Фунгицидные пиразолы и их смесь (варианты)



Фунгицидные пиразолы и их смесь (варианты)
Фунгицидные пиразолы и их смесь (варианты)
Фунгицидные пиразолы и их смесь (варианты)
Фунгицидные пиразолы и их смесь (варианты)
Фунгицидные пиразолы и их смесь (варианты)
Фунгицидные пиразолы и их смесь (варианты)
Фунгицидные пиразолы и их смесь (варианты)
Фунгицидные пиразолы и их смесь (варианты)
Фунгицидные пиразолы и их смесь (варианты)
Фунгицидные пиразолы и их смесь (варианты)
Фунгицидные пиразолы и их смесь (варианты)
Фунгицидные пиразолы и их смесь (варианты)
Фунгицидные пиразолы и их смесь (варианты)
Фунгицидные пиразолы и их смесь (варианты)
Фунгицидные пиразолы и их смесь (варианты)
Фунгицидные пиразолы и их смесь (варианты)
Фунгицидные пиразолы и их смесь (варианты)
Фунгицидные пиразолы и их смесь (варианты)
Фунгицидные пиразолы и их смесь (варианты)
Фунгицидные пиразолы и их смесь (варианты)
Фунгицидные пиразолы и их смесь (варианты)
Фунгицидные пиразолы и их смесь (варианты)
Фунгицидные пиразолы и их смесь (варианты)
Фунгицидные пиразолы и их смесь (варианты)
Фунгицидные пиразолы и их смесь (варианты)
Фунгицидные пиразолы и их смесь (варианты)

 


Владельцы патента RU 2572202:

Е.И. ДЮПОН ДЕ НЕМУР ЭНД КОМПАНИ (US)

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Фунгицидная композиция содержит: (а) по меньшей мере одно соединение, выбранное из соединений формулы 1, их N-оксидов и солей:

где X представляет собой NH; R1 представляет собой галоген; R2 представляет собой Н; R3 представляет собой галоген; R4 представляет собой галоген; R5 представляет собой Н, циано, галоген или C1-C2алкокси; и R6 представляет собой Н или галоген; и (b) по меньшей мере одно добавочное фунгицидное соединение, при условии, что когда R1 представляет собой F, то R3 представляет собой Cl, и когда R1 представляет собой Cl, то R3 представляет собой F. Осуществляют контроль болезней растений, вызванных патогенными грибами путем нанесения на растение, или его часть, или на семя растения фунгицидно эффективного количества соединения формулы 1, его N-оксида или соли. Изобретение позволяет повысить эффективность борьбы. 9 н. и 15 з.п. ф-лы, 26 табл.

 

ОБЛАСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Настоящее изобретение относится к определенным пиразольным производным, их N-оксидам и солям, к смесям и композициям, содержащим такие пиразольные производные, а также к способам применения таких пиразольных производных, их смесей и композиций в качестве фунгицидов.

ПРЕДПОСЫЛКИ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Контроль болезней растений, вызванных патогенными грибами растений, чрезвычайно важен в достижении высокой производительности сельскохозяйственных культур. Болезнь растений, повреждающая декоративные, овощные, полевые, зерновые и плодовые сельскохозяйственные культуры, может вызывать значительное снижение продуктивности и в связи с этим приводить к повышенной стоимости для потребителя. В дополнение к тому, что болезни растений зачастую сильно губительны, их тяжело контролировать, и они могут развивать резистентность к промышленным фунгицидам. Для этих целей доступно множество продуктов, однако остается потребность в новых фунгицидных соединениях, которые являются более эффективными, менее дорогими, менее токсичными, более безопасными для окружающей среды или имеют различные области применения. Кроме внесения новых фунгицидов, часто применяются комбинации фунгицидов для облегчения контроля болезней, для расширения спектра контроля и для замедления развития резистентности. Кроме того, определенные немногочисленные комбинации фунгицидов демонстрируют эффект, превосходящий аддитивный (т.е. синергический), что обеспечивает важные с промышленной точки зрения уровни контроля болезней растений. В области техники известно, что преимущества конкретных комбинаций фунгицидов изменяются в зависимости от таких факторов, как конкретный вид растения и болезнь растения, подлежащая лечению, и того, производится ли лечение растения перед или после инфицирования патогенными грибами растений. В соответствии с этим необходимы новые эффективные комбинации для обеспечения наилучшего соответствия конкретным требованиям контроля болезней растений. К настоящему времени такие комбинации уже раскрыты. В JP08208620 раскрываются N-фенил-пиразолиламиновые производные в качестве инсектицидов, гербицидов и фунгицидов; однако фунгицидные пиразолы настоящего изобретения и их смеси не раскрываются в данной публикации.

КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ НАСТОЯЩЕГО ИЗОБРЕТЕНИЯ

Настоящее изобретение относится к фунгицидной композиции (т.е. комбинации), содержащей (a) по меньшей мере одно соединение, выбранное из соединений формулы 1 (включая все стереоизомеры), их N-оксидов и солей:

,

где

X представляет собой CHOH, O или NH;

R1 представляет собой галоген или метил;

R2 представляет собой H, циано, галоген или C1-C2алкокси;

R3 представляет собой H, галоген или метил;

R4 представляет собой галоген;

R5 представляет собой H, циано, галоген или C1-C2алкокси; и

R6 представляет собой H или галоген; и

(b) по меньшей мере одно дополнительное фунгицидное соединение.

Настоящее изобретение также относится к композиции, содержащей: (a) по меньшей мере одно соединение, выбранное из соединений формулы 1, описанной выше, их N-оксидов и солей, а также по меньшей мере одного соединения или средства для контроля беспозвоночных вредителей.

Настоящее изобретение также относится к композиции, содержащей одну из вышеуказанных композиций, содержащей компонент (a) и по меньшей мере один дополнительный компонент, выбранный из группы, состоящей из поверхностно-активных веществ, твердых разбавителей и жидких разбавителей.

Настоящее изобретение также относится к способу контроля болезней растений, вызванных патогенными грибами растений, включающему нанесение на растение или его часть, или на семя растения фунгицидно эффективного количества одной из вышеуказанных композиций.

Вышеописанный способ можно также описать как способ защиты растения или семени растения от болезней, вызванных патогенными грибами, включающий нанесение фунгицидно эффективного количества одной из вышеуказанных композиций на растение (или его часть) или семя растения (непосредственно или через окружающую среду (например, среда для выращивания) растения или семени растения).

Настоящее изобретение также относится к соединению формулы 1, описанной выше, или к его N-оксиду, или соли. Настоящее изобретение дополнительно относится к фунгицидной композиции, содержащей соединение формулы 1 или его N-оксид, или соль, а также по меньшей мере один дополнительный компонент, выбранный из группы, состоящей из поверхностно-активных веществ, твердых разбавителей и жидких разбавителей. Настоящее изобретение также дополнительно относится к способу защиты растения или семени растения от болезней, вызванных патогенными грибами, включающему фунгицидно эффективное количество соединения формулы 1 или его N-оксида, или соли для растения или семени растения.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ НАСТОЯЩЕГО ИЗОБРЕТЕНИЯ

Подразумевается, что используемые в данном документе выражения “содержит”, “содержащий”, “включает”, “включающий”, “имеет”, “имеющий”, “вмещает”, “вмещающий”, “характеризующийся тем, что” или любые другие их вариации распространяются на неисключительное включение, если явно не указано какое-либо ограничение. Например, композиция, смесь, процесс или способ, который содержит перечень элементов, необязательно ограничивается только данными элементами, но может включать другие элементы, не перечисленные прямо или неотделимые от такой композиции, смеси, процесса или способа.

Переходная фраза “состоящий из” исключает любой не указанный элемент, стадию или ингредиент. Находясь в пункте формулы, подобное будет ограничивать пункт формулы по отношению включения иных материалов, чем перечисляемые, за исключением примесей, обычно ассоциированных с ними. Если фраза “состоящий из” появляется в отличительной части пункта формулы, а не непосредственно за ограничительной частью, она ограничивает только элемент, изложенный в такой отличительной части; другие элементы не исключаются из пункта формулы в целом.

Переходная фраза “состоящий по существу из” применяется для обозначения композиции или способа, что включает материалы, стадии, признаки, компоненты или элементы в дополнение к буквально раскрываемым, при условии, что эти дополнительные материалы, стадии, признаки, компоненты или элементы в существенной степени не влияют на основную и новую характеристику(и) заявленного изобретения. Выражение “состоящий по существу из” занимает среднюю позицию между “содержащий” и “состоящий из”.

Если заявители определили изобретение или его часть неограниченным выражением, таким как “содержащий”, следует сразу понимать, что (если не указано иное) описание следует истолковывать как также описывающее такое изобретение с применением выражений “состоящий по существу из” или “состоящий из”.

Кроме того, если определенно не указано противоположное, “или” относится к «включающему» или, а не к «исключающему» или. Например, условию A или B удовлетворяет любое из следующего: A истинно (или присутствует) и B ложно (или не присутствует), A ложно (или не присутствует) и B истинно (или присутствует), а также как A, так и B истинные (или присутствуют).

Также подразумевается, что единственное число элемента или компонента настоящего изобретения является неограниченным относительно числа случаев (т.е. встречаемости) элемента или компонента. Следовательно, единственное число следует понимать, как включающее один или по меньшей мере один, и форма единственного числа элемента или компонента также включает множественное число, кроме случаев, где очевидно, что число подразумевается как единственное.

Как изложено в настоящем раскрытии и формуле изобретения, “растение” включает членов царства Растения, в частности, семенные растения (Spermatopsida), на всех жизненных стадиях, включая молодые растения (например, прорастающие семена, развивающиеся в сеянцы) и зрелые, репродуктивные стадии (например, растения, образующие цветы и семена). Части растений включают геотропические органы, обычно растущие под поверхностью среды для выращивания (например, почвы), такие как корни, клубни, луковицы и клубнелуковицы, и также органы, растущие над средой для выращивания, такие как листва (включая стебли и листья), цветы, плоды и семена.

Как изложено в данном документе, выражение “сеянец”, применяемое или отдельно, или в комбинации слов, означает молодое растение, развивающееся из зародыша семени.

В вышеизложенных перечислениях выражение “алкокси” включает, например, метокси и этокси. Выражение “галоген” включает фтор, хлор, бром или иод.

Общее число атомов углерода в замещающей группе обозначается приставкой “Ci-Cj”, где i и j являются числами от 1 до 2.

Соединения, относящиеся к композициям и способам настоящего изобретения, могут существовать в виде одного или нескольких стереоизомеров. Различные стереоизомеры включают энантиомеры, диастереомеры, атропоизомеры и геометрические изомеры. Специалист в данной области поймет, что один стереоизомер может быть более активным и/или может проявлять положительные эффекты, будучи обогащенным по сравнению с другим стереоизомером(ами) или отделенным от другого стереоизомера(ов). Кроме того, специалист знает как отделять, обогащать и/или избирательно получать указанные стереоизомеры. Соединения в композициях настоящего изобретения могут присутствовать в виде смеси стереоизомеров, отдельных стереоизомеров или в виде оптически активной формы.

Синтетические способы получения N-оксидов гетероциклов, таких как пиразолы, хорошо известны специалистам в данной области, в том числе окисление гетероциклов перкислотами, такими как перуксусная и м-хлорпербензойная кислота (MCPBA), перекисью водорода, гидроперекисями алкилов, такими как гидроперекись трет-бутила, перборатом натрия и диоксиранами, такими как диметилдиоксиран. Такие способы получения N-оксидов были подробно описаны и обсуждены в литературе, см., например: T. L. Gilchrist в Comprehensive Organic Synthesis, vol. 7, pp 748-750, S. V. Ley, Ed., Pergamon Press; M. Tisler and B. Stanovnik в Comprehensive Heterocyclic Chemistry, vol. 3, pp 18-20, A. J. Boulton and A. McKillop, Eds., Pergamon Press; M. R. Grimmett and B. R. T. Keene в Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 43, pp 149-161, A. R. Katritzky, Ed., Academic Press; M. Tisler and B. Stanovnik в Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 9, pp 285-291, A. R. Katritzky and A. J. Boulton, Eds., Academic Press; и G. W. H. Cheeseman and E. S. G. Werstiuk в Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 22, pp 390-392, A. R. Katritzky and A. J. Boulton, Eds., Academic Press.

Специалист в данной области понимает, в связи с тем, что в окружающей среде и при физиологических условиях соли химических соединений находятся в равновесии с их соответствующими несолевыми формами, соли разделяют биологическую полезность несолевых форм. Таким образом, широкое разнообразие солей соединений формулы 1, отдельно и в смесях, применимы для контроля болезней растений, вызванных патогенными грибами растений (т.е. подходящие для сельского хозяйства). Соли соединений формулы 1 включают соли присоединения кислоты с неорганическими или органическими кислотами, такими как бромистоводородная, соляная, азотная, фосфорная, серная, уксусная, масляная, фумаровая, молочная, малеиновая, малоновая, щавелевая, пропионовая, салициловая, винная, 4-толуолсульфоновая или валериановая кислоты. В соответствии с этим настоящее изобретение относится к смесям соединений, выбранных из формулы 1, их N-оксидов и подходящих для сельского хозяйства солей.

Соединения, выбранные из формулы 1, стереоизомеры, таутомеры, N-оксиды и их соли, как правило, существуют в более чем одной форме, и формула 1, таким образом, включает все кристаллические и некристаллические формы соединений, которые представляет формула 1. Некристаллические формы включают варианты осуществления, которые представляют собой твердые вещества, такие как воск и смолы, а также варианты осуществления, которые представляют собой жидкости, такие как растворы и расплавы. Кристаллические формы включают варианты осуществления, которые представляют по существу единый кристаллический тип, и варианты осуществления, которые представляют смесь из полиморфов (т.е. различные кристаллические типы). Выражение “полиморф” относится к конкретной кристаллической форме химического соединения, которое может кристаллизоваться в различные кристаллические формы, причем эти формы имеют различные расположения и/или конформации молекул в кристаллической решетке. Хотя полиморфы могут иметь одинаковую химическую композицию, они также могут отличаться в композиции из-за присутствия или отсутствия сокристаллизованных воды или иных молекул, которые могут быть слабо или сильно связаны в решетке. Полиморфы могут отличаться по таким химическим, физическим и биологическим свойствам, как форма кристалла, плотность, твердость, цвет, химическая стабильность, точка плавления, гигроскопичность, способность суспендироваться, скорость растворения и биологическая доступность. Специалист в данной области поймет, что полиморф соединения, представленного формулой 1, может проявлять положительные эффекты (например, возможность применения для получения полезных составов, улучшенная биологическая эффективность) по сравнению с другим полиморфом или смесью полиморфов того же соединения, представленного формулой 1. Получение и выделение конкретного полиморфа соединения, представленного формулой 1, может быть достигнуто посредством способов, известных специалистам в данной области, в том числе, например, кристаллизацией с применением выбранных растворителей и температур.

Как описано в кратком описании настоящего изобретения, аспект настоящего изобретения направлен на композицию, содержащую (a) по меньшей мере одно соединение, выбранное из формулы 1, его N-оксидов и солей, и (b) по меньшей мере одно дополнительное фунгицидное соединение. Более конкретно, компонент (b) выбирают из группы, состоящей из:

(b1) метилбензимидазолкарбаматных (MBC) фунгицидов

(b2) дикарбоксимидных фунгицидов;

(b3) фунгицидов-ингибиторов деметилирования (DMI);

(b4) фениламидных фунгицидов;

(b5) амин/морфолиновых фунгицидов;

(b6) фунгицидов-ингибиторов биосинтеза фосфолипидов;

(b7) карбоксамидных фунгицидов;

(b8) гидрокси(2-амино-)пиримидиновых фунгицидов;

(b9) анилинопиримидиновых фунгицидов;

(b10) N-фенилкарбаматных фунгицидов;

(b11) фунгицидов-ингибиторов внешнего хинон-связывающего участка (QoI);

(b12) фенилпиррольных фунгицидов;

(b13) хинолиновых фунгицидов;

(b14) фунгицидов-ингибиторов перекисного окисления липидов;

(b15) фунгицидов-ингибиторов биосинтеза меланина, влияющих на редуктазу (MBI-R);

(b16) фунгицидов-ингибиторов биосинтеза меланина, влияющих на дегидратазу (MBI-D);

(b17) гидроксианилидных фунгицидов;

(b18) фунгицидов-ингибиторов сквален-эпоксидазы;

(b19) полиоксиновых фунгицидов;

(b20) фенилмочевинных фунгицидов;

(b21) фунгицидов-ингибиторов внутреннего хинон-связывающего участка (QiI);

(b22) бензамидных фунгицидов;

(b23) антибиотических фунгицидов на основе енопирануроновой кислоты;

(b24) гексопиранозильных антибиотических фунгицидов;

(b25) глюкопиранозильных антибиотических фунгицидов, влияющих на синтез белка;

(b26) глюкопиранозильных антибиотических фунгицидов, влияющих на трегалазу и биосинтез инозитола;

(b27) цианоацетамидоксимовых фунгицидов;

(b28) карбаматных фунгицидов;

(b29) фунгицидов, разобщающих окислительное фосфорилирование;

(b30) фунгицидов на основе органических соединений олова;

(b31) фунгицидов на основе карбоновых кислот;

(b32) гетероароматических фунгицидов;

(b33) фосфонатных фунгицидов;

(b34) фунгицидов на основе фталамовой кислоты;

(b35) бензотриазиновых фунгицидов;

(b36) бензол-сульфонамидных фунгицидов;

(b37) пиридазиноновых фунгицидов;

(b38) тиофен-карбоксамидных фунгицидов;

(b39) пиримидинамидных фунгицидов;

(b40) фунгицидов на основе амидов карбоновых кислот (CAA);

(b41) тетрациклиновых антибиотических фунгицидов;

(b42) тиокарбаматных фунгицидов;

(b43) бензамидных фунгицидов;

(b44) фунгицидов для индукции защиты растения-хозяина;

(b45) фунгицидов с контактной активностью, действующих на множество участков;

(b46) иных фунгицидов, чем фунгициды из компонента (a) и компонентов (b1)-(b45); и

солей соединений (b1)-(b46).

Достойны внимания варианты осуществления, где компонент (b) включает по меньшей мере одно фунгицидное соединение из каждой из двух различных групп, выбранных из (b1)-(b46).

“Метилбензимидазолкарбаматные (MBC) фунгициды (b1)” (FRAC (Международный комитет по резистентности к фунгицидам) код 1) ингибируют митоз посредством связывания с β-тубулином во время сборки микротрубочек. Ингибирование сборки микротрубочек может нарушать клеточное деление, транспорт внутри клетки и структуру клетки. Метилбензимидазолкарбаматные фунгициды включают бензимидазольные и тиофанатные фунгициды. Бензимидазолы включают беномил, карбендазим, фуберидазол и тиабендазол. Тиофанаты включают тиофанат и тиофанат-метил.

“Дикарбоксимидные фунгициды (b2)” (FRAC код 2), как предполагают, ингибируют перекисное окисление липидов у грибов посредством воздействия на NADH цитохром c редуктазу. Примеры включают хлозолинат, ипродион, процимидон и винклозолин.

“Фунгициды-ингибиторы деметилирования (DMI) (b3)” (FRAC код 3) ингибируют C14-деметилазу, которая играет роль в образовании стеролов. Стеролы, такие как эргостерол, необходимы для структуры и функции мембраны, что делает их незаменимыми для развития функциональных клеточных стенок. Следовательно, подвергание воздействию этих фунгицидов приводит к ненормальному росту и, в конечном счете, гибели чувствительных грибов. DMI-фунгициды делят на несколько химических классов: азолы (в том числе триазолы и имидазолы), пиримидины, пиперазины и пиридины. Триазолы включают азаконазол, битертанол, бромуконазол, ципроконазол, дифеноконазол, диниконазол (в том числе диниконазол-M), эпоксиконазол, этаконазол, фенбуконазол, флуквинконазол, флузилазол, флутриафол, гексаконазол, имибенконазол, ипконазол, метконазол, миклобутанил, пенконазол, пропиконазол, протиоконазол, квинконазол, симеконазол, тебуконазол, тетраконазол, триадимефон, триадименол, тритиконазол и униконазол. Имидазолы включают клотримазол, эконазол, имазалил, изоконазол, миконазол, окспоконазол, прохлораз, пефуразоат и трифлумизол. Пиримидины включают фенаримол, нуаримол и триаримол. Пиперазины включают трифорин. Пиридины включают бутиобат и пирифенокс. Биохимические исследования показали, что все из вышеупомянутых фунгицидов представляют собой DMI-фунгициды, как описано K. H. Kuck с соавт. в Modern Selective Fungicides - Properties, Applications and Mechanisms of Action, H. Lyr (Ed.), Gustav Fischer Verlag: New York, 1995, 205-258.

“Фениламидные фунгициды (b4)” (FRAC код 4) представляют собой конкретные ингибиторы РНК-полимеразы у грибов класса оомицетов. Чувствительные грибы, подвергнутые действию данных фунгицидов, показывают пониженную способность включать уридин в рРНК. Рост и развитие чувствительных грибов не допускают путем подвергания воздействию этого класса фунгицидов. Фениламидные фунгициды включают ацилаланиновые, оксазолидиноновые и бутиролактоновые фунгициды. Ацилаланины включают беналаксил, беналаксил-M, фуралаксил, металаксил, металаксил-M (также известный как мефеноксам). Оксазолидиноны включают оксадиксил. Бутиролактоны включают офурас.

“Амин/морфолиновые фунгициды (b5)” (FRAC код 5) ингибируют два целевых участка в биосинтетическом пути стеролов, Δ8→Δ7 изомеразу и Δ14 редуктазу. Стеролы, такие как эргостерол, необходимы для структуры и функции мембраны, что делает их незаменимыми для развития функциональных клеточных стенок. Следовательно, подвергание воздействию этих фунгицидов приводит к ненормальному росту и, в конечном счете, гибели чувствительных грибов. Амин/морфолиновые фунгициды (также известные как не-DMI ингибиторы биосинтеза стерола) включают морфолиновые, пиперидиновые и спирокеталь-аминовые фунгициды. Морфолины включают альдиморф, додеморф, фенпропиморф, тридеморф и триморфамид. Пиперидины включают фенпропидин и пипералин. Спирокеталь-амины включают спироксамин.

