему изобретению |
Пример 6 - Композиция полимеров
Следующие сополимеры получали с композицией сомономеров, описываемой в Таблице 3, путем осадительной полимеризации или полимеризации в растворе согласно известным способам (например, описанным в международной заявке WO 2007/010034, немецкой заявке DE 102005046916 или европейской заявке ЕР 0913143).
| Таблица 3: | ||||||
| Композиция полимеров (все значения указаны в мас. %) | ||||||
| VP/VI Сополимер | VI | QVI | VP | LUMA | SMA | PEG для прививки |
| Aa) | 40 | - | 40 | - | - | 20 а) |
| Ba) | 60 | - | 40 | - | - | - |
| Ca) | 30 | 30 | 20 | - | - | 20e) |
| Da) | 32 | - | 48 | - | - | 20d) |
| Eb) | 40 | - | 50 | - | - | 10d) |
| Fb) | 30 | - | 60 | - | - | 10d) |
| Ga) | 70 | - | 25 | 5 | - | - |
| Hc) | 30 | - | 40 | - | 10 | 20d) |
| Ic) | 40 | - | 40 | 10 | 10 | - |
| Jc) | 78 | - | 20 | - | 2 | - |
| a) включающий 0,65 мас. % PETAE (пентаэритритол аллиловый эфир), b) включающий 0,1 мас. % PETAE. c) включающий 0,45 мас. % PETAE. d) полиэтиленгликоль, молярная масса около 9000 г/моль, e) полиэтиленгликоль с C16-18 на конце, молярная масса около 1400 г/моль. |
Пример 7 - Получение агрохимического состава
Композиции 7-1, 7-2 и 7-3 были получены следующим образом.
Композиция A): Раствор изопропиламиновой соли глифосата (67,5 мас. %, что соответствует около 50 мас. % глифосата в форме свободной кислоты), или Roundup® Ultramax (водный раствор, содержащий 51 мас. % изопропиламиновой соли глифосата и 7,5% этоксилированного амина, CAS № 68478-96-6) смешивали с водой и полимером из Примера 1 и необязательно Диспергирующим агентом А и Диспергирующим агентом B, и смесь интенсивно перемешивали в течение часа с помощью аппарата для растворения с дисковым мешальником.
Композиция B): Пираклостробин растворяли в бензиловом спирте или в Solvesso® 200 ND.
Смешивали обе смеси A) и B). Полную смесь интенсивно перемешивали при 50°C в течение 1 часа с помощью аппарата для растворения с дисковым мешальником до получения гомогенной эмульсии. Композиции готовых составов описаны в Таблице 4. Были отобраны образцы для проведения теста на хранение (см. Пример 8).
| Таблица 4: | |||
| Композиция агрохимических составов | |||
| Состав | 7-1 | 7-2 | 7-3 |
| Раствор изопропиламиновой соли глифосата | 70% | - | 70% |
| Roundup® Ultramax | - | 70% | - |
| Полимер из Примера 1 | 2% | 2% | 2% |
| Диспергирующий агент A | 5% | - | - |
| Диспергирующий агент B | 3% | - | - |
| Solvesso® 200 ND | - | 16% | 16% |
| Бензиловый спирт | 16% | - | - |
| Пираклостробин | 3,2% | 3,2% | 3,2% |
| Вода | до 100% | до 100% | до 100% |
Пример 8 - Устойчивость при хранении
Составы примера 8 тестировали согласно Примеру 5, и результаты были сведены в Таблицу 5.
| Таблица 5: | ||
| Устойчивость при хранении | ||
| Полимер № | Состав 7-1 | Состав 7-2 |
| А | Устойчивый | не опред. |
| С | Устойчивый | не опред. |
| D | Устойчивый | не опред. |
| Е | Устойчивый | Устойчивый |
| F | Устойчивый | Устойчивый |
| Н | Устойчивый | Устойчивый |
| I | Устойчивый | Устойчивый |
1. Применение сополимера, содержащего в полимеризованной форме
a) N-винилпирролидон и
b) винилимидазол или кватернизированный винилимидазол,
в качестве диспергирующего агента в водной композиции, содержащей нерастворимый в воде пестицид, который имеет растворимость в воде вплоть до 10 г/л при 20°C.
2. Применение по п. 1, где композиция содержит по меньшей мере 5 мас. % растворенной соли, которая диссоциирует в воде при 20°C на по меньшей мере один анион и по меньшей мере один катион.
3. Применение по п. 2, где указанная соль содержит анионный пестицид.
4. Применение по п. 1, где нерастворимый в воде пестицид является эмульгированным в водной композиции.
5. Применение по любому из пп. 1-4, где сополимер содержит в полимеризованной форме
a) по меньшей мере 20 мол. % N-винилпирролидона и
b) по меньшей мере 1 мол. % винилимидазола или кватернизированного винилимидазола.
6. Водная пестицидная композиция, которая содержит сополимер, содержащий в полимеризованной форме
a) по меньшей мере 20 мол. % N-винилпирролидона и
b) по меньшей мере 1 мол. % винилимидазола или кватернизированного винилимидазола;
нерастворимый в воде пестицид, который имеет растворимость в воде вплоть до 10 г/л при 20°C; и
растворенную соль, которая содержит анионный пестицид.
7. Водная пестицидная композиция по п. 6, в которой нерастворимый в воде пестицид является суспендированным и/или эмульгированным в водной пестицидной композиции.
8. Водная пестицидная композиция по п. 6, в которой сополимер содержит в полимеризованной форме
a) по меньшей мере 35 мол. % N-винилпирролидон и
b) по меньшей мере 5 мол. % винилимидазола или кватернизированного винилимидазола.
9. Водная пестицидная композиция по п. 6, в которой композиция содержит 1-40 мас. % органического растворителя.
10. Водная пестицидная композиция по п. 6, в которой указанная соль содержит фосфорорганический гербицид, содержащий группу карбоновой кислоты, гербицид класса ароматические кислоты и/или гербицид класса феноксикарбоновые кислоты.
11. Водная пестицидная композиция по любому из пп. 6-10, в которой указанная соль содержит глюфосинат, глюфосинат-Р и/или глифосат.
12. Водная пестицидная композиция по п. 9, в которой органический растворитель имеет растворимость в воде вплоть до 150 г/л при 20°C.
13. Способ получения водной пестицидной композиции, определенной в пп. 6-12, путем смешивания воды, нерастворимого в воде пестицида, указанной соли и указанного сополимера.
14. Способ борьбы с фитопатогенными грибками, и/или ростом нежелательных растений, и/или нежелательной атакой насекомых или клещей, и/или регулирования роста растений, где водной пестицидной композиции, определенной в пп. 6-12, дают воздействовать на специфических вредителей, их среду обитания или растения, которые следует защитить от специфического вредителя, на почву, и/или нежелательные растения, и/или полезные растения, и/или их среду обитания.