“Фунгициды-ингибиторы биосинтеза фосфолипидов (b6)” (FRAC код 6) ингибируют рост грибов, воздействуя на биосинтез фосфолипидов. Фунгициды, действующие на биосинтез фосфолипидов, включают фосфоротиолатные и дитиолановые фунгициды. Фосфоротиолаты включают эдифенфос, ипробенфос и пиразофос. Дитиоланы включают изопротиолан.

“Карбоксамидные фунгициды (b7)” (FRAC код 7) ингибируют комплекс II (сукцинатдегидрогеназный) дыхания грибов путем разрушения ключевого фермента в цикле Кребса (ЦТК цикл), называемого сукцинатдегидрогеназа. Ингибирование дыхания блокирует в грибе образование АТФ, и таким образом ингибирует рост и размножение. Карбоксамидные фунгициды включают бензамид, фуранкарбоксамид, оксатиинкарбоксамид, тиазолкарбоксамид, пиразолкарбоксамид и пиридинкарбоксамид. Бензамиды включают беноданил, флутоланил и мепронил. Фуранкарбоксамиды включают фенфурам. Оксатиинкарбоксамиды включают карбоксин и оксикарбоксин. Тиазолкарбоксамиды включают тифлузамид. Пиразолкарбоксамиды включают биксафен, фураметпир, изопиразам, флуксапироксад, пентиопирад, седаксан (N-[2-(1S,2R)-[1,1'-бициклопропил]-2-илфенил]-3-(дифторметил)-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамид) и пенфлуфен (N-[2-(1,3-диметилбутил)фенил]-5-фтор-1,3-диметил-1H-пиразол-4-карбоксамид) (PCT патентная публикация WO 2003/010149). Пиридинкарбоксамиды включают боскалид.

“Гидрокси(2-амино-)пиримидиновые фунгициды (b8)” (FRAC код 8) ингибируют синтез нуклеиновых кислот посредством воздействия на аденозиндезаминазу. Примеры включают бупиримат, диметиримол и этиримол.

“Анилинопиримидиновые фунгициды (b9)” (FRAC код 9), как предполагают, ингибируют биосинтез аминокислоты метионина и нарушают секрецию гидролитических ферментов, которые лизируют клетки растения во время инфекции. Примеры включают ципродинил, мепанипирим и пириметанил.

“N-фенилкарбаматные фунгициды (b10)” (FRAC код 10) ингибируют митоз посредством связывания с β-тубулином и нарушения сборки микротрубочек. Ингибирование сборки микротрубочек может нарушать клеточное деление, транспорт внутри клетки и структуру клетки. Примеры включают диэтофенкарб.

“Фунгициды-ингибиторы внешнего хинон-связывающего участка (QoI) (b11)” (FRAC код 11) ингибируют Комплекс III митохондриального дыхания у грибов, воздействуя на убихинолоксидазу. Окисление убихинола блокируется во “внешнем хинон-связывающем” (Qo) участке цитохром bc1-комплекса, который расположен во внутренней митохондриальной мембране грибов. Ингибирование митохондриального дыхания препятствует нормальному росту и развитию грибов. Фунгициды-ингибиторы внешнего хинон-связывающего участка включают метоксиакрилатные, метоксикарбаматные, оксиминоацетатные, оксиминоацетамидные и дигидродиоксазиновые фунгициды (совместно также известные как стробилуриновые фунгициды) и оксазолидиндионовые, имидазолиноновые и бензилкарбаматные фунгициды. Метоксиакрилаты включают азоксистробин, энестробурин (SYP-Z071) и пикоксистробин. Метоксикарбаматы включают пираклостробин и пираметостробин. Оксиминоацетаты включают крезоксим-метил, пираоксистробин и трифлоксистробин. Оксиминоацетамиды включают димоксистробин, метоминостробин, орисастробин и α-(метоксиимино)-N-метил-2-[[[1-[3-(трифторметил)фенил]этокси]имино]метил]бензолацетамид. Дигидродиоксазины включают флуоксастробин. Оксазолидиндионы включают фамоксадон. Имидазолиноны включают фенамидон. Бензилкарбаматы включают пирибенкарб.

“Фенилпиррольные фунгициды (b12)” (FRAC код 12) ингибируют MAP-протеинкиназу, ассоциированную с осмотической сигнальной трансдукцией у грибов. Фенпиклонил и флудиоксонил являются примерами этого класса фунгицидов.

“Хинолиновые фунгициды (b13)” (FRAC код 13), как предполагают, ингибируют сигнальную трансдукцию, воздействуя на G-белки в ранней передаче сигнала клетки. Как было показано, они воздействуют на прорастание и/или образование аппрессория у грибов, что вызывает настоящую мучнистую росу. Квиноксифен является примером этого класса фунгицидов.

“Фунгициды-ингибиторы перекисного окисления липидов (b14)” (FRAC код 14), как предполагают, ингибируют перекисное окисление липидов, что нарушает у грибов синтез мембраны. Члены этого класса, такие как этридиазол, также могут нарушать другие биологические процессы, такие как дыхание и биосинтез меланина. Фунгициды, действующие на перекисное окисление липидов, включают фунгициды на основе ароматических углеводородов и 1,2,4-тиадиазольные фунгициды. Ароматические углеводороды включают бифенил, хлоронеб, диклоран, квинтозен, текназен и толклофос-метил. 1,2,4-Тиадиазолы включают этридиазол.

“Фунгициды-ингибиторы биосинтеза меланина, влияющие на редуктазу (MBI-R) (b15)” (FRAC код 16.1) ингибируют стадию восстановления нафтала в биосинтезе меланина. Меланин требуется в случае инфекции растения-хозяина некоторыми грибами. Фунгициды-ингибиторы биосинтеза меланина, влияющие на редуктазу, включают изобензофураноновые, пирролхинолиноновые и триазолобензотиазоловые фунгициды. Изобензофураноны включают фталид. Пирролхинолиноны включают пироквилон. Триазолобензотиазолы включают трициклазол.

“Фунгициды-ингибиторы биосинтеза меланина, влияющие на дегидратазу (MBI-D) (b16)” (FRAC код 16.2) ингибируют сциталондегидратазу в биосинтезе меланина. Меланин требуется в случае инфекции растения-хозяина некоторыми грибами. Фунгициды-ингибиторы биосинтеза меланина, влияющие на дегидратазу, включают циклопропанкарбоксамидные, карбоксамидные и пропионамидные фунгициды. Циклопропанкарбоксамиды включают карпропамид. Карбоксамиды включают диклоцимет. Пропионамиды включают феноксанил.

“Гидроксианилидные фунгициды (b17)” (FRAC код 17) ингибируют C4-деметилазу, которая играет роль в образовании стеролов. Примеры включают фенгексамид.

“Фунгициды-ингибиторы сквален-эпоксидазы (b18)” (FRAC код 18) ингибируют сквален-эпоксидазу в пути биосинтеза эргостерола. Стеролы, такие как эргостерол, необходимы для структуры и функции мембраны, что делает их незаменимыми для развития функциональных клеточных стенок. Следовательно, подвергание воздействию этих фунгицидов приводит к ненормальному росту и, в конечном счете, гибели чувствительных грибов. Фунгициды-ингибиторы сквален-эпоксидазы включают тиокарбаматные и аллиламиновые фунгициды. Тиокарбаматы включают пирибутикарб. Аллиламины включают нафтинин и тербинафин.

“Полиоксиновые фунгициды (b19)” (FRAC код 19) ингибируют хитинсинтазу. Примеры включают полиоксин.

“Фенилмочевинные фунгициды (b20)” (FRAC код 20), как предполагают, нарушают клеточное деление. Примеры включают пенцикурон.

“Фунгициды-ингибиторы внутреннего хинон-связывающего участка (QiI) (b21)” (FRAC код 21) ингибируют Комплекс III митохондриального дыхания у грибов, воздействуя на убихинолредуктазу. Восстановление убихинола блокируется во “внутреннем хинон-связывающем” (Qi) участке цитохром bc1-комплекса, который расположен во внутренней митохондриальной мембране грибов. Ингибирование митохондриального дыхания препятствует нормальному росту и развитию грибов. Фунгициды-ингибиторы внутреннего хинон-связывающего участка включают цианоимидазоловые и сульфамоилтриазоловые фунгициды. Цианоимидазолы включают циазофамид. Сульфамоилтриазолы включают амисулбром.

“Бензамидные фунгициды (b22)” (FRAC код 22) ингибируют митоз посредством связывания с β-тубулином и нарушения сборки микротрубочек. Ингибирование сборки микротрубочек может нарушать клеточное деление, транспорт внутри клетки и структуру клетки. Примеры включают зоксамид.

“Антибиотические фунгициды на основе енопирануроновой кислоты (b23)” (FRAC код 23) ингибируют рост грибов, воздействуя на биосинтез белка. Примеры включают бластицидин-S.

“Гексопиранозильные антибиотические фунгициды (b24)” (FRAC код 24) ингибируют рост грибов, воздействуя на биосинтез белка. Примеры включают касугамицин.

“Глюкопиранозильные антибиотические фунгициды, влияющие на синтез белка (b25)” (FRAC код 25) ингибируют рост грибов, воздействуя на биосинтез белка. Примеры включают стрептомицин.

“Глюкопиранозильные антибиотические фунгициды, влияющие на трегалазу и биосинтез инозитола (b26)” (FRAC код 26) ингибируют трегалазу в пути биосинтеза инозитола. Примеры включают валидамицин.

“Цианоацетамидоксимовые фунгициды (b27) (FRAC код 27) включают цимоксанил.

“Карбаматные фунгициды (b28)” (FRAC код 28) рассматривают как ингибиторы роста грибов, действующие на множество участков. Они, как предполагают, воздействуют на синтез жирных кислот в клеточных мембранах, что затем нарушает проницаемость клеточной мембраны. Пропамокарб, иодокарб и протиокарб являются примерами этого класса фунгицидов.

“Фунгициды, разобщающие окислительное фосфорилирование (b29)” (FRAC код 29) ингибируют дыхание грибов посредством разобщения окислительного фосфорилирования. Ингибирование дыхания препятствует нормальному росту и развитию грибов. Этот класс включает 2,6-динитроанилины, такие как флуазинам, пиримидонгидразоны, такие как феримзон, и динитрофенилкротонаты, такие как динокап, мептилдинокап и бинапакрил.

“Фунгициды на основе органических соединений олова (b30)” (FRAC код 30) ингибируют аденозинтрифосфат (АТФ) синтазу в пути окислительного фосфорилирования. Примеры включают фентин ацетат, фентин хлорид и фентин гидроксид.

“Фунгициды на основе карбоновых кислот (b31)” (FRAC код 31) ингибируют рост грибов, воздействуя на топоизомеразу дезоксирибонуклеиновой кислоты (ДНК) типа II (гиразу). Примеры включают оксолиновую кислоту.

“Гетероароматические фунгициды (b32)” (FRAC код 32), как предполагают, нарушают синтез ДНК/рибонуклеиновой кислоты (РНК). Гетероароматические фунгициды включают изоксазоловые и изотиазолоновые фунгициды. Изоксазолы включают гимексазол, а изотиазолоны включают октилинон.

“Фосфонатные фунгициды (b33)” (FRAC код 33) включают фосфористую кислоту и ее различные соли, в том числе фосетил-алюминий.

“Фунгициды на основе фталамовой кислоты (b34)” (FRAC код 34) включают теклофталам.

“Бензотриазиновые фунгициды (b35)” (FRAC код 35) включают триазоксид.

“Бензол-сульфонамидные фунгициды (b36)” (FRAC код 36) включают флусульфамид.

“Пиридазиноновые фунгициды (b37)” (FRAC код 37) включают дикломезин.

“Тиофен-карбоксамидные фунгициды (b38)” (FRAC код 38), как предполагают, нарушают образование АТФ. Примеры включают силтиофам.

“Пиримидинамидные фунгициды (b39)” (FRAC код 39) ингибируют рост грибов, воздействуя на биосинтез фосфолипидов, и включают дифлуметорим.

“Фунгициды на основе амидов карбоновых кислот (CAA) (b40)” (FRAC код 40), как предполагают, ингибируют биосинтез фосфолипидов и образование клеточной стенки. Ингибирование этих процессов препятствует росту и приводит к гибели целевого гриба. Фунгициды на основе амидов карбоновых кислот включают фунгициды на основе амидов коричной кислоты, валинамидкарбаматные фунгициды и фунгициды на основе амидов миндальной кислоты. Амиды коричной кислоты включают диметоморф и флуморф. Валинамидкарбаматы включают бентиаваликарб, бентиаваликарб-изопропил, ипроваликарб и валифеналат (валифенал). Амиды миндальной кислоты включают мандипропамид, N-[2-[4-[[3-(4-хлорфенил)-2-пропин-1-ил]окси]-3-метоксифенил]этил]-3-метил-2-[(метилсульфонил)амино]бутанамид и N-[2-[4-[[3-(4-хлорфенил)-2-пропин-1-ил]окси]-3-метоксифенил]этил]-3-метил-2-[(этилсульфонил)амино]бутанамид.

“Тетрациклиновые антибиотические фунгициды (b41)” (FRAC код 41) ингибируют рост грибов, воздействуя на комплекс 1 никотинамидадениндинуклеотид (NADH) оксидоредуктазы. Примеры включают окситетрациклин.

“Тиокарбаматные фунгициды (b42)” (FRAC код 42) включают метасульфокарб.

“Бензамидные фунгициды (b43)” (FRAC код 43) ингибируют рост грибов посредством делокализации спектрин-подобных белков. Примеры включают ацилпиколидные фунгициды, такие как флуопиколид и флуопирам.

“Фунгициды для индукции защиты растения-хозяина (b44)” (FRAC код P) индуцируют защитные механизмы растения-хозяина. Фунгициды для индукции защиты растения-хозяина включают бензо-тиадиазольные, бензизотиазольные и тиадиазол-карбоксамидные фунгициды. Бензо-тиадиазолы включают ацибензолар-S-метил. Бензизотиазолы включают пробеназол. Тиадиазол-карбоксамиды включают тиадинил и изотианил.

“Фунгициды с контактной активностью, действующие на множество участков (b45)” ингибируют рост грибов через множественные участки приложения действия и обладают контактной/профилактической активностью. Этот класс фунгицидов включает: “фунгициды на основе меди (b45.1) (FRAC код M1)”, “фунгициды на основе серы (b45.2) (FRAC код M2)”, “дитиокарбаматные фунгициды (b45.3) (FRAC код M3)”, “фталимидные фунгициды (b45.4) (FRAC код M4)”, “хлорнитрильные фунгициды (b45.5) (FRAC код M5)”, “сульфамидные фунгициды (b45.6) (FRAC код M6)”, “гуанидиновые фунгициды (b45.7) (FRAC код M7)” “триазиновые фунгициды (b45.8) (FRAC код M8)” и “хиноновые фунгициды (b45.9) (FRAC код M9)”. “Фунгициды на основе меди” представляют собой неорганические соединения, содержащие медь, как правило, в окисленном состоянии медь(II); примеры включают оксихлорид меди, сульфат меди и гидроксид меди, в том числе композиции, такие как бордоская смесь (трехосновный сульфат меди). “Фунгициды на основе серы” представляют собой неорганические химические вещества, содержащие кольца или цепи из атомов серы; примеры включают элементарную серу. “Дитиокарбаматные фунгициды” содержат фрагмент молекулы дитиокарбамата; примеры включают манкозеб, метирам, пропинеб, фербам, манеб, тирам, цинеб и цирам. “Фталимидные фунгициды” содержат фрагмент молекулы фталимида; примеры включают фолпет, каптан и каптафол. “Хлорнитрильные фунгициды” содержат замещенные хлором и циано ароматические кольца; примеры включают хлороталонил. “Сульфамидные фунгициды” включают дихлофлуанид и толилфлуанид. “Гуанидиновые фунгициды” включают додин, гуазатин и иминоктадин. “Триазиновые фунгициды” включают анилазин. “Хиноновые фунгициды” включают дитианон.

“Иные фунгициды, чем фунгициды из компонента (a) и компонентов (b1)-(b45); (b46)” включают определенные фунгициды, чей механизм действия может быть неизвестен. Они включают: (b46.1) “тиазолкарбоксамидные фунгициды” (FRAC код U5), (b46.2) “фенил-ацетамидные фунгициды” (FRAC код U6), (b46.3) “хиназолиноновые фунгициды” (FRAC код U7), (b46.4) “бензофеноновые фунгициды” (FRAC код U8) и (b46.5) “триазолопиримидиламиновые фунгициды” (FRAC код 45). Тиазолкарбоксамиды включают этабоксам. Фенил-ацетамиды включают цифлуфенамид и N-[[(циклопропилметокси)амино][6-(дифторметокси)-2,3-дифторфенил]-метилен]бензолацетамид. Хиназолиноны включают проквиназид и 2-бутокси-6-иодо-3-пропил-4H-1-бензопиран-4-он. Бензофеноны включают метрафенон и пириофенон. Триазолопиримидиламины включают аметоктрадин и, как полагают, ингибируют Комплекс III митохондриального дыхания посредством связывания с невыявленным участком на убихинон-цитохром bc1-редуктазе. Класс (b46) также включает бетоксазин, нео-азозин (метанарсонат трехвалентного железа), фенпиразамин, пирролнитрин, хинометионат, тебуфлоквин, 2-[[2-фтор-5-(трифторметил)фенил]тио]-2-[3-(2-метоксифенил)-2-тиазолидинилиден]ацетонитрил, 3-[5-(4-хлорфенил)-2,3-диметил-3-изоксазолидинил]пиридин, 4-фторфенил N-[1-[[[1-(4-цианофенил)этил]сульфонил]метил]пропил]карбамат, 5-хлор-6-(2,4,6-трифторфенил)-7-(4-метилпиперидин-1-ил)[1,2,4]триазоло[1,5-a]пиримидин, N-(4-хлор-2-нитрофенил)-N-этил-4-метилбензолсульфонамид, N'-[4-[4-хлор-3-(трифторметил)фенокси]-2,5-диметилфенил]-N-этил-N-метилметанимидамид и 1-[(2-пропенилтио)карбонил]-2-(1-метилэтил)-4-(2-метилфенил)-5-амино-1H-пиразол-3-он.

“Иные фунгициды, чем фунгициды из компонента (a) и компонентов (b1)-(b45); (b46)” также включают (b46.5) 6-хинолинилоксиацетамидные соединения формулы A1 и их соли

,

где

Ra1 представляет собой галоген, C1-C4алкокси или C1-C4алкинил;

Ra2 представляет собой H, галоген или C1-C4алкил;

Ra3 представляет собой C1-C12алкил, C1-C12галогеналкил, C1-C12алкокси, C2-C12алкоксиалкил, C2-C12алкенил, C2-C12алкинил, C4-C12алкоксиалкенил, C4-C12алкоксиалкинил, C1-C12алкилтио или C2-C12алкилтиоалкил;

Ra4 представляет собой метил или Ya1-Ra5;

Ra5 представляет собой C1-C2алкил; и

Ya1 представляет собой CH2, O или S.

Широко известные соединения формулы A1, их применение в качестве фунгицидов и способы получения; см., например, PCT патентные публикации WO 2004/047538, WO 2004/108663, WO 2006/058699, WO 2006/058700, WO 2008/110355, WO 2009/030469, WO 2009/049716 и WO 2009/087098. Примеры соединений формулы A1 включают: 2-[(3-бром-6-хинолинил)окси]-N-(1,1-диметил-2-бутин-1-ил)-2-(метилтио)ацетамид, N-(1,1-диметил-2-бутин-1-ил)-2-[(3-этинил-6-хинолинил)окси]-2-(метилтио)ацетамид, 2-[(3-бром-8-метил-6-хинолинил)окси]-N-(1,1-диметил-2-пропин-1-ил)-2-(метилтио)ацетамид и 2-[(3-бром-6-хинолинил)окси]-N-(1,1-диметилэтил)бутанамид.

“Иные фунгициды, чем фунгициды из компонента (a) и компонентов (b1)-(b45); (b46)” также включают (b46.6) N'-[4-[[3-[(4-хлорфенил)метил]-1,2,4-тиадиазол-5-ил]окси]-2,5-диметилфенил]-N-этил-N-метилметанимидамид, который, как полагают, ингибирует C24-метилтрансферазу, вовлеченную в биосинтез стеролов.

В вариантах осуществления настоящего изобретения, в том числе описываемых ниже, ссылка на формулу 1 включает ее N-оксиды и соли, если не указывается иное, и ссылка на “соединение формулы 1” включает определения заместителей, указанных в кратком описании настоящего изобретения, за исключением случаев, дополнительно определенных в вариантах осуществления.

Вариант осуществления 1. Композиция, содержащая компоненты (a) и (b), описанные в кратком описании настоящего изобретения, где в формуле 1 X представляет собой CHOH или NH.

Вариант осуществления 2. Композиция по варианту осуществления 1, где X представляет собой CHOH.

Вариант осуществления 3. Композиция по варианту осуществления 1, где X представляет собой NH.

Вариант осуществления 4. Композиция, содержащая компоненты (a) и (b), описанные в кратком описании настоящего изобретения или любом из вариантов осуществления 1-3, где в формуле 1 R1 представляет собой галоген.

Вариант осуществления 5. Композиция по варианту осуществления 4, где R1 представляет собой F, Cl или Br.

Вариант осуществления 6. Композиция по варианту осуществления 5, где R1 представляет собой Cl или Br.

Вариант осуществления 7. Композиция, содержащая компоненты (a) и (b), описанные в кратком описании настоящего изобретения или любом из вариантов осуществления 1-6, где в формуле 1 R2 представляет собой H, циано, F, Cl, Br или C1-C2алкокси.

Вариант осуществления 8. Композиция по варианту осуществления 7, где R2 представляет собой H, циано, F, Cl, Br или метокси.

Вариант осуществления 9. Композиция по варианту осуществления 8, где R2 представляет собой циано, F, Cl или метокси.

Вариант осуществления 10. Композиция по варианту осуществления 9, где R2 представляет собой F или Cl.

Вариант осуществления 11. Композиция по варианту осуществления 8, где R2 представляет собой H.

Вариант осуществления 12. Композиция, содержащая компоненты (a) и (b), описанные в кратком описании настоящего изобретения или любом из вариантов осуществления 1-11, где в формуле 1 R3 представляет собой H или галоген.

Вариант осуществления 13. Композиция по варианту осуществления 12, где R3 представляет собой H, F, Cl или Br.

Вариант осуществления 14. Композиция по варианту осуществления 13, где R3 представляет собой H, F или Cl.

Вариант осуществления 15. Композиция по варианту осуществления 14, где R3 представляет собой H или F.

Вариант осуществления 16. Композиция, содержащая компоненты (a) и (b), описанные в кратком описании настоящего изобретения или любом из вариантов осуществления 1-11, где в формуле 1 R3 представляет собой галоген или метил.

Вариант осуществления 17. Композиция по варианту осуществления 16, где R3 представляет собой галоген.

Вариант осуществления 18. Композиция по варианту осуществления 17, где R3 представляет собой F, Cl или Br.

Вариант осуществления 19. Композиция по варианту осуществления 14 или 18, где R3 представляет собой F или Cl.

Вариант осуществления 20. Композиция по варианту осуществления 15 или 19, где R3 представляет собой F.

Вариант осуществления 21. Композиция, содержащая компоненты (a) и (b), описанные в кратком описании настоящего изобретения или любом из вариантов осуществления 1-20, где в формуле 1 R4 представляет собой F, Cl или Br.

Вариант осуществления 22. Композиция по варианту осуществления 21, где R4 представляет собой Cl или Br.

Вариант осуществления 23. Композиция, содержащая компоненты (a) и (b), описанные в кратком описании настоящего изобретения или любом из вариантов осуществления 1-22, где в формуле 1 R5 представляет собой H, циано, F, Cl, Br или C1-C2алкокси.

Вариант осуществления 24. Композиция по варианту осуществления 23, где R5 представляет собой H, циано, F, Cl или метокси.

Вариант осуществления 25. Композиция по варианту осуществления 24, где R5 представляет собой циано, F, Cl или метокси.

Вариант осуществления 26. Композиция по варианту осуществления 25, где R5 представляет собой циано или F.

Вариант осуществления 27. Композиция по варианту осуществления 26, где R5 представляет собой циано.

Вариант осуществления 28. Композиция по варианту осуществления 26, где R5 представляет собой F.

Вариант осуществления 29. Композиция, содержащая компоненты (a) и (b), описанные в кратком описании настоящего изобретения или любом из вариантов осуществления 1-28, где в формуле 1 R6 представляет собой H, F, Cl или Br.

Вариант осуществления 30. Композиция по варианту осуществления 29, где R6 представляет собой H или F.

Вариант осуществления 31. Композиция по варианту осуществления 30, где R6 представляет собой H.

Вариант осуществления 32. Композиция, содержащая компоненты (a) и (b), описанные в кратком описании настоящего изобретения или любом из вариантов осуществления 1-31, где в формуле 1 чаще всего только один из R2 и R3 представляет собой H (т.е. только один из R2 и R3 представляет собой H, или ни R2, ни R3 не является H).

Вариант осуществления 33. Композиция по варианту осуществления 32, где R3 представляет собой H (и R2 является иным, чем H).

Вариант осуществления 34. Композиция по варианту осуществления 32, где R2 представляет собой H (и R3 является иным, чем H).

Вариант осуществления 35. Композиция по варианту осуществления 32, где как R2, так и R3 являются иными, чем H.

Вариант осуществления 36. Композиция, содержащая компоненты (a) и (b), описанные в кратком описании настоящего изобретения или любом из вариантов осуществления 1-35, где в формуле 1 чаще всего только один из R5 и R6 представляет собой H (т.е. только один из R5 и R6 представляет собой H, или ни R5, ни R6 не является H).

Вариант осуществления 37. Композиция по варианту осуществления 36, где R6 представляет собой H (и R5 является иным, чем H).

Вариант осуществления 38. Композиция по варианту осуществления 36, где R5 представляет собой H (и R6 является иным, чем H).

Вариант осуществления 39. Композиция по варианту осуществления 36, где как R5, так и R6 являются иными, чем H.

Вариант осуществления 40. Композиция, содержащая компоненты (a) и (b), описанные в кратком описании настоящего изобретения или любом из вариантов осуществления 1-39, где в формуле 1 чаще всего только два из R2, R3, R4 и R6 представляют собой H.

Вариант осуществления 41. Композиция по варианту осуществления 40, где два из R2, R3, R4 и R6 представляют собой H.

Вариант осуществления 42. Композиция по варианту осуществления 40, где чаще всего только один из R2, R3, R4 и R6 представляет собой H.

Вариант осуществления 43. Композиция по варианту осуществления 42, где один из R2, R3, R4 и R6 представляет собой H.

Вариант осуществления 44. Композиция, содержащая компоненты (a) и (b), описанные в кратком описании настоящего изобретения или любом из вариантов осуществления 1-43, где компонент (a) не включает N-оксид соединения формулы 1.

Вариант осуществления 45. Композиция, содержащая компоненты (a) и (b), описанные в кратком описании настоящего изобретения или любом из вариантов осуществления 1-44, где компонент (a) включает соединение, выбранное из группы, состоящей из:

N,4-бис(2-хлор-4-фторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (соединение 47),

N-(2-бром-4,6-дифторфенил)-4-(2,4-дифторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (соединение 143),

N-(2-бром-4,6-дифторфенил)-4-(2-бром-4-фторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (соединение 195),

N-(2-бром-4,6-дифторфенил)-4-(2-хлор-4-фторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (соединение 144),

N-(4-хлор-2,6-дифторфенил)-4-(2-хлор-4-фторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (соединение 81),

4-[5-[(4-хлор-2-фторфенил)амино]-1,3-диметил-1H-пиразол-4-ил]-3,5-дифторбензонитрила (соединение 40),

N-(2-хлор-4,6-дифторфенил)-4-(2-хлор-4-фторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (соединение 82),

4-[5-[(2-хлор-4,6-дифторфенил)амино]-1,3-диметил-1H-пиразол-4-ил]-3-фторбензонитрила (соединение 238),

4-[[4-(2-хлор-4-фторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-ил]окси]-3,5-дифторбензонитрила (соединение 13),

4-(2-хлор-4-фторфенил)-N-(2,4-дихлор-6-фторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (соединение 136),

4-(2-хлор-4-фторфенил)-N-(2,6-дифтор-4-метоксифенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (соединение 3),

4-(2-хлор-4-фторфенил)-α-(2,4-дифторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-метанола (соединение 122),

N-(2,4-дихлор-6-фторфенил)-4-(2,4-дифторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (соединение 161),

4-(2,4-дихлорфенил)-N-(2,4-дифторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (соединение 17),

4-(2,6-дифтор-4-метоксифенил)-1,3-диметил-N-(2,4,6-трифторфенил)-1H-пиразол-5-амина (соединение 7),

4-[[1,3-диметил-4-(2,4,6-трифторфенил)-1H-пиразол-5-ил]окси]-3,5-дифторбензонитрила (соединение 8),

4-(2-хлор-4-фторфенил)-N-(2-хлор-6-фторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (соединение 239),

4-(2-бром-4-фторфенил)-N-(2-хлор-6-фторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (соединение 240),

N-(2-бром-6-фторфенил)-4-(2-хлор-4-фторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (соединение 241),

4-(2-бром-4-фторфенил)-N-(2-бром-6-фторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (соединение 244),

N-(2-бром-6-фторфенил)-4-(2,4-дифторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (соединение 245),

N-(2-бром-6-фторфенил)-4-(2,6-дифторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (соединение 247),

4-(2-хлор-4-фторфенил)-N-(2-фтор-6-метилфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (соединение 252),

4-(2-хлор-4-фторфенил)-N-(2-хлор-6-метилфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (соединение 253),

N-(2-бром-6-метилфенил)-4-(2-хлор-4-фторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (соединение 254),

N-(2-хлор-6-метилфенил)-4-(2-фтор-4-метоксифенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (соединение 257),

N-(2-бром-6-метилфенил)-4-(2-фтор-4-метоксифенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (соединение 258),

4-(2-фтор-4-метоксифенил)-N-(2-фтор-6-метилфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (соединение 259),

N-(2-хлор-6-фторфенил)-4-(2-фтор-4-метоксифенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (соединение 260),

N-(2-бром-6-фторфенил)-4-(2-фтор-4-метоксифенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (соединение 261),

4-(2-хлор-4-метоксифенил)-N-(2-хлор-6-метилфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (соединение 262),

N-(2-бром-6-метилфенил)-4-(2-хлор-4-метоксифенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (соединение 263),

N-(2-бром-6-метилфенил)-4-(2-хлор-4-метоксифенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (соединение 264),

N-(2-бром-6-метилфенил)-4-(2,4-дифторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (соединение 265),

4-(2-бром-4-фторфенил)-N-(2-бром-6-метилфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (соединение 266),

4-(2-бром-4-фторфенил)-N-(2-фтор-6-метилфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (соединение 267),

4-(2,4-дифторфенил)-N-(2-фтор-6-метилфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (соединение 268),

N-(2-хлор-6-метилфенил)-4-(2,4-дифторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (соединение 269),

4-(2,4-дифторфенил)-N-(2,6-диметилфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (соединение 270),

4-(2-хлор-4-фторфенил)-N-(2,6-диметилфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (соединение 271),

N-(2-бром-6-фторфенил)-4-(2-хлор-4-метоксифенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (соединение 273),

N-(2-хлор-6-фторфенил)-4-(2,4-дифторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (соединение 275) и

4-(2-бром-4-фторфенил)-N-(2-хлор-6-метилфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (соединение 276)

(при условии, что соединения группы находятся в объеме основного варианта осуществления).

Вариант осуществления 46. Композиция по варианту осуществления 45, где компонент (a) включает соединение, выбранное из группы, состоящей из соединений 3, 7, 8, 13, 17, 40, 47, 81, 82, 122, 136, 143, 144, 161, 195, 238, 239, 240 и 241.

Вариант осуществления 47. Композиция по варианту осуществления 46, где компонент (a) включает соединение, выбранное из группы, состоящей из соединений 3, 7, 8, 13, 17, 40, 47, 81, 82, 122, 136, 143, 144, 161, 195 и 238.

Вариант осуществления 48. Композиция по варианту осуществления 45, где компонент (a) включает соединение, выбранное из группы, состоящей из соединений 239, 240, 241, 244, 245, 247, 252, 253, 254, 257, 258, 259, 260, 261, 262, 263, 264, 265, 266, 267, 268, 269, 270, 271, 273, 275 и 276.

Вариант осуществления 49. Композиция по варианту осуществления 48, где компонент (a) включает соединение, выбранное из группы, состоящей из соединений 239, 240 и 241.

Вариант осуществления 50. Композиция по варианту осуществления 45, где компонент (a) включает соединение, выбранное из группы, состоящей из соединения 195 и соединения 238.

Вариант осуществления 51. Композиция, содержащая компоненты (a) и (b), описанные в кратком описании настоящего изобретения или любом из вариантов осуществления 1-50, при условии, если компонент (a) состоит из соединения, выбранного из группы, состоящей из:

4-(2-хлор-4-фторфенил)-1,3-диметил-N-(2,4,6-трифторфенил)-1H-пиразол-5-амина (соединение 4),

4-(2,6-дифтор-4-метоксифенил)-N-(2,4-дифторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (соединение 6),

4-(2,6-дифтор-4-метоксифенил)-1,3-диметил-N-(2,4,6-трифторфенил)-1H-пиразол-5-амина (соединение 7),

4-(2,4-дифторфенил)-1,3-диметил-N-(2,4,6-трифторфенил)-1H-пиразол-5-амина (соединение 11),

4-[[4-(2-хлор-4-фторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-ил]окси]-3,5-дифторбензонитрила (соединение 13),

4-[[4-(2,6-дифторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-ил]окси]-3-фторбензонитрила (соединение 130),

4-(2-хлор-4-фторфенил)-N-(2,6-дифторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (соединение 46),

4-[[4-(2-хлор-4-фторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-ил]окси]-3-фторбензонитрила (соединение 33),

3-хлор-4-[[4-(2,6-дифторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-ил]окси]бензонитрила (соединение 127),

4-(2-хлор-4-фторфенил)-α-(2,4-дифторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-метанола (соединение 122),

N,4-бис(2-хлор-4-фторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (соединение 47),

N-(2-хлор-4-фторфенил)-4-(2-хлор-6-фторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (соединение 58),

N-(2-хлор-4,6-дифторфенил)-4-(2,6-дифторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (соединение 86),

N-(2-хлор-4,6-дифторфенил)-4-(2,4-дифторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (соединение 117),

N-(4-хлор-2,6-дифторфенил)-4-(2,6-дифторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (соединение 121),

N-(4-хлор-2,6-дифторфенил)-4-(2,4-дифторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (соединение 126),

3-хлор-4-[[4-(2-хлор-4-фторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-ил]окси]бензонитрила (соединение 37),

4-[[4-(2-хлор-4-фторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-ил]амино]-3,5-дифторбензонитрила (соединение 25),

N-(2-хлор-4-фторфенил)-4-(2,6-дифтор-4-метоксифенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (соединение 23),

α,4-бис(2-хлор-4-фторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-метанола (соединение 123),

N-(4-хлор-2,6-дифторфенил)-4-(2-хлор-4-фторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (соединение 81),

N-(2-хлор-4,6-дифторфенил)-4-(2-хлор-4-фторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (соединение 82),

N-(2,6-дихлор-4-фторфенил)-4-(2,4-дифторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (соединение 137),

3-хлор-4-[5-[(2-хлор-4,6-дифторфенил)амино]-1,3-диметил-1H-пиразол-4-ил]бензонитрила (соединение 108),

3-хлор-4-[5-[(4-хлор-2,6-дифторфенил)амино]-1,3-диметил-1H-пиразол-4-ил]бензонитрила (соединение 111),

N-(2-бром-4-фторфенил)-4-(2,4-дифторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (соединение 118),

4-(2-хлор-4-фторфенил)-N-(2,4-дихлор-6-фторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (соединение 136),

4-(2-хлор-4-фторфенил)-N-(2,6-дихлор-4-фторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (соединение 138),

4-[[4-(2-бром-4-фторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-ил]окси]-3-фторбензонитрила (соединение 79),

N-(2-бром-4-фторфенил)-4-(2-хлор-4-фторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (соединение 73),

4-(2-бром-4-фторфенил)-1,3-диметил-N-(2,4,6-трифторфенил)-1H-пиразол-5-амина (соединение 74),

N-(4-бром-2,6-дифторфенил)-4-(2,4-дифторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (соединение 133),

4-[[4-(2-бром-4-фторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-ил]окси]-3,5-дифторбензонитрила (соединение 65),

4-(2-бром-4-фторфенил)-N-(2-хлор-4,6-дифторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (соединение 84),

4-(2-бром-4-фторфенил)-N-(4-хлор-2,6-дифторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (соединение 129),

N-(4-бром-2,6-дифторфенил)-4-(2-хлор-4-фторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (соединение 134),

3-бром-4-[[4-(2,4-дифторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-ил]окси]бензонитрила (соединение 139),

3-хлор-4-[[4-(2,4-дифторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-ил]окси]бензонитрила (соединение 140),

N-(2,4-дихлор-6-фторфенил)-4-(2,4-дифторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (соединение 141),

N-(2,6-дихлор-4-фторфенил)-4-(2,6-дифторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (соединение 142),

N-(2-бром-4,6-дифторфенил)-4-(2,4-дифторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (соединение 143),

N-(2-бром-4,6-дифторфенил)-4-(2-хлор-4-фторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (соединение 144),

N-(4-бром-2,6-дифторфенил)-4-(2,6-дифторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (соединение 145),

N-(2-бром-4,6-дифторфенил)-4-(2,6-дифторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (соединение 146),

N-(2-бром-4,6-дифторфенил)-4-(2-хлор-6-фторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (соединение 147),

α-(4-хлор-2,6-дифторфенил)-4-(2-хлор-4-фторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-метанола (соединение 148),

4-[5-[(2-хлор-4,6-дифторфенил)амино]-1,3-диметил-1H-пиразол-4-ил]-3-фторбензонитрила (соединение 238),

4-[5-[(4-хлор-2,6-дифторфенил)амино]-1,3-диметил-1H-пиразол-4-ил]-3-фторбензонитрила (соединение 150),

α-(2-хлор-4,6-дифторфенил)-4-(2-хлор-4-фторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-метанола (соединение 151),

α-(2-бром-4-фторфенил)-4-(2,4-дифторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-метанола (соединение 152) и

α-(2-бром-4-фторфенил)-4-(2-хлор-4-фторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-метанола (соединение 153),

тогда компонент (b) содержит по меньшей мере два фунгицидных соединения, и

(1) если компонент (b) состоит из двухкомпонентной комбинации из двух фунгицидных соединений, где одно из фунгицидных соединений представляет собой ципроконазол, дифеноконазол, эпоксиконазол, метконазол, миклобутанил, протиоконазол или тебуконазол, тогда другое фунгицидное соединение является иным, чем азоксистробин, биксафен, боскалид, цифлуфенамид, флуопирам, изопиразам, крезоксим-метил, метрафенон, пентиопирад, пикоксистробин, проквиназид, пираклостробин, квиноксифен, седаксан или трифлоксистробин, и

(2) если компонент (b) состоит из трехкомпонентной комбинации из трех фунгицидных соединений, где одно из фунгицидных соединений представляет собой ципроконазол, дифеноконазол, эпоксиконазол, метконазол, миклобутанил, протиоконазол или тебуконазол, и еще одно из фунгицидных соединений представляет собой пикоксистробин или трифлоксистробин, тогда третье фунгицидное соединение представляет собой иное, чем проквиназид.

Варианты осуществления настоящего изобретения, в том числе варианты осуществления 1-51 выше, а также любые другие варианты осуществления, описанные в данном документе, могут комбинироваться любым способом, и описания переменных в вариантах осуществления относятся не только к композициям, содержащим соединения формулы 1 по меньшей мере с одним другим фунгицидным соединением, но также к композициям, содержащим соединения формулы 1 по меньшей мере с одним соединением или средством для контроля беспозвоночных вредителей, также к соединениям формулы 1 и их композициям, а также к исходным соединениям и промежуточным соединениям, применяемым для получения соединений формулы 1. Кроме того, варианты осуществления настоящего изобретения, в том числе варианты осуществления 1-51 выше, а также любые другие варианты осуществления, описанные в данном документе, и их любая комбинация, относятся к способам настоящего изобретения. Следовательно, следует отметить в качестве дополнительного варианта осуществления раскрытую выше композицию, содержащую (a) по меньшей мере одно соединение, выбранное из соединений формулы 1, описанной выше, их N-оксидов и солей; и по меньшей мере одно соединение или средство для контроля беспозвоночных вредителей при условии, что если компонент (a) состоит из соединения, выбранного из группы, перечисленной в варианте осуществления 51, тогда композиция содержит по меньшей мере два соединения или средства для контроля беспозвоночных вредителей или по меньшей мере одно дополнительное фунгицидное соединение (т.е. фунгицидное соединение в дополнение к соединению формулы 1).

Комбинации вариантов осуществления 1-51 иллюстрируются при помощи следующего:

Вариант осуществления A1. Композиция, содержащая компоненты (a) и (b), описанные в кратком описании настоящего изобретения, где компонент (a) включает соединение формулы 1 или его соль, где в формуле 1

чаще всего только один из R2 и R3 представляет собой H; и

чаще всего только один из R5 и R6 представляет собой H.

Вариант осуществления A2. Композиция по варианту осуществления A1, где в формуле 1

R1 представляет собой F, Cl или Br;

R2 представляет собой H, циано, F, Cl, Br или метокси;

R3 представляет собой H, F или Cl;

R4 представляет собой F, Cl или Br;

R5 представляет собой H, циано, F, Cl или метокси; и

R6 представляет собой H или F.

Вариант осуществления A3. Композиция по варианту осуществления A2, где в формуле 1

R3 представляет собой H или F; и

R5 представляет собой циано, F, Cl или метокси.

Вариант осуществления A4. Композиция по варианту осуществления A3, где компонент (a) включает соединение, выбранное из группы, состоящей из соединения 3, соединения 7, соединения 8, соединения 13, соединения 17, соединения 40, соединения 47, соединения 81, соединения 82, соединения 122, соединения 136, соединения 143, соединения 144, соединения 161, соединения 195, соединения 238, соединения 239, соединения 240 и соединения 241.

Вариант осуществления A5. Композиция по варианту осуществления A4, где компонент (a) включает соединение, выбранное из группы, состоящей из соединения 3, соединения 7, соединения 8, соединения 13, соединения 17, соединения 40, соединения 47, соединения 81, соединения 82, соединения 122, соединения 136, соединения 143, соединения 144, соединения 161, соединения 195 и соединения 238.

Вариант осуществления A6. Композиция, содержащая компоненты (a) и (b), описанные в кратком описании настоящего изобретения, где компонент (a) включает соединение формулы 1 или его соль, где в формуле 1

X представляет собой NH;

R1 представляет собой галоген или метил;

R2 представляет собой H;

R3 представляет собой галоген или метил;

R4 представляет собой галоген;

R5 представляет собой H, циано, галоген или C1-C2алкокси; и

R6 представляет собой H или галоген;

при условии, что если R1 представляет собой F, то R3 представляет собой Cl, и если R1 представляет собой Cl, то R3 представляет собой F.

Вариант осуществления A7. Композиция по варианту осуществления A6, где в формуле 1

R3 представляет собой F или Cl.

Вариант осуществления A8. Композиция по варианту осуществления A7, где в формуле 1

R1 представляет собой Cl или Br; и

R3 представляет собой F.

Вариант осуществления A9. Композиция по любому из вариантов осуществления A6-A8, где в формуле 1, чаще всего, только один из R5 и R6 представляет собой H.

Вариант осуществления A10. Композиция по варианту осуществления A9, где в формуле 1

R4 представляет собой F, Cl или Br;

R5 представляет собой H, циано, F, Cl или метокси; и

R6 представляет собой H или F.

Вариант осуществления A11. Композиция по варианту осуществления A10, где в формуле 1

R5 представляет собой циано, F, Cl или метокси.

Вариант осуществления A12. Композиция по варианту осуществления A6, где компонент (a) включает соединение, выбранное из группы, состоящей из соединения 239, соединения 240 и соединения 241.

Вариант осуществления B1. Композиция, описанная в кратком описании настоящего изобретения (в том числе без ограничения композиция по любому из вариантов осуществления 1-51 и A1-A12), где компонент (b) включает по меньшей мере одно соединение, выбранное из (b1) метилбензимидазолкарбаматных фунгицидов, таких как беномил, карбендазим и тиофанат-метил.

Вариант осуществления B2. Композиция, описанная в кратком описании настоящего изобретения (в том числе без ограничения композиция по любому из вариантов осуществления 1-51 и A1-A12), где компонент (b) включает по меньшей мере одно соединение, выбранное из (b2) дикарбоксимидных фунгицидов, таких как процимидон, ипродион и винклозолин.

Вариант осуществления B3. Композиция, описанная в кратком описании настоящего изобретения (в том числе без ограничения композиция по любому из вариантов осуществления 1-51 и A1-A12), где компонент (b) включает по меньшей мере одно соединение, выбранное из (b3) фунгицидов-ингибиторов деметилирования, таких как эпоксиконазол, флуквинконазол, триадименол, симеконазол, ипконазол, трифорин, ципроконазол, дифеноконазол, флузилазол, флутриафол, метконазол, миклобутанил, прохлораз, пропиконазол, протиоконазол, тебуконазол и тетраконазол.

Вариант осуществления B4. Композиция, описанная в кратком описании настоящего изобретения (в том числе без ограничения композиция по любому из вариантов осуществления 1-51 и A1-A12), где компонент (b) включает по меньшей мере одно соединение, выбранное из (b4) фениламидных фунгицидов, таких как металаксил, металаксил-M, беналаксил, беналаксил-M, фуралаксил, офурас и оксадиксил.

Вариант осуществления B5. Композиция, описанная в кратком описании настоящего изобретения (в том числе без ограничения композиция по любому из вариантов осуществления 1-51 и A1-A12), где компонент (b) включает по меньшей мере одно соединение, выбранное из (b5) амин/морфолиновых фунгицидов, таких как альдиморф, додеморф, фенпропиморф, тридеморф, триморфамид, фенпропидин, пипералин и спироксамин.

Вариант осуществления B6. Композиция, описанная в кратком описании настоящего изобретения (в том числе без ограничения композиция по любому из вариантов осуществления 1-51 и A1-A12), где компонент (b) включает по меньшей мере одно соединение, выбранное из (b6) фунгицидов-ингибиторов биосинтеза фосфолипидов, таких как эдифенфос и изопротиолан.

Вариант осуществления B7. Композиция, описанная в кратком описании настоящего изобретения (в том числе без ограничения композиция по любому из вариантов осуществления 1-51 и A1-A12), где компонент (b) включает по меньшей мере одно соединение, выбранное из (b7) карбоксамидных фунгицидов, таких как биксафен, боскалид, карбоксин, изопиразам, оксикарбоксин, пенфлуфен и пентиопирад.

Вариант осуществления B8. Композиция, описанная в кратком описании настоящего изобретения (в том числе без ограничения композиция по любому из вариантов осуществления 1-51 и A1-A12), где компонент (b) включает по меньшей мере одно соединение, выбранное из (b8) гидрокси(2-амино-)пиримидиновых фунгицидов, таких как этиримол.

Вариант осуществления B9. Композиция, описанная в кратком описании настоящего изобретения (в том числе без ограничения композиция по любому из вариантов осуществления 1-51 и A1-A12), где компонент (b) включает по меньшей мере одно соединение, выбранное из (b9) анилинопиримидиновых фунгицидов, таких как ципродинил.

Вариант осуществления B10. Композиция, описанная в кратком описании настоящего изобретения (в том числе без ограничения композиция по любому из вариантов осуществления 1-51 и A1-A12), где компонент (b) включает по меньшей мере одно соединение, выбранное из (b10) N-фенилкарбаматных фунгицидов, таких как диэтофенкарб.

Вариант осуществления B11. Композиция, описанная в кратком описании настоящего изобретения (в том числе без ограничения композиция по любому из вариантов осуществления 1-51 и A1-A12), где компонент (b) включает по меньшей мере одно соединение, выбранное из (b11) фунгицидов-ингибиторов внешнего хинон-связывающего участка, таких как азоксистробин, пираклостробин, пираметостробин, крезоксим-метил, трифлоксистробин, пикоксистробин, пираоксистробин, пирибенкарб, фамоксадон, фенамидон, дискостробин, энестробин, димоксистробин, метоминостробин, орисастробин и флуоксастробин.

Вариант осуществления B12. Композиция, описанная в кратком описании настоящего изобретения (в том числе без ограничения композиция по любому из вариантов осуществления 1-51 и A1-A12), где компонент (b) включает по меньшей мере одно соединение, выбранное из (b12) соединения фенилпиррольных фунгицидов, таких как фенпиклонил и флудиоксонил.

Вариант осуществления B13. Композиция, описанная в кратком описании настоящего изобретения (в том числе без ограничения композиция по любому из вариантов осуществления 1-51 и A1-A12), где компонент (b) включает по меньшей мере одно соединение, выбранное из (b13) хинолиновых фунгицидов, таких как квиноксифен.

Вариант осуществления B14. Композиция, описанная в кратком описании настоящего изобретения (в том числе без ограничения композиция по любому из вариантов осуществления 1-51 и A1-A12), где компонент (b) включает по меньшей мере одно соединение, выбранное из (b14) фунгицидов-ингибиторов перекисного окисления липидов, таких как хлоронеб.

Вариант осуществления B15. Композиция, описанная в кратком описании настоящего изобретения (в том числе без ограничения композиция по любому из вариантов осуществления 1-51 и A1-A12), где компонент (b) включает по меньшей мере одно соединение, выбранное из (b15) фунгицидов-ингибиторов биосинтеза меланина, влияющих на редуктазу, таких как пироквилон и трициклазол.

Вариант осуществления B16. Композиция, описанная в кратком описании настоящего изобретения (в том числе без ограничения композиция по любому из вариантов осуществления 1-51 и A1-A12), где компонент (b) включает по меньшей мере одно соединение, выбранное из (b16) фунгицидов-ингибиторов биосинтеза меланина, влияющих на дегидратазу, таких как карпропамид.

Вариант осуществления B17. Композиция, описанная в кратком описании настоящего изобретения (в том числе без ограничения композиция по любому из вариантов осуществления 1-51 и A1-A12), где компонент (b) включает по меньшей мере одно соединение, выбранное из (b17) гидроксианилидных фунгицидов, таких как фенгексамид.

Вариант осуществления B18. Композиция, описанная в кратком описании настоящего изобретения (в том числе без ограничения композиция по любому из вариантов осуществления 1-51 и A1-A12), где компонент (b) включает по меньшей мере одно соединение, выбранное из (b18) фунгицидов-ингибиторов сквален-эпоксидазы, таких как пирибутикарб.

Вариант осуществления B19. Композиция, описанная в кратком описании настоящего изобретения (в том числе без ограничения композиция по любому из вариантов осуществления 1-51 и A1-A12), где компонент (b) включает по меньшей мере одно соединение, выбранное из (b19) полиоксиновых фунгицидов, таких как полиоксин.

Вариант осуществления B20. Композиция, описанная в кратком описании настоящего изобретения (в том числе без ограничения композиция по любому из вариантов осуществления 1-51 и A1-A12), где компонент (b) включает по меньшей мере одно соединение, выбранное из (b20) фенилмочевинных фунгицидов, таких как пенцикурон.

Вариант осуществления B21. Композиция, описанная в кратком описании настоящего изобретения (в том числе без ограничения композиция по любому из вариантов осуществления 1-51 и A1-A12), где компонент (b) включает по меньшей мере одно соединение, выбранное из (b21) фунгицидов-ингибиторов внутреннего хинон-связывающего участка, таких как циазофамид и амисулбром.

Вариант осуществления B22. Композиция, описанная в кратком описании настоящего изобретения (в том числе без ограничения композиция по любому из вариантов осуществления 1-51 и A1-A12), где компонент (b) включает по меньшей мере одно соединение, выбранное из (b22) бензамидных фунгицидов, таких как зоксамид.

Вариант осуществления B23. Композиция, описанная в кратком описании настоящего изобретения (в том числе без ограничения композиция по любому из вариантов осуществления 1-51 и A1-A12), где компонент (b) включает по меньшей мере одно соединение, выбранное из (b23) антибиотических фунгицидов на основе енопирануроновой кислоты, таких как бластицидин-S.

Вариант осуществления B24. Композиция, описанная в кратком описании настоящего изобретения (в том числе без ограничения композиция по любому из вариантов осуществления 1-51 и A1-A12), где компонент (b) включает по меньшей мере одно соединение, выбранное из (b24) гексопиранозильных антибиотических фунгицидов, таких как касугамицин.

Вариант осуществления B25. Композиция, описанная в кратком описании настоящего изобретения (в том числе без ограничения композиция по любому из вариантов осуществления 1-51 и A1-A12), где компонент (b) включает по меньшей мере одно соединение, выбранное из (b25) глюкопиранозильных антибиотических фунгицидов, влияющих на синтез белка, таких как стрептомицин.

Вариант осуществления B26. Композиция, описанная в кратком описании настоящего изобретения (в том числе без ограничения композиция по любому из вариантов осуществления 1-51 и A1-A12), где компонент (b) включает по меньшей мере одно соединение, выбранное из (b26) глюкопиранозильных антибиотических фунгицидов, влияющих на трегалазу и биосинтез инозитола, таких как валидамицин.

Вариант осуществления B27. Композиция, описанная в кратком описании настоящего изобретения (в том числе без ограничения композиция по любому из вариантов осуществления 1-51 и A1-A12), где компонент (b) включает по меньшей мере одно соединение, выбранное из (b27) цианоацетамидоксимовых фунгицидов, таких как цимоксанил.

Вариант осуществления B28. Композиция, описанная в кратком описании настоящего изобретения (в том числе без ограничения композиция по любому из вариантов осуществления 1-51 и A1-A12), где компонент (b) включает по меньшей мере одно соединение, выбранное из (b28) карбаматных фунгицидов, таких как пропамокарб, протиокарб и иодокарб.

Вариант осуществления B29. Композиция, описанная в кратком описании настоящего изобретения (в том числе без ограничения композиция по любому из вариантов осуществления 1-51 и A1-A12), где компонент (b) включает по меньшей мере одно соединение, выбранное из (b29) фунгицидов, разобщающих окислительное фосфорилирование, таких как флуазинам, бинапакрил, феримзон, мептилдинокап и динокап.

Вариант осуществления B30. Композиция, описанная в кратком описании настоящего изобретения (в том числе без ограничения композиция по любому из вариантов осуществления 1-51 и A1-A12), где компонент (b) включает по меньшей мере одно соединение, выбранное из (b30) фунгицидов на основе органических соединений олова, таких как фентин ацетат.

Вариант осуществления B31. Композиция, описанная в кратком описании настоящего изобретения (в том числе без ограничения композиция по любому из вариантов осуществления 1-51 и A1-A12), где компонент (b) включает по меньшей мере одно соединение, выбранное из (b31) фунгицидов на основе карбоновых кислот, таких как оксолиновая кислота.

Вариант осуществления B32. Композиция, описанная в кратком описании настоящего изобретения (в том числе без ограничения композиция по любому из вариантов осуществления 1-51 и A1-A12), где компонент (b) включает по меньшей мере одно соединение, выбранное из (b32) гетероароматических фунгицидов, таких как гимексазол.

Вариант осуществления B33. Композиция, описанная в кратком описании настоящего изобретения (в том числе без ограничения композиция по любому из вариантов осуществления 1-51 и A1-A12), где компонент (b) включает по меньшей мере одно соединение, выбранное из (b33) фосфонатных фунгицидов, таких как фосфористая кислота и ее различные соли, в том числе фосетил-алюминий.

Вариант осуществления B34. Композиция, описанная в кратком описании настоящего изобретения (в том числе без ограничения композиция по любому из вариантов осуществления 1-51 и A1-A12), где компонент (b) включает по меньшей мере одно соединение, выбранное из (b34) фунгицидов на основе фталамовой кислоты, таких как теклофталам.

Вариант осуществления B35. Композиция, описанная в кратком описании настоящего изобретения (в том числе без ограничения композиция по любому из вариантов осуществления 1-51 и A1-A12), где компонент (b) включает по меньшей мере одно соединение, выбранное из (b35) бензотриазиновых фунгицидов, таких как триазоксид.

Вариант осуществления B36. Композиция, описанная в кратком описании настоящего изобретения (в том числе без ограничения композиция по любому из вариантов осуществления 1-51 и A1-A12), где компонент (b) включает по меньшей мере одно соединение, выбранное из (b36) бензол-сульфонамидных фунгицидов, таких как флусульфамид.

Вариант осуществления B37. Композиция, описанная в кратком описании настоящего изобретения (в том числе без ограничения композиция по любому из вариантов осуществления 1-51 и A1-A12), где компонент (b) включает по меньшей мере одно соединение, выбранное из (b37) пиридазиноновых фунгицидов, таких как дикломезин.

Вариант осуществления B38. Композиция, описанная в кратком описании настоящего изобретения (в том числе без ограничения композиция по любому из вариантов осуществления 1-51 и A1-A12), где компонент (b) включает по меньшей мере одно соединение, выбранное из (b38) тиофен-карбоксамидных фунгицидов, таких как силтиофам.

Вариант осуществления B39. Композиция, описанная в кратком описании настоящего изобретения (в том числе без ограничения композиция по любому из вариантов осуществления 1-51 и A1-A12), где компонент (b) включает по меньшей мере одно соединение, выбранное из (b39) пиримидинамидных фунгицидов, таких как дифлуметорим.

Вариант осуществления B40. Композиция, описанная в кратком описании настоящего изобретения (в том числе без ограничения композиция по любому из вариантов осуществления 1-51 и A1-A12), где компонент (b) включает по меньшей мере одно соединение, выбранное из (b40) фунгицидов на основе амидов карбоновых кислот, таких как диметоморф, бентиаваликарб, бентиаваликарб-изопропил, ипроваликарб, валифеналат, мандипропамид и флуморф.

Вариант осуществления B41. Композиция, описанная в кратком описании настоящего изобретения (в том числе без ограничения композиция по любому из вариантов осуществления 1-51 и A1-A12), где компонент (b) включает по меньшей мере одно соединение, выбранное из (b41) тетрациклиновых антибиотических фунгицидов, таких как окситетрациклин.

Вариант осуществления B42. Композиция, описанная в кратком описании настоящего изобретения (в том числе без ограничения композиция по любому из вариантов осуществления 1-51 и A1-A12), где компонент (b) включает по меньшей мере одно соединение, выбранное из (b42) тиокарбаматных фунгицидов, таких как метасульфокарб.

Вариант осуществления B43. Композиция, описанная в кратком описании настоящего изобретения (в том числе без ограничения композиция по любому из вариантов осуществления 1-51 и A1-A12), где компонент (b) включает по меньшей мере одно соединение, выбранное из (b43) бензамидных фунгицидов, таких как флуопиколид и флуопирам.

Вариант осуществления B44. Композиция, описанная в кратком описании настоящего изобретения (в том числе без ограничения композиция по любому из вариантов осуществления 1-51 и A1-A12), где компонент (b) включает по меньшей мере одно соединение, выбранное из (b44) фунгицидов для индукции защиты растения-хозяина, таких как ацибензолар-S-метил.

Вариант осуществления B45. Композиция, описанная в кратком описании настоящего изобретения (в том числе без ограничения композиция по любому из вариантов осуществления 1-51 и A1-A12), где компонент (b) включает по меньшей мере одно соединение, выбранное из (b45) контактных фунгицидов с множественными участками, таких как оксихлорид меди, сульфат меди, гидроксид меди, бордосская смесь (трехосновный сульфид меди), элементарная сера, манкозеб, метирам, пропинеб, фербам, манеб, тирам, цинеб, цирам, фолпет, каптан, каптафол и хлороталонил.

Вариант осуществления B46. Композиция, описанная в кратком описании настоящего изобретения (в том числе без ограничения композиция по любому из вариантов осуществления 1-51 и A1-A12), где компонент (b) включает по меньшей мере одно соединение, выбранное из (b46) иных фунгицидов, чем фунгициды из компонента (a) и компонентов (b1)-(b45), таких как этабоксам, цифлуфенамид, проквиназид, метрафенон, пириофенон, аметоктрадин, бетоксазин, нео-азозин, фенпиразамин, пирролнитрин, хинометионат, тебуфлоквин, 5-хлор-6-(2,4,6-трифторфенил)-7-(4-метилпиперидин-1-ил)[1,2,4]триазоло[1,5-a]пиримидин (BAS600), 2-бутокси-6-иодо-3-пропил-4H-1-бензопиран-4-он, 3-[5-(4-хлорфенил)-2,3-диметил-3-изоксазолидинил]пиридин (SYP-Z048), 4-фторфенил N-[1-[[[1-(4-цианофенил)этил]сульфонил]метил]пропил]карбамат (XR-539), N-[[(циклопропилметокси)амино][6-(дифторметокси)-2,3-дифторфенил]метилен]бензолацетамид, N'-[4-[4-хлор-3-(трифторметил)фенокси]-2,5-диметилфенил]-N-этил-N-метилметанимидамид, 2-[[2-фтор-5-(трифторметил)фенил]тио]-2-[3-(2-метоксифенил)-2-тиазолидинилиден]ацетонитрил (OK-5203), N-(4-хлор-2-нитрофенил)-N-этил-4-метилбензолсульфонамид (TF-991) и 1-[(2-пропенилтио)карбонил]-2-(1-метилэтил)-4-(2-метилфенил)-5-амино-1H-пиразол-3-он.

Вариант осуществления B47. Композиция, описанная в кратком описании настоящего изобретения (в том числе без ограничения композиция по любому из вариантов осуществления 1-51 и A1-A12), где компонент (b) включает по меньшей мере одно фунгицидное соединение (фунгицид), выбранное из группы, состоящей из азоксистробина, крезоксим-метила, трифлоксистробина, пираклостробина, пираоксистробина, пираметостробина, пикоксистробина, димоксистробина, метоминостробина/феноминостробина, карбендазима, хлороталонила, квиноксифена, метрафенона, пириофенона, цифлуфенамида, фенпропидина, фенпропиморфа, бромуконазола, ципроконазола, дифеноконазола, эпоксиконазола, фенбуконазола, флузилазола, гексаконазола, ипконазола, метконазола, миклобутанила, пенконазола, пропиконазола, проквиназида, протиоконазола, тебуконазола, тритиконазола, фамоксадона, прохлораза, пентиопирада и боскалида (никобифен).

Вариант осуществления B48. Композиция по варианту осуществления B47, где компонент (b) включает по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, состоящей из азоксистробина, крезоксим-метила, трифлоксистробина, пираклостробина, пираметостробина, пираоксистробина, пикоксистробина, димоксистробина, метоминостробина/феноминостробина, квиноксифена, метрафенона, пириофенона, цифлуфенамида, фенпропидина, фенпропиморфа, ципроконазола, дифеноконазола, эпоксиконазола, флузилазола, метконазола, миклобутанила, пропиконазола, проквиназида, протиоконазола, тебуконазола, тритиконазола, фамоксадона и пентиопирада.

Вариант осуществления В49. Композиция, описанная в кратком описании настоящего изобретения (в том числе без ограничения композиция по любому из вариантов осуществления 1-51 и А1-А12), где компонент (b) включает по меньшей мере одно фунгицидное соединение, выбранное из соединений формулы А1 и их солей, где формула А1 и заместители на ней такие, как раскрыто в данном документе для класса (b46.5) 6-хинолинилоксиацетамидных соединений.

Вариант осуществления В50. Композиция по варианту осуществления В49, где компонент (b) включает по меньшей мере одно фунгицидное соединение, выбранное из группы, состоящей из 2-[(3-бром-6-хинолинил)окси]-N-(1,1-диметил-2-бутин-1-ил)-2-(метилтио)ацетамида, N-(1,1-диметил-2-бутин-1-ил)-2-[(3-этинил-6-хинолинил)окси]-2-(метилтио)ацетамида, 2-[(3-бром-8-метил-6-хинолинил)окси]-N-(1,1-диметил-2-пропин-1-ил)-2-(метилтио)ацетамида и 2-[(3-бром-6-хинолинил)окси]-N-(1,1-диметилэтил)бутанамида.

Следует отметить композицию по любому из вариантов осуществления, описанных в данном документе, в том числе вариантов осуществления 1-51, А1-А12 и В1-В50, где ссылка на формулу 1 включает ее соли, но не ее N-оксиды; следовательно, фразу “соединение формулы 1” можно заменить фразой “соединение формулы 1 или его соль”. В этой композиции, которую следует отметить, компонент (a) включает соединение формулы 1 или его соль.

Также достойными внимания в качестве вариантов осуществления являются фунгицидные композиции настоящего изобретения, содержащие фунгицидно эффективное количество композиции по вариантам осуществления 1-51, A1-A12 и B1-B50 и по меньшей мере один дополнительный компонент, выбранный из группы, состоящей из поверхностно-активных веществ, твердых разбавителей и жидких разбавителей.

Варианты осуществления настоящего изобретения дополнительно включают способы контроля болезней растений, вызванных патогенными грибами растений, включающие нанесение на растение или его часть, или на семя растения, или сеянец фунгицидно эффективного количества композиции по любому из вариантов осуществления 1-51, A1-A12 и B1-B50 (например, в качестве композиции, включающей ингредиенты состава, как описано в данном документе). Варианты осуществления настоящего изобретения также включают способы защиты растения или семени растения от болезней, вызванных патогенными грибами, включающие нанесение фунгицидно эффективного количества композиции по любому из вариантов осуществления 1-51, A1-A12 и B1-B50 на растение или семя растения.

Некоторые варианты осуществления настоящего изобретения включают контроль болезни растения или защиту от болезни растения, которая в первую очередь поражает листву растения, и/или нанесение композиции настоящего изобретения на листву растения (т.е. на растение вместо семян). Предпочтительные способы применения включают таковые, вовлекающие вышеуказанные предпочтительные композиции; и болезни, контролируемые с конкретной эффективностью, включают болезни растений, вызванные патогенными грибами растений. Комбинации фунгицидов, применяемые в соответствии с настоящим изобретением, могут облегчать контроль болезней и задерживать развитие резистентности.

Варианты осуществления способа дополнительно включают:

Вариант осуществления C1. Способ защиты растения от болезни, выбранной из настоящей мучнистой росы, ржавчины и болезней, вызываемых Septoria, включающий нанесение на растение фунгицидно эффективного количества композиции, содержащей компоненты (a) и (b), описанные в кратком описании настоящего изобретения или любом из вариантов осуществления 1-51.

Вариант осуществления C2. Способ по варианту осуществления C1, где болезнь представляет собой настоящую мучнистую росу и компонент (b) композиции включает по меньшей мере одно фунгицидное соединение, выбранное из (b4) фунгицидов-ингибиторов деметилирования (DMI), (b11) фунгицидов-ингибиторов внешнего хинин-связывающего участка (QoI) и (b46.4) проквиназида.

Вариант осуществления C3. Способ по варианту осуществления C2, где болезнь представляет собой настоящую мучнистую росу пшеницы.

Вариант осуществления C4. Способ по варианту осуществления C2 или C3, где компонент (b) включает по меньшей мере одно фунгицидное соединение, выбранное из (b4) DMI-фунгицидов.

Вариант осуществления C5. Способ по варианту осуществления C4, где компонент (b) включает по меньшей мере одно фунгицидное соединение, выбранное из группы, состоящей из ципроконазола, дифеноконазола, эпоксиконазола, миклобутанила, протиоконазола и тетраконазола.

Вариант осуществления C6. Способ по варианту осуществления C5, где компонент (b) включает по меньшей мере одно фунгицидное соединение, выбранное из группы, состоящей из ципроконазола, дифеноконазола и протиоконазола.

Вариант осуществления C7. Способ по варианту осуществления C2 или C3, где компонент (b) включает по меньшей мере одно фунгицидное соединение, выбранное из (b11) QoI-фунгицидов.

Вариант осуществления C8. Способ по варианту осуществления C7, где компонент (b) включает по меньшей мере одно фунгицидное соединение, выбранное из группы, состоящей из азоксистробина, пикоксистробина и пираклостробина.

Вариант осуществления C9. Способ по варианту осуществления C2 или C3, где компонент (b) включает (b46.4) проквиназид.

Вариант осуществления C10. Способ по варианту осуществления C1, где болезнь представляет собой ржавчину и компонент (b) композиции включает фенпропиморф.

Вариант осуществления C11. Способ по варианту осуществления C10, где болезнь представляет собой листовую ржавчину пшеницы.

Вариант осуществления C12. Способ по варианту осуществления C1, где болезнь представляет собой болезнь, вызываемую Septoria, и компонент (b) композиции включает по меньшей мере одно фунгицидное соединение, выбранное из группы, состоящей из эпоксиконазола, металаксила (в том числе металаксила-M), ипроваликарба и фенпропиморфа.

Вариант осуществления C13. Способ по варианту осуществления C12, где болезнь представляет собой пятнистость листьев пшеницы.

Вариант осуществления C14. Способ защиты растения от болезни, вызываемой Septoria, включающий нанесение на растение фунгицидно эффективного количества композиции по варианту осуществления B49 или B50.

Вариант осуществления C15. Способ по варианту осуществления C14, где болезнь вызвана Septoria tritici.

Вариант осуществления C16. Способ по варианту осуществления C14 или C15, где болезнь представляет собой пятнистость листьев пшеницы.

Вариант осуществления C17. Способ по любому из вариантов осуществления C1-C16, где компоненты (a) и (b) наносятся в синергически эффективных количествах (и в синергическом соотношении относительно друг друга).

Следует отметить варианты осуществления, которые являются аналогами вариантов осуществления C1-C17, относящиеся к способу контроля болезней растений, вызванных патогенными грибами растений, включающему нанесение на растение или его часть фунгицидно эффективного количества фунгицидной композиции настоящего изобретения.

Как отмечается в кратком описании настоящего изобретения, настоящее изобретение также относится к соединению формулы 1 или к его N-оксиду, или соли. Также уже отмечено, что варианты осуществления настоящего изобретения, в том числе варианты осуществления 1-51, также относятся к соединениям формулы 1. В соответствии с этим комбинации вариантов осуществления 1-51 дополнительно иллюстрируются при помощи следующего:

Вариант осуществления D1. Соединение формулы 1 или его N-оксид, или соль, где

X представляет собой NH;

R1 представляет собой галоген или метил;

R2 представляет собой H;

R3 представляет собой галоген или метил;

R4 представляет собой галоген;

R5 представляет собой H, циано, галоген или C1-C2алкокси; и

R6 представляет собой H или галоген;

при условии, если R1 представляет собой F, тогда R3 представляет собой Cl, и если R1 представляет собой Cl, тогда R3 представляет собой F.

Вариант осуществления D2. Соединение по варианту осуществления D1, где

R3 представляет собой F или Cl.

Вариант осуществления D3. Соединение по варианту осуществления D2, где

R1 представляет собой Cl или Br; и

R3 представляет собой F.

Вариант осуществления D4. Соединение по любому из вариантов осуществления D1-D4, где чаще всего только один из R5 и R6 представляет собой H.

Вариант осуществления D5. Соединение по варианту осуществления D4, где

R4 представляет собой F, Cl или Br;

R5 представляет собой H, циано, F, Cl или метокси; и

R6 представляет собой H или F.

Вариант осуществления D6. Соединение по варианту осуществления D5, где

R5 представляет собой циано, F, Cl или метокси.

Вариант осуществления D7. Соединение по любому из вариантов осуществления D1-D6, где соединение является иным, чем в виде N-оксида (т.е. в виде формулы 1 или его соли).

Вариант осуществления D8. Соединение по варианту осуществления D1, выбранное из группы, состоящей из:

4-(2-хлор-4-фторфенил)-N-(2-хлор-6-фторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (соединение 239),

4-(2-бром-4-фторфенил)-N-(2-хлор-6-фторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (соединение 240) и

N-(2-бром-6-фторфенил)-4-(2-хлор-4-фторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (соединение 241).

Дополнительные варианты осуществления включают фунгицидную композицию, содержащую: (1) соединение по любому из вариантов осуществления D1-D8 и (2) по меньшей мере один дополнительный компонент, выбранный из группы, состоящей из поверхностно-активных веществ, твердых разбавителей и жидких разбавителей. Дополнительные варианты осуществления также включают способ защиты растения или семени растения от болезней, вызванных патогенными грибами, включающий нанесение фунгицидно эффективного количества соединения по любому из вариантов осуществления D1-D8 на растение (или его часть) или семя растения (непосредственно или через окружающую среду (например, среду для выращивания) растения или семени растения). Следует отметить варианты осуществления, относящиеся к способу контроля болезней растений, вызванных патогенными грибами растений, включающему нанесение на растение или его часть фунгицидно эффективного количества соединения по любому из вариантов осуществления D1-D8.

Один или несколько из следующих способов и вариаций, как описано на схемах 1-17, могут применяться для получения соединений формулы 1. Определения R1, R2, R3, R4, R5 и R6 в соединениях формулы 1-26 ниже представляют собой определяемые выше в кратком описании настоящего изобретения, если не указано иное. Формулы 1а и 1b представляют собой различные подклассы формулы 1; формулы 4а и 4b представляют собой различные подклассы формулы 4; формулы 6а и 6b представляют собой различные подклассы формулы 6; формула 11а является подклассом формулы 11; и формула 23а является подклассом формулы 23. Заместители для каждой формулы подкласса представляют собой определяемые для их основной формулы, если не указано иное.

Как показано на схеме 1, соединения формулы 1, в которых X представляет собой NH, можно получать с помощью реакции 1Н-пиразольных соединений формулы 2 с различными метилирующими средствами (например, формула 3), такими как иодометан, метилсульфонаты (например, метилмезилат (ОМ) или тозилат (ОТ)) или триметилфосфат, предпочтительно в присутствии органического или неорганического основания, такого как 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен, кабонат калия или гидроксид калия, и в растворителе, таком как N,N-диметилформамид (DMF), тетрагидрофуран (THF), толуол или вода.

Схема 1

Как показано на схеме 2, соединения формулы 1 можно получать с помощью реакции соединений формулы 4 (т.е. 5-аминопиразолов с X, представляющим собой NH, или 5-гидроксипиразолов (5-пиразолонов) с X, представляющим собой O) с ароматическими соединениями формулы 5, содержащими уходящую группу G (т.е. галоген или (галоген)алкилсульфонат), необязательно в присутствии металлического катализатора и обычно в присутствии основания и полярного апротонного растворителя, такого как N,N-диметилформамид или диметилсульфоксид. Например, соединения формулы 5, где бензольное кольцо содержит электроноакцепторные заместители, реагируют посредством прямого замещения уходящей группы G из кольца для обеспечения соединений формулы 1. Способ схемы 2 иллюстрируется стадией D примера синтеза 6. Соединения формулы 5 коммерчески доступны или их получение известно из уровня техники.

Схема 2

Для реакций по способу схемы 2 соединения формулы 4, где X представляет собой O или NH, с соединением формулы 5, где ароматическое кольцо не имеет достаточно электроноакцепторных заместителей, или для корректировки скорости реакции, выхода или чистоты продукта, применение металлического катализатора (например, металла или соли металла) в количествах, изменяющихся от каталитических до сверхстехиометрических, может способствовать желательной реакции. Типично для этих условий G представляет собой Br или I, или сульфонат, такой как OS(O)2CF3 или OS(O)2(CF2)3CF3. Например, могут применяться комплексы солей меди (например, CuI с N,N'-диметилэтилендиамином, пролином или бипиридилом), комплексы палладия (например, трис(дибензилиденацетон)дипалладий(0)) или соли палладия (например, ацетат палладия) с лигандами, такими как 4,5-бис(дифенилфосфино)-9,9-диметилксантен (т.е. “Xantphos”), 2-дициклогексилфосфино-2',4',6'-триизопропилбифенил (т.е. “Xphos”) или 2,2'-бис(дифенилфосфино)-1,1'-бинафталин (т.е. “BINAP”), в присутствии основания, такого как карбонат калия, карбонат цезия, феноксид натрия или трет-бутоксид натрия, в растворителе, таком как N,N-диметилформамид, 1,2-диметоксиэтан, диметилсульфоксид, 1,4-диоксан или толуол, необязательно в смеси со спиртами, такими как этанол. В качестве альтернативы, как иллюстрируется на схеме 3, соединения формулы 1a (т.е. формулы 1, в которой X представляет собой NH) можно получать посредством реакции соединений формулы 6 (т.е. 5-бромпиразолов или иных пиразолов, замещенных в 5-положении уходящей группой) с соединениями формулы 7 при катализируемых металлом условиях, подобных тем, что описаны выше для схемы 2. Способ схемы 3 иллюстрируется стадией C примера синтеза 1 и стадией E примера синтеза 2. Соединения формулы 7 коммерчески доступны или их получение известно из уровня техники

Схема 3

Как показано на схеме 4, соединения формулы 6, где G представляет собой Br или I, можно получать посредством реакции 5-аминопиразолов формулы 4a (т.е. формулы 4, где X представляет собой NH) в условиях диазотирования либо в присутствии солей меди, либо с последующим комбинированием с солями меди, включающими бромид или иодид. Например, добавление трет-бутилнитрита к раствору 5-аминопиразола формулы 4a в присутствии CuBr2 в растворителе, таком как ацетонитрил, обеспечивает соответствующий 5-бромпиразол формулы 6. Подобным образом 5-аминопиразол формулы 4a можно превращать в соль диазония, а затем в соответствующий 5-галогенпиразол формулы 6 посредством обработки нитритом натрия в растворителях, таких как вода, уксусная кислота или трифторуксусная кислота, в присутствии минеральной кислоты, содержащей, как правило, тот же атом галогенида (такой как водный раствор HI для G, представляющего собой I), с последующей обработкой соответствующей солью меди(I) или меди(II) согласно общим процедурам, хорошо известным специалистам в данной области. Способ схемы 4 иллюстрируется стадией B примера синтеза 1 и стадией D примера синтеза 2.

Схема 4

Как показано на схеме 5, 5-бромпиразолы формулы 6a (т.е. формулы 6, где G представляет собой Br) можно получать посредством реакции 5-гидроксипиразолов формулы 4b (т.е. формулы 4, где X представляет собой O) с трехбромистым фосфором, как описывается в Tetrahedron Lett. 2000, 41(24), 4713.

Схема 5

Как показано на схеме 6, 5-гидроксипиразолы формулы 4b могут также применяться для получения 5-фторалкилсульфонил (например, 5-трифторметансульфонил, 5-нонафторбутилсульфонил) пиразолов формулы 6b (т.е. формулы 6, где G представляет собой фторалкилсульфонил), как описывается в Synlett 2004, 5, 795.

Схема 6

Как показано на схеме 7, соединения формулы 1 можно получать посредством реакции 4-бром- или иодпиразолов формулы 10, где X представляет собой O или NH, с органометаллическими соединениями формулы 11 в условиях катализируемой переходным металлом реакции кросс-сочетания. Реакция 4-бром- или иодпиразола формулы 10 с бороновой кислотой, триалкилоловом, цинком или магнийорганическим реагентом формулы 11 в присутствии палладиевого или никелевого катализатора, имеющего подходящие лиганды (например, трифенилфосфин (PPh3), дибензилиденацетон (dba), дициклогексил(2',6'-диметокси[1,1'-бифенил]-2-ил)фосфин (SPhos)) и основание, при необходимости, дает соответствующее соединение формулы 1. Например, замещенная арилбороновая кислота или производное, например, формула 11, где M представляет собой B(OH)2, B(OC(CH3)2C(CH3)2O)) или B(O-i-Pr)3 Li, реагирует с 4-бром- или 4-иодпиразолом формулы 10 в присутствии дихлорбис(трифенилфосфин) палладия(II) и водного основания, такого как карбонат натрия или гидроксид калия, в растворителях, таких как 1,4-диоксан, 1,2-диметоксиэтан, толуол или этиловый спирт, или в безводных условиях с лигандом, таким как фосфиноксидный или фосфитный лиганд (например, дифенилфосфиноксид), и фторидом калия в растворителе, таком как 1,4-диоксан (смотри Angewandte Chemie, International Edition 2008, 47(25), 4695-4698), для обеспечения соответствующего соединения формулы 1. Способ схемы 7 иллюстрируется стадией C данного примера синтеза 3.

Схема 7

Как иллюстрируется на схеме 8, соединения формулы 4a (т.е. формулы 4, где X представляет собой NH) можно получать посредством реакции соединений формулы 12 с соединениями формулы 11a (например, соединения формулы 11, где M представляет собой B(OH)2) с применением условий катализируемой переходным металлом реакции кросс-сочетания, как описывается для способа схемы 7.

Схема 8

Как иллюстрируется на схеме 9, пиразолы формулы 10, где X представляет собой O или NH, и G представляет собой Br или I, легко получают посредством реакции пиразолов без замещения в 4-положении (формула 13) с галогенирующими реагентами, такими как бром, бромит натрия, N-бромсукцинимид (NBS) или N-иодосукцинимид (NIS), в растворителях, таких как уксусная кислота, ацетонитрил, N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид или 1,4-диоксан, или смеси воды с вышеупомянутыми растворителями при температурах, изменяющихся от комнатной до точки кипения растворителя. Способ схемы 9 иллюстрируется стадией B примера синтеза 3.

Схема 9

Как иллюстрируется на схеме 10, с применением условий реакции, подобных таковым для способа схемы 9, пиразол формулы 14, где X представляет собой NH, можно превращать в промежуточные продукты 12, которые применимы для получения соединений формулы 4а, как изображено на схеме 8. Соединение формулы 14, где X представляет собой NH, можно получать посредством способов, известных из уровня техники. Кроме того, коммерчески доступно соединение формулы 14, где X представляет собой NH.

Схема 10

Как показано на схеме 11, соединения формулы 13, где X представляет собой О или NH, можно получать из соответствующих соединений формулы 14 посредством процедур, аналогичных таковым, применяемым для способа схемы 2. Способ схемы 11 иллюстрируется стадией А примера синтеза 3. Соединения формулы 14 коммерчески доступны или их можно получать посредством способов, известных из уровня техники.

Схема 11

Как показано на схеме 12, соединения формулы 1b (т.е. формулы 1, где X представляет собой СНОН), можно получать посредством обработки соединений формулы 6 органометаллическим реагентом (т.е. формулы 15), таким как алкиллитиевый, предпочтительно н-бутиллитиевый, или алкилмагниевый реагент, предпочтительно изопропилмагний хлорид (необязательно в комплексе с хлоридом лития), с последующим добавлением замещенного бензальдегида формулы 16. Этот способ схемы 12 иллюстрируется примером синтеза 5. В качестве альтернативы соединения формулы 1b можно получать посредством восстановления кетонов формулы 19 с применением стандартных способов, хорошо известных из уровня техники (например, борогидридом натрия в метаноле или метанолом). Кетоны формулы 19 можно получать посредством реакции того же металлированного пиразольного производного соединения формулы 6 с углеродными электрофилами формулы 17 или 18. Температуры реакции могут изменяться от -90°C до точки кипения растворителя реакции; в основном предпочтительны температуры от -78°C до комнатной температуры, когда применяется алкиллитиевый реагент, предпочтительны температуры от -78 до -10°C, и при применении алкилмагниевых реактивов предпочтительны температуры от -20°C до комнатной. Применимо множество растворителей, таких как толуол, этиловый эфир, тетрагидрофуран или диметоксиметан; предпочтительным является безводный тетрагидрофуран. Второй металлический компонент, такой как хлорид цинка, бромид цинка или соль одновалентной меди, такая как иодид меди(I) или цианид меди(I), преимущественно может добавляться перед электрофилом в случаях, в которых электрофил является соединением формулы 18. Карбонильные промежуточные продукты формулы 16, 17 и 18 коммерчески доступны или их можно получать посредством способов, известных из уровня техники.

Схема 12

Специалисту в данной области будет понятно, что реакции, аналогичные показанным на схеме 12, можно также задействовать с пиразолами, не содержащими заместителя в 4 положении, что, таким образом, дает определенные соединения формулы 13, которые применимы в способе, кратко изложенном на схеме 9.

Общие способы, применимые для получения 5-аминопиразолов формулы 4a, хорошо известны из уровня техники; см., например, Journal für Praktische Chemie (Leipzig) 1911, 83, 171 и J. Am. Chem. Soc. 1954, 76, 501. Такой способ иллюстрируется на схеме 13. Способ схемы 13 иллюстрируется стадией A настоящего примера синтеза 1 и стадией C настоящего примера синтеза 2.

Схема 13

Подобным образом общие способы, применимые для получения 5-гидроксипиразолов формулы 4b, хорошо известны из уровня техники; см., например, Annalen der Chemie 1924, 436, 88. Такой способ иллюстрируется на схеме 14. Способ схемы 14 иллюстрируется стадией C настоящего примера синтеза 6.

Схема 14

Как показано на схеме 15, соединения формулы 1a (т.е. формулы 1, где X представляет собой NH) можно получать посредством конденсации соединений формулы 23 с метилгидразином (формула 21) в растворителе, таком как этанол или метанол, и необязательно в присутствии кислотного или основного катализатора, такого как уксусная кислота, пиперидин или метоксид натрия, согласно общим процедурам, известным из уровня техники. Способ схемы 15 иллюстрируется стадией B примера синтеза 4 и стадией C примера синтеза 7.

Схема 15

Способом, аналогичным способу схемы 15, соединения формулы 2, где X представляет собой NH, могут получать подобным образом посредством конденсации соединений формулы 23 с гидразином. Этот способ описывается в Chemistry of Heterocyclic Compounds 2005, 41(1), 105-110.

Как показано на схеме 16, соединения формулы 23 (где R32 представляет собой H или низший алкил, такой как CH3, CH2CH3 или (CH2)2CH3) можно получать посредством реакции соответствующих соединений дитиоацеталя кетена формулы 24 с соединениями формулы 7 необязательно в присутствии основания, такого как гидрид натрия или хлорид этилмагния, в растворителях, таких как толуол, тетрагидрофуран или диметоксиметан, при температурах, изменяющихся от -10°C до точки кипения растворителя. См., например, J. Heterocycl. Chem. 1975, 12(1), 139. Способы, применимые для получения соединений формулы 24, известны из уровня техники.

Схема 16

Как показано на схеме 17, соединения формулы 23a (т.е. таутомер формулы 23, где R32 представляет собой H) можно получать посредством реакции соответствующих изотиоцианатных соединений формулы 25 с арилацетоновыми соединениями формулы 26; см., например, Zhurnal Organicheskoi Khimii 1982, 18(12), 2501. Основания, применимые для этой реакции, включают гидрид натрия, алкоксидные основания (например, трет-бутоксид калия или этоксид натрия), гидроксид калия, гидроксид натрия, карбонат калия или аминовые основания (например, триэтиламин или N,N-диизопропилэтиламин). Применимыми являются множество растворителей, такие как тетрагидрофуран, эфир, толуол, N,N-диметилформамид, спирты (например, этанол), сложные эфиры (например, этилацетат или изопропилацетат) или их смеси. Как хорошо известно из уровня техники, растворители выбирают относительно их совместимости с выбранным основанием. Температуры реакции могут изменяться от -78°C до точки кипения растворителя. Одной применимой смесью основания и растворителя является трет-бутоксид калия в тетрагидрофуране, к которой при от -70 до 0°C добавляется раствор изотиоцианата формулы 25 и карбонильного соединения формулы 26, которые либо комбинируются в один раствор, либо добавляются отдельно, предпочтительно посредством добавления карбонильного соединения с последующим добавлением изотиоцианата. Способ схемы 17 иллюстрируется стадией A примера синтеза 4 и стадией C примера синтеза 7.

Схема 17

Кетотиоамиды формулы 23a также можно получать, предоставляя возможность соответствующим кетоамидам вступать в реакцию с сульфирующим средством, таким как реактив Лоуссона или P2S5; см., например, Helv. Chim. Act. 1998, 81(7), 1207.

Специалисту в данной области будет понятно, что различные функциональные группы можно превращать в другие для обеспечения отличающихся соединений формулы 1. Например, промежуточные продукты для получения соединений формулы 1 могут содержать ароматические нитрогруппы, которые можно восстанавливать до аминогрупп и затем превращать через реакции, хорошо известные из уровня техники, такие как реакция Зандмейера, в различные галогениды, обеспечивая соединения формулы 1. Посредством подобных известных реакций ароматические амины (анилины) можно превращать через соли диазония в фенолы, которые можно затем алкилировать для получения соединений формулы 1 с алкокси-заместителями. Подобным образом ароматические галогениды, такие как бромиды или иодиды, полученные через реакцию Зандмейера, могут вступать в реакцию со спиртами при катализируемых медью условиях, такую как реакция Ульмана или ее известные модификации, для обеспечения соединений формулы 1, которые содержат алкокси-заместители. Кроме того, некоторые галогеновые группы, такие как фтор или хлор, могут быть замещены спиртами при основных условиях для обеспечения соединений формулы 1, содержащих соответствующие алкокси-заместители.

Вышеприведенные реакции также можно во многих случаях осуществлять в альтернативной последовательности, такой как получение 1H-пиразолов для применения в реакции на схеме 2 посредством реакций, которые иллюстрируются далее для общего получения замещенных пиразолов.

Понятно, что некоторые реагенты и условия реакции, описанные выше для получения соединений формулы 1, могут быть не совместимыми с определенными функциональностями, присутствующими в промежуточных продуктах. В этих случаях включение последовательностей введения защиты/снятия защиты или взаимные превращения функциональных групп в синтезе будут способствовать получению желательных продуктов. Применение и выбор защитных групп будут очевидны для специалиста в химическом синтезе (см., например, Greene, T. W.; Wuts, P. G. M. Protective Groups in Organic Synthesis, 2nd ed.; Wiley: New York, 1991). Специалист в данной области поймет, что в некоторых случаях после введения данного реагента, как это изображено на любой отдельной схеме, для завершения синтеза соединений формулы 1 может быть необходимым осуществлять дополнительные общепринятые стадии синтеза, не описанные детально. Специалист в данной области также поймет, что может быть необходимым осуществить комбинацию стадий, проиллюстрированных на вышеприведенных схемах, в ином порядке, чем подразумевается конкретной последовательностью, представленной для получения соединений формулы 1. Специалист в данной области также поймет, что соединения формулы 1 и промежуточные продукты, описанные в данном документе, могут подвергаться различным электрофильным, нуклеофильным, радикальным, органометаллическим, окислительным и восстановительным реакциям, чтобы добавить заместители или модифицировать существующие заместители.

Без дополнительного уточнения полагают, что специалист в данной области с применением предшествующего описания может использовать настоящее изобретение в его наиболее полном объеме. Поэтому, следующие примеры синтеза расцениваются всего лишь как иллюстративные и не ограничивающие никоим образом раскрытие. Стадии в следующих примерах синтеза иллюстрируют процедуру для каждой стадии в суммарном синтетическом преобразовании, и исходный материал для каждой стадии не обязательно должен быть получен посредством конкретного подготовительного действия, процедура которого описывается в других примерах или стадиях. Процентные соотношения приводятся по весу, за исключением смесей хроматографических растворителей или где указывается иное. Части и процентные соотношения для смесей хроматографических растворителей приводятся по объему, если не указывается иное. Спектры 1H ЯМР сообщаются в м.д. (ppm) слабого поля от тетраметилсилана в CDCl3, если не указывается иное; “с” означает синглет, “м” означает мультиплет, “шир. с” означает широкий синглет. Массовые спектры (MS) сообщаются в виде молекулярного веса исходного иона с самым высоким относительным содержанием изотопа (M+1), образованного добавлением H+ (молекулярный вес 1) к молекуле, что наблюдали посредством масс-спектрометрии с применением химической ионизации при атмосферном давлении (AP+), где “amu” означает атомные единицы массы. О присутствии молекулярных ионов, включая один или несколько изотопов с более высоким атомным весом меньшего относительного содержания (например, 37C1, 81Br), не сообщается. “LC/MS” относится к комбинации физического разделения химических соединений с помощью жидкостной хроматографии и анализа масс разделенных соединений посредством масс-спектрометрии.

ПРИМЕР СИНТЕЗА 1

Получение 4-(2-хлор-4-фторфенил)-N-(2,6-дифтор-4-метоксифенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (соединение 3)

Стадия A: Получение 4-[2-хлор-4-фторфенил]-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина

Суспензию сухого твердого этоксида натрия (Aldrich, 10,2 г, 150 ммоль) в смеси ксиленов (60 мл) и безводного этанола (25 мл) перемешивали при 70°C, и раствор 2-хлор-4-фторбензолацетонитрила (16,96 г, 100 ммоль) в смеси этилацетата (30 мл) и этанола (5 мл) добавляли по каплям к горячей реакционной смеси в течение 20 минут. Реакционную смесь нагревали при 75-78°C в течение 3 часов и затем дали возможность остыть. Добавили воду (50 мл) для растворения твердых веществ. Смесь однократно экстрагировали этилацетатом, и экстракт отбросили. Водную фазу подкислили до pH 2 добавлением 1 н. водной соляной кислоты и затем экстрагировали этилацетатом (50 мл). Этилацетатную фазу высушили (MgSO4) и выпарили для обеспечения промежуточного продукта α-ацетил-2-хлор-4-фторбензолацетонитрила в виде твердого вещества (14,8 г).

Порцию продукта, полученного выше (4,61 г, 21,8 ммоль), перемешивали в этаноле (15 мл), и добавили ледяную уксусную кислоту (3 мл) и метилгидразин (1,17 мл, 21,8 моль). Эту реакционную смесь перемешивали и нагревали в течение ночи с обратным холодильником. Реакционную смесь затем концентрировали при пониженном давлении, и получившийся в результате остаток растерли в порошок с этилацетатом. Получившиеся в результате твердые вещества собрали на стеклоцементе и высушили на воздухе для обеспечения названого соединения в виде твердого вещества белого цвета (2,42 г).

1H ЯМР δ 7,2-7,3 (м, 2H), 7,0 (м, 1H), 3,7 (с, 3H), 3,4 (шир. с, 2H), 2,1 (с, 3H).

МС: 240 amu (AP+).

Стадия B: Получение 5-бром-4-(2-хлор-4-фторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразола

Бромид меди(II) (3,94 г, 17,7 ммоль) добавили к раствору 4-[2-хлор-4-фторфенил]-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (т.е. продукта стадии A) (2,4 г, 10 ммоль) в ацетонитриле (50 мл) и смесь перемешивали и охлаждали в бане с ледяной водой, и в тоже время по каплям добавляли трет-бутилнитрит (90% техническая чистота, 2,33 мл, 17,7 ммоль) в течение 5 мин. Реакционной смеси дали возможность медленно нагреться до комнатной температуры. Добавили водный раствор HCl (20 мл), и затем добавили этилацетат (20 мл). Эту смесь профильтровали через 2-см подушку из диатомитового вспомогательного фильтрующего материала Celite®. Фильтровальную подушку промыли этилацетатом (20 мл), и разделили фазы. Органическую фазу промыли 1,0 н. водным раствором соляной кислоты и рассолом, высушили над MgSO4 и концентрировали с выходом названого соединения в виде полутвердого вещества оранжево-коричневого цвета (2,8 г).

1H ЯМР δ 7,18-7,25 (м, 2H), 7,04 (м, 1H), 3,89 (с, 3H), 2,14 (с, 3H).

Стадия C: Получение 4-(2-хлор-4-фторфенил)-N-(2,6-дифтор-4-метоксифенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина

Соединили 5-бром-4-(2-хлор-4-фторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол (т.е. продукт стадии B) (0,20 г, 0,66 ммоль), ацетат палладия(II) (15 мг, 0,066 ммоль), 4,5-бис(дифенилфосфино)-9,9-диметилксантен (76 мг, 0,13 ммоль) и измельченный в порошок карбонат калия (1,8 г, 13 ммоль) в безводном 1,4-диоксане (3 мл) и смесь барботировали подповерхностным потоком газа N2 в течение 10 мин. Одной порцией добавили 2,6-дифтор-4-метоксианилин (0,22 г, 1,3 ммоль), и реакционную смесь нагревали с обратным холодильником в течение 22 часов. Реакционную смесь профильтровали через диатомитовый вспомогательный фильтрующий материал Celite®, и фильтровальную подушку промыли этилацетатом (20 мл). Фильтрат промыли водой (10 мл) и рассолом (10 мл), высушили над MgSO4 и концентрировали с выходом полутвердого остатка. Этот остаток очищали посредством колоночной хроматографии через 5 г силикагеля, элюировали градиентом гексанов/этилацетата (от 20:1 до 1:3) с получением названого соединения в виде твердого вещества светло-коричневого цвета (48 мг).

1H ЯМР δ 7,0-7,1 (м, 2H), 6,85 (м, 1H), 6,26 (м, 2H), 4,84 (шир. с, 1H), 3,78 (с, 3H), 3,66 (с, 3H), 2,08 (с, 3H). МС: 382 amu (AP+).

ПРИМЕР СИНТЕЗА 2

Получение 4-(2,6-дифтор-4-метоксифенил)-1,3-диметил-N-(2,4,6-трифторфенил)-1H-пиразол-5-амина (соединение 7)

Стадия A: Получение 2,6-дифтор-4-метоксибензолацетонитрила

Раствор KCN (0,88 г, 13 ммоль), растворенный в воде (2 мл), добавили по каплям к охлажденному в водяной бане раствору 2,6-дифтор-4-метоксибензилбромида (2,50 г, 10,5 ммоль) в N,N-диметилформамиде (10 мл). Реакционную смесь перемешивали в течение 20 мин. Добавили воду (20 мл), и затем реакционную смесь влили в насыщенный водный раствор NaHCO3 (20 мл) и экстрагировали эфиром (50 мл). Органическую фазу промыли водой (5×25 мл), высушили над MgSO4 и концентрировали с получением масла, которое кристаллизовали в спокойном состоянии для обеспечения названного соединения в виде твердого вещества белого цвета (1,9 г).

1H ЯМР δ 6,50 (м, 2H), 3,80 (с, 3H), 3,65 (с, 2H).

Стадия B: Получение α-ацетил-2,6-дифтор-4-метоксибензолацетонитрила

Твердый этоксид натрия (4,7 г, 66 ммоль) перемешивали в смеси ксилена (20 мл) и этанола (10 мл) и нагрели до 50°C. По каплям добавили раствор 2,6-дифтор-4-метоксибензолацетонитрила (т.е. продукта стадии A) (8,0 г, 44 ммоль) в этилацетате (10,4 мл). Реакционную смесь нагревали при 50°C в течение 4 часов и затем дали возможность остыть до комнатной температуры. Реакционную смесь влили в воду (100 мл) и экстрагировали этилацетатом (25 мл). Водную фазу подкислили 3 н. водной HCl до pH 4 и экстрагировали этилацетатом (100 мл). Эту органическую фазу промыли водой (50 мл), рассолом (50 мл), затем высушили над MgSO4 и концентрировали с выходом названого соединения в виде полутвердого вещества рыжевато-коричневого цвета (8,0 г).

1H ЯМР δ 6,56 (м, 2H), 4,86 (с, 1H), 3,83 (с, 3H), 2,40 (с, 3H).

Стадия C: Получение 4-(2,6-дифтор-4-метоксифенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина

Перемешивали α-ацетил-2,6-дифтор-4-метоксибензолацетонитрил (т.е. продукт стадии B) (8,03 г, 35,7 ммоль) и уксусную кислоту (5 мл) в этаноле (35 мл) и добавили метилгидразин (1,91 мл, 35,7 ммоль). Реакционную смесь нагревали с обратным холодильником в течение 16 часов, охладили и затем влили в воду (100 мл). Получающуюся в результате смесь экстрагировали этилацетатом (100 мл). Органическую фазу промыли 1 н. водным NaOH (50 мл) и затем рассолом (50 мл), высушили над MgSO4 и концентрировали с выходом твердого вещества. Твердое вещество растворили в метаноле и получающийся в результате раствор нагрели до 45°C. Добавили по каплям воду (25 мл) и смеси дали возможность охладиться. Осадок собирали на стеклоцементе с получением названого соединения в виде твердого вещества белого цвета (3,88 г).

1H ЯМР δ 6,55 (м, 2H), 3,81 (с, 3H), 3,67 (с, 3H), 3,43 (шир. с, 2H), 2,09 (с, 3H).

Стадия D: Получение 5-бром-4-(2,6-дифтор-4-метоксифенил)-1,3-диметил-1H-пиразола

Бромид меди(II) (3,81 г, 16,9 ммоль) добавили к раствору 4-(2,6-дифтор-4-метоксифенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (т.е. продукта стадии C) (3,88 г, 15,4 ммоль) в ацетонитриле (50 мл), и смесь перемешивали и охлаждали в бане с ледяной водой, при этом по каплям добавляли трет-бутилнитрит (90% техническая чистота, 3,54 мл, 26,9 ммоль) в течение 5 мин. Реакционной смеси дали возможность медленно нагреться до комнатной температуры. Добавили водный раствор соляной кислоты (25 мл), затем добавили этилацетат (25 мл), и получающуюся в результате смесь профильтровали через 2-см подушку из диатомитового вспомогательного фильтрующего материала Celite®. Фильтровальную подушку промыли этилацетатом (50 мл), и фазы разделили. Органическую фазу промыли 1 н. водным раствором HCl (25 мл) и рассолом (25 мл), высушили над MgSO4 и концентрировали. Остаток очищали посредством колоночной хроматографии через 24 г силикагеля, элюировали градиентом гексанов/этилацетата (от 9:1 до 1:1) с получением названого соединения в виде твердого вещества белого цвета (3,25 г).

1H ЯМР δ 6,54 (м, 2H), 3,88 (с, 3H), 3,83 (с, 3H), 2,16 (с, 3H).

Стадия E: Получение 4-(2,6-дифтор-4-метоксифенил)-1,3-диметил-N-(2,4,6-трифторфенил)-1H-пиразол-5-амина

Соединили 5-бром-4-(2,6-дифтор-4-метоксифенил)-1,3-диметил-1H-пиразол (т.е. продукт стадии D) (0,30 г, 0,94 ммоль), ацетат палладия(II) (20 мг, 0,090 ммоль), 4,5-бис(дифенилфосфино)-9,9-диметилксантен (0,11 г, 0,19 ммоль) и измельченный в порошок карбонат калия (2,6 г, 19 ммоль) в безводном 1,4-диоксане (4 мл), и получающуюся в результате смесь барботировали подповерхностным потоком газа N2 в течение 10 мин. Одной порцией добавили 2,4,6-трифторанилин (0,28 г, 1,9 ммоль), и реакционную смесь нагревали с обратным холодильником под азотом в течение 22 часов. Реакционную смесь охладили, затем профильтровали через диатомитовый вспомогательный фильтрующий материал Celite®. Фильтровальную подушку промыли этилацетатом (20 мл), и фильтрат промыли водой (10 мл) и рассолом (10 мл), высушили над MgSO4 и концентрировали с выходом полутвердого остатка. Остаток очищали посредством колоночной хроматографии через 12 г силикагеля, элюировали градиентом гексанов/этилацетата (от 20:1 до 1:3) с получением названого соединения в виде полутвердого вещества (73 мг).

1H ЯМР (ацетон-d6) δ 6,84 (шир. с, 1H), 6,68 (м, 2H), 6,43 (м, 2H), 3,77 (с, 3H), 3,75 (с, 3H), 1,99 (с, 3H). МС: 384 amu (AP+).

ПРИМЕР СИНТЕЗА 3

Получение 4-[[4-(2-хлор-4-фторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-ил]окси]-3,5-дифторбензонитрила (соединение 13)

Стадия A: Получение 4-[(1,3-диметил-1H-пиразол-5-ил)окси]-3,5-дифторбензонитрила

Карбонат калия (1,38 г, 10 ммоль) добавили к раствору 2,4-дигидро-2,5-диметил-3H-пиразол-3-она (0,70 г, 6,3 ммоль) в N,N-диметилформамиде (15 мл). Добавили 3,4,5-трифторбензонитрил (0,94 г, 6,0 ммоль), и реакционную смесь нагревали при 75°C под атмосферой азота в течение 16 часов, затем дали возможность остыть. Реакционную смесь распределили между водой (60 мл) и этилацетатом (30 мл). Органическую фазу промыли водой (2×30 мл) и рассолом (30 мл), высушили над MgSO4 и концентрировали с получением названого соединения в виде масла желтого цвета (1,38 г).

1H ЯМР δ 7,36 (м, 2H), 5,24 (с, 1H), 3,78 (с, 3H), 2,16 (с, 3H).

Стадия B: Получение 3,5-дифтор-4-[(4-иодо-1,3-диметил-1H-пиразол-5-ил)окси]бензонитрила

Раствор 4-[(1,3-диметил-1H-пиразол-5-ил)окси]-3,5-дифторбензонитрила (т.е. продукта стадии A) (1,38 г, 5,5 ммоль) в ацетонитриле (20 мл) перемешивали при комнатной температуре, и одной порцией добавили N-иодосукцинимид (1,35 г, 6,0 ммоль). Реакционную смесь нагревали с обратным холодильником в течение 2 часов, охладили и затем влили в воду (40 мл). Получающуюся в результате смесь экстрагировали этилацетатом (40 мл). Органическую фазу промыли водой (20 мл) и насыщенным водным раствором NaHCO3 (20 мл), высушили над MgSO4 и концентрировали при пониженном давлении с получением названого соединения в виде твердого вещества рыжевато-коричневого цвета (2,1 г).

1H ЯМР (ацетон-d6) δ 7,80 (м, 2H), 3,82 (с, 3H), 2,09 (с, 3H). МС: 376 amu (AP+).

Стадия C: Получение 4-[[4-(2-хлор-4-фторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-ил]окси]-3,5-дифторбензонитрила

К раствору 3,5-дифтор-4-[(4-иодо-1,3-диметил-1H-пиразол-5-ил)окси]бензонитрила (т.е. продукта стадии B) (1,0 г, 2,67 ммоль) в 1,4-диоксане (6 мл) добавили 2-хлор-4-фторбензолбороновую кислоту (альтернативно называемую B-(2-хлор-4-фторфенил)бороновой кислотой) (0,93 г, 5,33 ммоль), дихлор (бис)трифенилфосфин палладий(II) (альтернативно называемый бис(трифенилфосфин)палладий(II) дихлорид) (93 мг, 0,13 ммоль), карбонат калия (0,74 г, 5,33 ммоль) и воду (4 мл). Получающуюся в результате смесь нагревали с обратным холодильником в течение 5 часов, дали возможность остыть и распределили между водой (20 мл) и этилацетатом (20 мл). Органический слой высушили над MgSO4 и концентрировали. Остаток очищали посредством хроматографии на силикагеле с градиентом гексанов/этилацетата для получения названого соединения в виде твердого вещества серовато-белого цвета (110 мг).

1H ЯМР δ 7,00-7,09 (м, 3H), 6,97 (м, 1H), 6,86 (м, 1H), 3,85 (с, 3H), 2,02 (с, 3H).

ПРИМЕР СИНТЕЗА 4

Получение 4-(2,4-дихлорфенил)-N-(2,4-дифторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (соединение 17)

Стадия A: Получение α-ацетил-2,4-дихлор-N-(2,4-дифторфенил)бензолэтантиоамида

Добавили 2,4-дифторфенил изотиоцианат (0,27 мл, 2,0 ммоль) к перемешанной суспензии гидрида натрия (60% в минеральном масле) (112 мг, 2,8 ммоль) в безводном тетрагидрофуране (4 мл), охлажденном в бане с ледяной водой, под атмосферой азота. По каплям добавляли раствор 1-(2,4-дихлорфенил)-2-пропанона (570 мг, 2,8 ммоль) в тетрагидрофуране (4 мл) в течение 5 мин. Получившийся в результате желтый раствор перемешивали при 5-10°C в течение 1 часа. Осторожно добавили воду (10 мл), и реакционную смесь экстрагировали этилацетатом (10 мл). Водную фазу подкислили до pH 3 с помощью 1 н. водной HCl, затем экстрагировали этилацетатом (20 мл). Органический экстракт промыли водой (10 мл) и рассолом (10 мл), высушили над MgSO4 и концентрировали с выходом твердого вещества. Твердое вещество растерли в порошок с гексанами/этилацетатом (2:1), собрали на стеклоцементе и высушили на воздухе с получением названого соединения в виде твердого вещества белого цвета (240 мг). МС: 373 amu (AP+).

Стадия B: Получение 4-(2,4-дихлорфенил)-N-(2,4-дифторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина

Уксусную кислоту (50 мкл) и метилгидразин (41 мкл) добавили к перемешанной суспензии α-ацетил-2,4-дихлор-N-(2,4-дифторфенил)бензолэтантиоамида (238 мг, 0,64 ммоль) в этаноле (4 мл). Реакционную смесь нагревали с обратным холодильником в течение 2 часов и дали ей возможность остыть. Затем реакционную смесь развели этилацетатом (10 мл) и промыли 1 н. водным NaOH (10 мл), водой (10 мл) и рассолом (10 мл), высушили над MgSO4 и концентрировали с выходом твердого остатка. Остаток очищали посредством колоночной хроматографии на 5 г силикагеля с градиентом гексанов/этилацетата (от 2:1 до 1:1) с получением названого соединения в виде твердого вещества (170 мг).

1H ЯМР δ 7,43 (с, 1H), 7,19 (м, 1H), 7,07 (м, 1H), 6,78 (м, 1H), 6,62 (м, 1H), 6,37 (м, 1H), 5,22 (шир. с, 1H), 3,70 (с, 3H), 2,18 (с, 3H). МС: 368 amu (AP+).

ПРИМЕР СИНТЕЗА 5

Получение 4-(2-хлор-4-фторфенил)-α-(2,4-дифторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-метанола (соединение 122)

Растворили 5-бром-4-(2-хлор-4-фторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол (т.е. продукт примера синтеза 1, стадии B) (0,25 г, 0,82 ммоль) в безводном тетрагидрофуране (12 мл), и смесь охладили в бане с сухим льдом/ацетоном под атмосферой азота. По каплям добавляли гексановый раствор н-бутиллития (2,0 M, 0,49 мл, 0,98 ммоль) в течение 5 минут. После 15 минут медленно по каплям добавили раствор 2,4-дифторбензальдегида (0,09 мл, 0,82 ммоль) в безводном тетрагидрофуране (3 мл), что вызвало осветление окрашенного в темно-красный цвет раствора до желтого цвета. После 45 минут реакционную смесь гасили добавлением насыщенного водного раствора NH4Cl (~20 мл) и дали возможность нагреться до комнатной температуры. Эту смесь экстрагировали этилацетатом, и органическую фазу промыли насыщенным водным раствором NH4Cl (25 мл) и рассолом, высушили над Na2SO4 и концентрировали с выходом вязкого остатка. Этот остаток очищали посредством колоночной хроматографии через силикагель, элюировали градиентом этилацетата в гексане (от 7% до 10%) с получением названного соединения в виде полутвердого вещества белого цвета (109 мг).

1H ЯМР δ 7,5 (м, 1H), 7,1 (м, 2H), 7,0 (м, 1H), 6,85 (м, 2H), 6,0 (шир. с, 1H), 5,9 (с, 1H), 3,8 (с, 3H), 2,1 (с, 3H), МС: 367 amu (AP+).

ПРИМЕР СИНТЕЗА 6

Получение 4-[[1,3-диметил-4-(2,4,6-трифторфенил)-1H-пиразол-5-ил]окси]-3,5-дифторбензонитрила (соединение 8)

Стадия A: Получение метил 2,4,6-трифторбензолацетата

Раствор 2,4,6-трифторбензолуксусной кислоты (5,00 г, 26,3 ммоль) в метаноле (25 мл) перемешивали при комнатной температуре, добавили по каплям тионилхлорид (6 мл, ~3 экв.), что вызвало повышение температуры реакционной смеси до 60°C. Реакционной смеси дали возможность остыть до комнатной температуры и ее перемешивали в течение 3 часов. Добавили воду (25 мл) с ледяным охлаждением. Смесь экстрагировали этилацетатом (2×100 мл). Объединенные органические фазы последовательно промыли водой (2×), насыщенным водным раствором бикарбоната натрия и рассолом, а затем высушили (MgSO4). Концентрирование обеспечило названое соединение в виде бесцветного масла (5,38 г).

1H ЯМР δ 6,68 (м, 2H), 3,72 (с, 3H), 3,66 (с, 2H).

Стадия B: Получение метил α-ацетил-2,4,6-трифторбензолацетата

К промышленно доступному тетрагидрофурановому раствору бис(триметилсилил)амида лития (1,0 M, 21,0 мл), перемешанному под атмосферой азота и охлажденному до внутренней температуры -65°C, добавляли по каплям в течение 30 минут раствор метил 2,4,6-трифторбензолацетата (т.е. продукта стадии A) (2,04 г, 10,0 ммоль), растворенного в сухом тетрагидрофуране (10 мл). Реакционную смесь дополнительно перемешивали в течение 30 минут, и затем при поддержании температуры -65°C добавили по каплям раствор свежеперегнанного ацетилхлорида (0,80 мл, 11 ммоль) в сухом тетрагидрофуране (3 мл). Реакционной смеси дали возможность медленно нагреться до комнатной температуры, и затем добавили воду (30 мл). Получившуюся в результате смесь экстрагировали этилацетатом (60 мл). Водную фазу подкислили 1 н. соляной кислотой и экстрагировали этилацетатом (60 мл). Оставили только первый этилацетатный экстракт, поскольку тонкослойный хроматографический анализ показал, что второй экстракт содержит кроме дополнительного желательного продукта явные полярные примеси. Первый этилацетатный экстракт дополнительно последовательно промыли 1 н. соляной кислотой, водой и рассолом, высушили (MgSO4) и концентрировали для обеспечения названного соединения в виде бесцветного масла (1,86 г).

1H ЯМР δ 6,69 (м, 2H), 3,7 (м, 1H и c, 3H), 1,87 (с, 3 H); минорные резонансы при 13,2 ч/млн (ppm) и 4,9 ч/млн указывали на присутствие енольного таутомера.

Стадия C: Получение 1,3-диметил-4-(2,4,6-трифторфенил)-1H-пиразол-5-ола

К раствору метил α-ацетил-2,4,6-трифторбензолацетата (т.е. продукта стадии B) (2,46 г, 10,0 ммоль) в метаноле (15 мл) добавили метилгидразин (0,665 мл, 12,5 ммоль), и смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 3 дней. Добавили водный раствор лимонной кислоты (1 M, 10 мл), и затем добавили воду (50 мл). Смесь экстрагировали этилацетатом (2×50 мл). Объединенные этилацетатные экстракты последовательно промыли водой и рассолом, высушили (MgSO4) и концентрировали с выходом твердого вещества желтого цвета. Это твердое вещество суспендировали в небольшом объеме этилацетата (~5 мл), постепенно добавляли равный объем гексанов, и суспензию перемешивали в течение 30 минут. Твердый компонент собирали на стеклоцементе, промывали небольшими порциями этилацетата/гексанов (1:1 и 1:2 об.:об.), и дали возможность высохнуть на воздухе для обеспечения твердого вещества белого цвета (1,02 г). Выпаривание маточного раствора и обработка получившегося в результате остатка небольшими объемами этилацетата и гексанов, как уже описывалось, обеспечили дополнительные 0,13 г твердого вещества, содержащих названое соединение (всего 1,15 г). Анализ объединенных твердых веществ посредством LC/MS показал основной компонент с массой 242 (AP+) и следовый компонент, элюируя позже посредством обращенно-фазовой LC, также имеющий массу 242 (AP+), являясь таким образом региоизомером названого соединения. Явное соотношение компонентов составило 94:6.

1H ЯМР (ацетон-d6) δ 6,95 (м, 2H), 3,52 (с, 3H), 1,98 (с, 3H); резонанс 5-гидрокси не наблюдали в данном растворителе.

Стадия D: Получение 4-[[1,3-диметил-4-(2,4,6-трифторфенил)-1H-пиразол-5-ил]окси]-3,5-дифторбензонитрила

Раствор 1,3-диметил-4-(2,4,6-трифторфенил)-1H-пиразол-5-ола (т.е. продукта стадии C) (104 мг, 0,43 ммоль) в безводном N,N-диметилформамиде (2,5 мл) охлаждали в бане с ледяной водой под атмосферой азота, и одной порцией добавили гидрид натрия (60% суспензия в минеральном масле, 20 мг, 0,46 ммоль). После 15 минут одной порцией добавили 3,4,5-трифторбензонитрил (101 мг, 0,64 ммоль). Реакционной смеси дали возможность достигнуть комнатной температуры и затем ее нагревали при 40°C в течение 2,5 часов. Добавили воду (~10 мл), и смесь экстрагировали этилацетатом (2×~10 мл). Объединенные этилацетатные экстракты последовательно промывали водой (3×10 мл) и рассолом, высушили (MgSO4) и концентрировали при пониженном давлении. Хроматография на силикагеле (5 г), элюируя смесью гексаны-этилацетат 2:1, предоставила продукт (51 мг), содержащий названое соединение в смеси 92:8 с его региоизомером.

1H ЯМР δ 7,1 (м, 2H), 6,5-6,6 (м, 2H), 3,85 (с, 3H), 2,05 (с, 3H), МС: 380 amu (AP+).

ПРИМЕР СИНТЕЗА 7

Получение 4-(2-бром-4-фторфенил)-N-(2-хлор-6-фторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина (соединение 240)

Стадия A: Получение 1-(2-бром-4-фторфенил)-2-пропанона

Раствор метоксида натрия в метаноле (25%, 34 мл, 157 ммоль) объединили с толуолом (200 мл). Затем метанол перегнали при 90°C с применением ловушки Дина-Старка. После того, как раствор охладили до 70°C, с помощью капельной воронки в течение 20 мин. добавляли растворенный в этилацетате (40 мл) 2-бром-4-фторбензолацетонитрил (21,4 г, 100 ммоль) с механическим перемешиванием. На этой стадии добавили для облегчения перемешивания объемного осадка светло-розового цвета дополнительный толуол (150 мл). Реакционную смесь влили в воду и отделили органическую фазу. Водную фазу подкислили и экстрагировали этилацетатом. Этилацетатную фазу высушили и концентрировали при пониженном давлении для обеспечения промежуточного соединения α-ацетил-2-бром-4-фторбензолацетонитрила в виде неочищенного масла.

Неочищенное масло растворили в серной кислоте (60%, 170 мл) и кипятили с обратным холодильником в течение 6,5 часов. Затем реакционную смесь экстрагировали гексанами (2×100 мл), и объединенные гексановые экстракты промыли водой и рассолом, высушили (MgSO4) и концентрировали при пониженном давлении до выхода названого соединения в виде масла желтого цвета (14,7 г), которое применяли без дополнительной очистки на стадии C.

1H ЯМР δ 7,33 (м, 1H), 7,18 (м, 1H), 7,01 (м, 1H), 3,85 (с, 2H), 2,23 (с, 3H).

Стадия B: Получение 1-хлор-3-фтор-2-изотиоцианатобензола

К раствору 2-хлор-6-фторбензоламина (5,0 г, 34 ммоль) в хлорбензоле (52 мл) добавили дихлорангидрид монотиоугольной кислоты (тиофосген) (5,1 г, 45 ммоль) и DMF (0,27 мл). Реакционную смесь кипятили с обратным холодильником в течение 2 часов и затем концентрировали с выходом названого соединения в виде масла коричневого цвета (6,15 г), которое применяли на стадии C без дополнительной очистки.

1H ЯМР δ 7,18 (м, 2H), 7,07 (м, 1H).

Стадия C: Получение 4-(2-бром-4-фторфенил)-N-(2-хлор-6-фторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амина

К раствору трет-бутоксида калия (0,41 г, 3,3 ммоль) в THF (20 мл) при 0°C добавляли раствор 1-(2-бром-4-фторфенил)-2-пропанона (т.е. продукта стадии A) (0,70 г, 3,0 ммоль) в THF (10 мл) в течение 5 минут. Перемешивание продолжали в течение 1 часа и затем температуру понизили до -10°C. В течение 6 минут добавляли раствор 1-хлор-3-фтор-2-изотиоцианатобензола (т.е. продукта стадии B) (0,57 г, 3,0 ммоль) в THF (10 мл) и продолжали перемешивание в течение 15 минут. Добавили иодометан (0,54 г, 3,8 ммоль) и удалили охлаждающую баню для обеспечения реакционной смеси, содержащей промежуточное соединение α-ацетил-2-бром-N-(2-хлор-6-фторфенил)-4-фторбензолэтантиоамид. После 5 мин. в быстрой последовательности добавили воду (0,2 мл, 11 ммоль), ледяную уксусную кислоту (0,53 мл, 9,1 ммоль) и метилгидразин (0,81 мл, 15 ммоль), и реакционную смесь нагревали с обратным холодильником в течение 6 часов. Неочищенную реакционную смесь затем концентрировали при пониженном давлении и очистили посредством MPLC (от 0 до 100% этилацетата в гексанах в качестве элюента) для обеспечения названого продукта, соединения настоящего изобретения, в виде твердого вещества серовато-белого цвета (0,55 г).

1H ЯМР δ 7,24 (м, 1H), 7,04 (м, 1H), 6,95 (м, 1H), 6,87 (м, 1H), 6,78 (м, 1H), 6,68 (м, 1H), 5,45 (д, 1H), 3,80 (с, 3H), 2,10 (с, 3H).

С помощью процедур, описанных в данном документе, вместе со способами, известными из уровня техники, можно получать соединения, раскрытые в следующих таблицах. В следующих таблицах применяются нижеупомянутые сокращения: Me означает метил, MeO означает метокси, EtO означает этокси и CN означает циано. Ввиду симметрии R1 может взаимозаменяться R3, и R4 может взаимозаменяться R6, если это позволяют определения R1, R3, R4 и R6.

ТАБЛИЦА 1

R4 представляет собой F, R5 представляет собой H, R6 представляет собой H и X представляет собой NH.
R1 R2 R3 R1 R2 R3
F H H F H F
F F H F F F
F CN F F MeO F
F EtO F F Cl H
F Cl Cl F H Cl
F Br H F H Br
F Cl F F Br F
F I H F F I
F I F F CN H
F MeO H F EtO H
Cl H H Cl H Cl
Cl Cl H Cl Cl Cl
Cl CN Cl Cl MeO Cl
Cl EtO Cl Cl F H
Cl F F Cl F Cl
Cl Br H Cl H Br
Cl Br Br Cl Br Cl
Cl I H Cl CN H
Cl MeO H Cl EtO H
Br H H Br F H
Br Cl H Br Br H
Br F F Br Br F
Br Cl F Br F Cl
Br Cl Cl Br F Br
Br CN Br Br MeO Br
Br EtO Br Br CN H
Br MeO H Br EtO H
Br I H I H H
I F H I F F
I Cl F I Cl Cl
Br H Cl Br H Br
I H F I H Cl
Me H H Me H F
Me F H Me F F
Me CN F Me MeO F
Me EtO F Me Cl H
Me Cl Cl Me H Cl
Me Br H Me H Br
Me Cl F Me Br F
Me I H Me F I
Me I F Me CN H
Me MeO H Me EtO H
Me H Me Me Cl Me

Настоящее раскрытие также включает таблицы 2-180, каждая из которых устроена так же как таблица 1 выше, за исключением того, что заголовок строки в таблице 1 (т.е. “R4 представляет собой F, R5 представляет собой H, R6 представляет собой H, и X представляет собой NH”) заменен соответствующим заголовком строки, показанным ниже. Например, в таблице 2 заголовком строки является “R4 представляет собой F, R5 представляет собой H, R6 представляет собой F, и X представляет собой NH”, и R4, R5 и R6 являются такими, как определено в таблице 1 выше. Таким образом, первая запись в таблице 2, в частности, раскрывает 4-(2,6-дифторфенил)-N-(2-фторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амин).

Таблица Заголовок строки Таблица Заголовок строки
2 R4 представляет собой F, R5 представляет собой H, R6 представляет собой F, и X представляет собой NH. 92 R4 представляет собой Cl, R5 представляет собой F, R6 представляет собой H, и X представляет собой O.
3 R4 представляет собой F, R5 представляет собой H, R6 представляет собой Cl, и X представляет собой NH. 93 R4 представляет собой Cl, R5 представляет собой F, R6 представляет собой Cl, и X представляет собой O.
4 R4 представляет собой F, R5 представляет собой H, R6 представляет собой Br, и X представляет собой NH 94 R4 представляет собой Cl, R5 представляет собой I, R6 представляет собой H, и X представляет собой O.
5 R4 представляет собой F, R5 представляет собой Br, R6 представляет собой H, и X представляет собой NH. 95 R4 представляет собой Cl, R5 представляет собой EtO, R6 представляет собой Cl, и X представляет собой O.
6 R4 представляет собой F, R5 представляет собой Br, R6 представляет собой F, и X представляет собой NH. 96 R4 представляет собой Cl, R5 представляет собой EtO, R6 представляет собой H, и X представляет собой O.
7 R4 представляет собой F, R5 представляет собой Cl, R6 представляет собой Cl, и X представляет собой NH. 97 R4 представляет собой Cl, R5 представляет собой MeO, R6 представляет собой Cl, и X представляет собой O.
8 R4 представляет собой F, R5 представляет собой Cl, R6 представляет собой F, и X представляет собой NH. 98 R4 представляет собой Cl, R5 представляет собой MeO, R6 представляет собой H, и X представляет собой O.
9 R4 представляет собой F, R5 представляет собой Cl, R6 представляет собой H, и X представляет собой NH. 99 R4 представляет собой Br, R5 представляет собой H, R6 представляет собой H, и X представляет собой O.
10 R4 представляет собой F, R5 представляет собой -CN, R6 представляет собой F, и X представляет собой NH. 100 R4 представляет собой Br, R5 представляет собой Br, R6 представляет собой H, и X представляет собой O.
11 R4 представляет собой F, R5 представляет собой -CN, R6 представляет собой H, и X представляет собой NH. 101 R4 представляет собой Br, R5 представляет собой Br, R6 представляет собой F, и X представляет собой O.
12 R4 представляет собой F, R5 представляет собой F, R6 представляет собой H, и X представляет собой NH. 102 R4 представляет собой Br, R5 представляет собой Cl, R6 представляет собой H, и X представляет собой O.
13 R4 представляет собой F, R5 представляет собой F, R6 представляет собой F, и X представляет собой NH. 103 R4 представляет собой Br, R5 представляет собой Cl, R6 представляет собой F, и X представляет собой O.
14 R4 представляет собой F, R5 представляет собой F, R6 представляет собой I, и X представляет собой NH. 104 R4 представляет собой Br, R5 представляет собой Cl, R6 представляет собой Cl, и X представляет собой O.
15 R4 представляет собой F, R5 представляет собой I, R6 представляет собой H, и X представляет собой NH. 105 R4 представляет собой Br, R5 представляет собой CN, R6 представляет собой Br, и X представляет собой O.
16 R4 представляет собой F, R5 представляет собой I, R6 представляет собой F, и X представляет собой NH. 106 R4 представляет собой Br, R5 представляет собой CN, R6 представляет собой H, и X представляет собой O.
17 R4 представляет собой F, R5 представляет собой EtO, R6 представляет собой F, и X представляет собой NH. 107 R4 представляет собой Br, R5 представляет собой F, R6 представляет собой F, и X представляет собой O.
18 R4 представляет собой F, R5 представляет собой EtO, R6 представляет собой H, и X представляет собой NH. 108 R4 представляет собой Br, R5 представляет собой F, R6 представляет собой H, и X представляет собой O.
19 R4 представляет собой F, R5 представляет собой MeO, R6 представляет собой F, и X представляет собой NH. 109 R4 представляет собой Br, R5 представляет собой F, R6 представляет собой Cl, и X представляет собой O.
20 R4 представляет собой F, R5 представляет собой MeO, R6 представляет собой H, и X представляет собой NH. 110 R4 представляет собой Br, R5 представляет собой F, R6 представляет собой Br, и X представляет собой O.
21 R4 представляет собой Cl, R5 представляет собой H, R6 представляет собой H, и X представляет собой NH. 111 R4 представляет собой Br, R5 представляет собой I, R6 представляет собой H, и X представляет собой O.
22 R4 представляет собой Cl, R5 представляет собой H, R6 представляет собой Cl, и X представляет собой NH. 112 R4 представляет собой Br, R5 представляет собой EtO, R6 представляет собой Br, и X представляет собой O.
23 R4 представляет собой Cl, R5 представляет собой H, R6 представляет собой Br, и X представляет собой NH. 113 R4 представляет собой Br, R5 представляет собой EtO, R6 представляет собой H, и X представляет собой O.
24 R4 представляет собой Cl, R5 представляет собой Br, R6 представляет собой H, и X представляет собой NH. 114 R4 представляет собой Br, R5 представляет собой MeO, R6 представляет собой Br, и X представляет собой O.
25 R4 представляет собой Cl, R5 представляет собой Br, R6 представляет собой Br, и X представляет собой NH. 115 R4 представляет собой Br, R5 представляет собой MeO, R6 представляет собой H, и X представляет собой O.
26 R4 представляет собой Cl, R5 представляет собой Br, R6 представляет собой Cl, и X представляет собой NH. 116 R4 представляет собой I, R5 представляет собой H, R6 представляет собой H, и X представляет собой O.
27 R4 представляет собой Cl, R5 представляет собой Cl, R6 представляет собой H, и X представляет собой NH. 117 R4 представляет собой I, R5 представляет собой Cl, R6 представляет собой F, и X представляет собой O.
28 R4 представляет собой Cl, R5 представляет собой Cl, R6 представляет собой Cl, и X представляет собой NH. 118 R4 представляет собой I, R5 представляет собой Cl, R6 представляет собой Cl, и X представляет собой O.
29 R4 представляет собой Cl, R5 представляет собой -CN, R6 представляет собой Cl, и X представляет собой NH. 119 R4 представляет собой I, R5 представляет собой F, R6 представляет собой H, и X представляет собой O.
30 R4 представляет собой Cl, R5 представляет собой -CN, R6 представляет собой H, и X представляет собой NH. 120 R4 представляет собой I, R5 представляет собой F, R6 представляет собой F, и X представляет собой O.
31 R4 представляет собой Cl, R5 представляет собой F, R6 представляет собой F, и X представляет собой NH. 121 R4 представляет собой F, R5 представляет собой H, R6 представляет собой H, и X представляет собой CHOH.
32 R4 представляет собой Cl, R5 представляет собой F, R6 представляет собой H, и X представляет собой NH. 122 R4 представляет собой F, R5 представляет собой H, R6 представляет собой F, и X представляет собой CHOH.
33 R4 представляет собой Cl, R5 представляет собой F, R6 представляет собой Cl, и X представляет собой NH. 123 R4 представляет собой F, R5 представляет собой H, R6 представляет собой Cl, и X представляет собой CHOH.
34 R4 представляет собой Cl, R5 представляет собой I, R6 представляет собой H, и X представляет собой NH. 124 R4 представляет собой F, R5 представляет собой H, R6 представляет собой Br, и X представляет собой CHOH.
35 R4 представляет собой Cl, R5 представляет собой EtO, R6 представляет собой Cl, и X представляет собой NH. 125 R4 представляет собой F, R5 представляет собой Br, R6 представляет собой H, и X представляет собой CHOH.
36 R4 представляет собой Cl, R5 представляет собой EtO, R6 представляет собой H, и X представляет собой NH. 126 R4 представляет собой F, R5 представляет собой Br, R6 представляет собой F, и X представляет собой CHOH.
37 R4 представляет собой Cl, R5 представляет собой MeO, R6 представляет собой Cl, и X представляет собой NH. 127 R4 представляет собой F, R5 представляет собой Cl, R6 представляет собой Cl, и X представляет собой CHOH.
38 R4 представляет собой Cl, R5 представляет собой MeO, R6 представляет собой H, и X представляет собой NH. 128 R4 представляет собой F, R5 представляет собой Cl, R6 представляет собой F, и X представляет собой CHOH.
39 R4 представляет собой Br, R5 представляет собой H, R6 представляет собой H, и X представляет собой NH. 129 R4 представляет собой F, R5 представляет собой Cl, R6 представляет собой H, и X представляет собой CHOH.
40 R4 представляет собой Br, R5 представляет собой Br, R6 представляет собой H, и X представляет собой NH. 130 R4 представляет собой F, R5 представляет собой CN, R6 представляет собой F, и X представляет собой CHOH.
41 R4 представляет собой Br, R5 представляет собой Br, R6 представляет собой F, и X представляет собой NH. 131 R4 представляет собой F, R5 представляет собой CN, R6 представляет собой H, и X представляет собой CHOH.
42 R4 представляет собой Br, R5 представляет собой Cl, R6 представляет собой H, и X представляет собой NH. 132 R4 представляет собой F, R5 представляет собой F, R6 представляет собой H, и X представляет собой CHOH.
43 R4 представляет собой Br, R5 представляет собой Cl, R6 представляет собой F, и X представляет собой NH. 133 R4 представляет собой F, R5 представляет собой F, R6 представляет собой F, и X представляет собой CHOH.
44 R4 представляет собой Br, R5 представляет собой Cl, R6 представляет собой Cl, и X представляет собой NH. 134 R4 представляет собой F, R5 представляет собой F, R6 представляет собой I, и X представляет собой CHOH.
45 R4 представляет собой Br, R5 представляет собой -CN, R6 представляет собой Br, и X представляет собой NH. 135 R4 представляет собой F, R5 представляет собой I, R6 представляет собой H, и X представляет собой CHOH.
46 R4 представляет собой Br, R5 представляет собой -CN, R6 представляет собой H, и X представляет собой NH. 136 R4 представляет собой F, R5 представляет собой I, R6 представляет собой F, и X представляет собой CHOH.
47 R4 представляет собой Br, R5 представляет собой F, R6 представляет собой F, и X представляет собой NH. 137 R4 представляет собой F, R5 представляет собой EtO, R6 представляет собой F, и X представляет собой CHOH.
48 R4 представляет собой Br, R5 представляет собой F, R6 представляет собой H, и X представляет собой NH. 138 R4 представляет собой F, R5 представляет собой EtO, R6 представляет собой H, и X представляет собой CHOH.
49 R4 представляет собой Br, R5 представляет собой F, R6 представляет собой Cl, и X представляет собой NH. 139 R4 представляет собой F, R5 представляет собой MeO, R6 представляет собой F, и X представляет собой CHOH.
50 R4 представляет собой Br, R5 представляет собой F, R6 представляет собой Br, и X представляет собой NH. 140 R4 представляет собой F, R5 представляет собой MeO, R6 представляет собой H, и X представляет собой CHOH.
51 R4 представляет собой Br, R5 представляет собой I, R6 представляет собой H, и X представляет собой NH. 141 R4 представляет собой Cl, R5 представляет собой H, R6 представляет собой H, и X представляет собой CHOH.
52 R4 представляет собой Br, R5 представляет собой EtO, R6 представляет собой Br, и X представляет собой NH. 142 R4 представляет собой Cl, R5 представляет собой H, R6 представляет собой Cl, и X представляет собой CHOH.
53 R4 представляет собой Br, R5 представляет собой EtO, R6 представляет собой H, и X представляет собой NH. 143 R4 представляет собой Cl, R5 представляет собой H, R6 представляет собой Br, и X представляет собой CHOH.
54 R4 представляет собой Br, R5 представляет собой MeO, R6 представляет собой Br, и X представляет собой NH. 144 R4 представляет собой Cl, R5 представляет собой Br, R6 представляет собой H, и X представляет собой CHOH.
55 R4 представляет собой Br, R5 представляет собой MeO, R6 представляет собой H, и X представляет собой NH. 145 R4 представляет собой Cl, R5 представляет собой Br, R6 представляет собой Br, и X представляет собой CHOH.
56 R4 представляет собой I, R5 представляет собой H, R6 представляет собой H, и X представляет собой NH. 146 R4 представляет собой Cl, R5 представляет собой Br, R6 представляет собой Cl, и X представляет собой CHOH.
57 R4 представляет собой I, R5 представляет собой Cl, R6 представляет собой F, и X представляет собой NH. 147 R4 представляет собой Cl, R5 представляет собой Cl, R6 представляет собой H, и X представляет собой CHOH.
58 R4 представляет собой I, R5 представляет собой Cl, R6 представляет собой Cl, и X представляет собой NH. 148 R4 представляет собой Cl, R5 представляет собой Cl, R6 представляет собой Cl, и X представляет собой CHOH.
59 R4 представляет собой I, R5 представляет собой F, R6 представляет собой H, и X представляет собой NH. 149 R4 представляет собой Cl, R5 представляет собой CN, R6 представляет собой Cl, и X представляет собой CHOH.
60 R4 представляет собой I, R5 представляет собой F, R6 представляет собой F, и X представляет собой NH. 150 R4 представляет собой Cl, R5 представляет собой CN, R6 представляет собой H, и X представляет собой CHOH.
61 R4 представляет собой F, R5 представляет собой H, R6 представляет собой H, и X представляет собой O. 151 R4 представляет собой Cl, R5 представляет собой F, R6 представляет собой F, и X представляет собой CHOH.
62 R4 представляет собой F, R5 представляет собой H, R6 представляет собой F, и X представляет собой O. 152 R4 представляет собой Cl, R5 представляет собой F, R6 представляет собой H, и X представляет собой CHOH.
63 R4 представляет собой F, R5 представляет собой H, R6 представляет собой Cl, и X представляет собой O. 153 R4 представляет собой Cl, R5 представляет собой F, R6 представляет собой Cl, и X представляет собой CHOH.
64 R4 представляет собой F, R5 представляет собой H, R6 представляет собой Br, и X представляет собой O. 154 R4 представляет собой Cl, R5 представляет собой I, R6 представляет собой H, и X представляет собой CHOH.
65 R4 представляет собой F, R5 представляет собой Br, R6 представляет собой H, и X представляет собой O. 155 R4 представляет собой Cl, R5 представляет собой EtO, R6 представляет собой Cl, и X представляет собой CHOH.
66 R4 представляет собой F, R5 представляет собой Br, R6 представляет собой F, и X представляет собой O. 156 R4 представляет собой Cl, R5 представляет собой EtO, R6 представляет собой H, и X представляет собой CHOH.
67 R4 представляет собой F, R5 представляет собой Cl, R6 представляет собой Cl, и X представляет собой O. 157 R4 представляет собой Cl, R5 представляет собой MeO, R6 представляет собой Cl, и X представляет собой CHOH.
68 R4 представляет собой F, R5 представляет собой Cl, R6 представляет собой F, и X представляет собой O. 158 R4 представляет собой Cl, R5 представляет собой MeO, R6 представляет собой H, и X представляет собой CHOH.
69 R4 представляет собой F, R5 представляет собой Cl, R6 представляет собой H, и X представляет собой O. 159 R4 представляет собой Br, R5 представляет собой H, R6 представляет собой H, и X представляет собой CHOH.
70 R4 представляет собой F, R5 представляет собой CN, R6 представляет собой F, и X представляет собой O. 160 R4 представляет собой Br, R5 представляет собой Br, R6 представляет собой H, и X представляет собой CHOH.
71 R4 представляет собой F, R5 представляет собой CN, R6 представляет собой H, и X представляет собой O. 161 R4 представляет собой Br, R5 представляет собой Br, R6 представляет собой F, и X представляет собой CHOH.
72 R4 представляет собой F, R5 представляет собой F, R6 представляет собой H, и X представляет собой O. 162 R4 представляет собой Br, R5 представляет собой Cl, R6 представляет собой H, и X представляет собой CHOH.
73 R4 представляет собой F, R5 представляет собой F, R6 представляет собой F, и X представляет собой O. 163 R4 представляет собой Br, R5 представляет собой Cl, R6 представляет собой F, и X представляет собой CHOH.
74 R4 представляет собой F, R5 представляет собой F, R6 представляет собой I, и X представляет собой O. 164 R4 представляет собой Br, R5 представляет собой Cl, R6 представляет собой Cl, и X представляет собой CHOH.
75 R4 представляет собой F, R5 представляет собой I, R6 представляет собой H, и X представляет собой O. 165 R4 представляет собой Br, R5 представляет собой CN, R6 представляет собой Br, и X представляет собой CHOH.
76 R4 представляет собой F, R5 представляет собой I, R6 представляет собой F, и X представляет собой O. 166 R4 представляет собой Br, R5 представляет собой CN, R6 представляет собой H, и X представляет собой CHOH.
77 R4 представляет собой F, R5 представляет собой EtO, R6 представляет собой F, и X представляет собой O. 167 R4 представляет собой Br, R5 представляет собой F, R6 представляет собой F, и X представляет собой CHOH.
78 R4 представляет собой F, R5 представляет собой EtO, R6 представляет собой H, и X представляет собой O. 168 R4 представляет собой Br, R5 представляет собой F, R6 представляет собой H, и X представляет собой CHOH.
79 R4 представляет собой F, R5 представляет собой MeO, R6 представляет собой F, и X представляет собой O. 169 R4 представляет собой Br, R5 представляет собой F, R6 представляет собой Cl, и X представляет собой CHOH.
80 R4 представляет собой F, R5 представляет собой MeO, R6 представляет собой H, и X представляет собой O. 170 R4 представляет собой Br, R5 представляет собой F, R6 представляет собой Br, и X представляет собой CHOH.
81 R4 представляет собой Cl, R5 представляет собой H, R6 представляет собой H, и X представляет собой O. 171 R4 представляет собой Br, R5 представляет собой I, R6 представляет собой H, и X представляет собой CHOH.
82 R4 представляет собой Cl, R5 представляет собой H, R6 представляет собой Cl, и X представляет собой O. 172 R4 представляет собой Br, R5 представляет собой EtO, R6 представляет собой Br, и X представляет собой CHOH.
83 R4 представляет собой Cl, R5 представляет собой H, R6 представляет собой Br, и X представляет собой O. 173 R4 представляет собой Br, R5 представляет собой EtO, R6 представляет собой H, и X представляет собой CHOH.
84 R4 представляет собой Cl, R5 представляет собой Br, R6 представляет собой H, и X представляет собой O. 174 R4 представляет собой Br, R5 представляет собой MeO, R6 представляет собой Br, и X представляет собой CHOH.
85 R4 представляет собой Cl, R5 представляет собой Br, R6 представляет собой Br, и X представляет собой O. 175 R4 представляет собой Br, R5 представляет собой MeO, R6 представляет собой H, и X представляет собой CHOH.
86 R4 представляет собой Cl, R5 представляет собой Br, R6 представляет собой Cl, и X представляет собой O. 176 R4 представляет собой I, R5 представляет собой H, R6 представляет собой H, и X представляет собой CHOH.
87 R4 представляет собой Cl, R5 представляет собой Cl, R6 представляет собой H, и X представляет собой O. 177 R4 представляет собой I, R5 представляет собой Cl, R6 представляет собой F, и X представляет собой CHOH.
88 R4 представляет собой Cl, R5 представляет собой Cl, R6 представляет собой Cl, и X представляет собой O. 178 R4 представляет собой I, R5 представляет собой Cl, R6 представляет собой Cl, и X представляет собой CHOH.
89 R4 представляет собой Cl, R5 представляет собой CN, R6 представляет собой Cl, и X представляет собой O. 179 R4 представляет собой I, R5 представляет собой F, R6 представляет собой H, и X представляет собой CHOH.
90 R4 представляет собой Cl, R5 представляет собой CN, R6 представляет собой H, и X представляет собой O. 180 R4 представляет собой I, R5 представляет собой F, R6 представляет собой F, и X представляет собой CHOH.
91 R4 представляет собой Cl, R5 представляет собой F, R6 представляет собой F, и X представляет собой O.

Состав/полезность

Соединение, выбранное из соединений формулы 1, их N-оксидов и солей, или смесь (т.е. композиция), содержащая соединение по меньшей мере с одним дополнительным фунгицидным соединением, как описано в кратком описании настоящего изобретения, будет в основном применяться для обеспечения фунгицидных активных ингредиентов в дополнительных композициях, т.е. составах, по меньшей мере с одним дополнительным компонентом, выбранным из группы, состоящей из поверхностно-активных веществ, твердых разбавителей и жидких разбавителей, что служит носителем. Ингредиенты состава или композиции выбираются в соответствии с физическими свойствами активных ингредиентов, способом нанесения и факторами внешней среды, такими как тип почвы, влажность и температура.

Смеси компонента (a) (т.е. по меньшей мере одного соединения формулы 1, его N-оксидов или солей) с компонентом (b) (например, выбранным из (b1)-(b46) и его солей, как описано выше) и/или одним или несколькими другими биологически активными соединениями или средствами (т.е. инсектицидами, иными фунгицидами, нематоцидами, акарицидами, гербицидами и другими биологическими средствами) могут составляться рядом способов, включая:

(i) компонент (a), компонент (b) и/или один или несколько иных биологически активных соединений или средств могут составляться отдельно и наноситься отдельно или наноситься одновременно в подходящем весовом соотношении, например, в виде смеси из резервуара; или

(ii) компонент (a), компонент (b) и/или один или несколько иных биологически активных соединений или средств могут составляться вместе в подходящем весовом соотношении.

Применимые составы включают как жидкие, так и твердые композиции. Жидкие композиции включают растворы (в том числе эмульгируемые концентраты), суспензии, эмульсии (в том числе микроэмульсии и/или суспоэмульсии) и т.п., которые необязательно можно загущать в гели. Общими типами водных жидких композиций являются растворимый концентрат, суспензионный концентрат, капсульная суспензия, концентрированная эмульсия, микроэмульсия и суспоэмульсия. Общими типами неводных жидких композиций являются эмульгируемый концентрат, микроэмульгируемый концентрат, диспергируемый концентрат и масляная дисперсия.

Общими типами твердых композиций являются присыпки, порошки, гранулы, шарики, дробинки, пастилки, таблетки, заполненные пленки (в том числе покрытия семян) и т.п., которые могут быть диспергируемыми в воде (“смачиваемыми”) или растворимыми в воде. Пленки и покрытия, образованные из пленкообразующих растворов или текучих суспензий, особенно применимы для обработки семян. Активный ингредиент может быть (микро)инкапсулирован и дополнительно превращен в суспензию или твердый состав; в качестве альтернативы весь состав активного ингредиента может быть инкапсулирован (или “покрыт”). Инкапсуляция может контролировать или задерживать высвобождение активного ингредиента. Эмульгируемая гранула объединяет преимущества как состава в виде эмульгируемого концентрата, так и сухого гранулированного состава. Сильно концентрированные композиции в основном применяются в качестве промежуточных продуктов для дальнейшего состава.

Следует отметить композицию варианта осуществления, где гранулы твердой композиции, содержащей соединение формулы 1 (или его N-оксид или соль), смешивают с гранулами твердой композиции, содержащей компонент (b). Эти смеси можно дополнительно смешивать с гранулами, содержащими дополнительные сельскохозяйственные протравители. В качестве альтернативы, два или более сельскохозяйственных протравителя (например, соединение компонента (a) (формула 1), соединение компонента (b), сельскохозяйственный протравитель, иной чем компонент (a) или (b)) можно объединять в твердой композиции из одного набора гранул, что затем смешивают с одним или несколькими наборами гранул твердых композиций, содержащих один или несколько дополнительных сельскохозяйственных протравителей. Эти смеси гранул могут быть в соответствии с общим раскрытием смеси гранул из патентной публикации PCT WO 94/24861 или более предпочтительно с идеей гомогенной смеси гранул патента США 6022552.

Распыляемые составы, как правило, разбавляют перед распылением в подходящей среде. Такие жидкие и твердые составы составляют так, чтобы они легко разбавлялись в среде для распыления, как правило, в воде. Объемы для распыления могут изменяться от около одного до нескольких тысяч литров на гектар, но типичнее находятся в диапазоне от около десяти до нескольких сотен литров на гектар. Распыляемые составы могут смешиваться в резервуаре с водой или другой подходящей средой для обработки листьев посредством воздушного или наземного нанесения или для внесения в среду для выращивания растения. Жидкие и сухие составы можно отмерять непосредственно в системы капельного орошения или отмерять в борозду во время посадки. Жидкие и твердые составы могут наноситься на семена сельскохозяйственных культур и иную желательную растительность в качестве обработки семян перед посадкой для защиты развивающихся корней и других подземных частей растения и/или листвы посредством системного поглощения.

Составы, как правило, будут содержать эффективные количества активного ингредиента, разбавителя и поверхностно-активного вещества в следующих приблизительных диапазонах, которые составляют в сумме 100 процентов по весу.

Весовой процент
Активный ингредиент Разбавитель Поверхностно-активное вещество
Диспергируемые в воде и растворимые в воде гранулы, таблетки и порошки 0,001-90 0-99,999 0-15
Масляные дисперсии, суспензии, эмульсии, растворы (в том числе эмульгируемые концентраты) 1-50 40-99 0-50
Присыпки 1-25 70-99 0-5
Гранулы и шарики 0,001-99 5-99,999 0-15
Сильно концентрированные композиции 90-99 0-10 0-2

Твердые разбавители включают, например, глины, такие как бентонит, монтмориллонит, аттапульгит и каолин, гипс, целлюлозу, диоксид титана, оксид цинка, крахмал, декстрин, сахара (например, лактозу, сахарозу), диоксид кремния, тальк, слюду, диатомовую землю, мочевину, карбонат кальция, карбонат и бикарбонат натрия и сульфат натрия. Типичные твердые разбавители описываются в Watkins et al., Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2nd Ed., Dorland Books, Caldwell, New Jersey.

Жидкие разбавители включают, например, воду, N,N-диметилалканамиды (например, N,N-диметилформамид), лимонен, диметилсульфоксид, N-алкилпирролидоны (например, N-метилпирролидинон), этиленгликоль, триэтиленгликоль, пропиленгликоль, дипропиленгликоль, полипропиленгликоль, пропиленкарбонат, бутиленкарбонат, парафины (например, светлые минеральные масла, нормальные парафины, изопарафины), алкилбензолы, алкилнафталины, глицерин, глицеринтриацетат, сорбит, триацетин, ароматические углеводороды, деароматизованные алифатические углеводороды, алкилбензолы, алкилнафталины, кетоны, такие как циклогексанон, 2-гептанон, изофорон и 4-гидрокси-4-метил-2-пентанон, ацетаты, такие как изоамилацетат, гексилацетат, гептилацетат, октилацетат, нонилацетат, тридецилацетат и изоборнилацетат, другие сложные эфиры, такие как алкилированные сложные эфиры лактатов, сложные эфиры двухосновных кислот и γ-бутиролактон, и спирты, которые могут быть линейными, разветвленными, насыщенными или ненасыщенными, такими как метанол, этанол, н-пропанол, изопропиловый спирт, н-бутанол, изобутиловый спирт, н-гексанол, 2-этилгексанол, н-октанол, деканол, изодециловый спирт, изооктадеканол, цетиловый спирт, лауриловый спирт, тридециловый спирт, олеиловый спирт, циклогексанол, тетрагидрофурфуриловый спирт, диацетоновый спирт и бензиловый спирт. Жидкие разбавители также включают сложные эфиры глицерина с насыщенными и ненасыщенными жирными кислотами (как правило, C6-C22), например, масла из семян и плодов растений (например, масла из оливы, клещевины, льняного семени, кунжута, кукурузы (маиса), арахиса, подсолнечника, виноградных косточек, сафлоры, семян хлопчатника, сои, рапса, кокоса и копры), жиры животного происхождения (например, говяжий жир, свиной жир, топленый свиной жир, жир печени трески, рыбий жир) и их смеси. Жидкие разбавители также включают алкилированные жирные кислоты (например, метилированные, этилированные, бутилированные), где жирные кислоты могут получать гидролизом сложных эфиров глицерина из растительных и животных источников, и могут очищать перегонкой. Типичные жидкие разбавители описываются в Marsden, Solvents Guide, 2nd Ed., Interscience, New York, 1950.

Твердые и жидкие композиции настоящего изобретения часто включают одно или несколько поверхностно-активных веществ. При добавлении к жидкости поверхностно-активные вещества (также известные как “поверхностно-активные средства”), как правило, меняют, чаще всего снижают, поверхностное натяжение жидкости. В зависимости от природы гидрофильных и липофильных групп в молекуле поверхностно-активного вещества, поверхностно-активные вещества могут применяться в качестве смачивающих средств, диспергаторов, эмульгаторов или пеногасителей.

Поверхностно-активные вещества могут классифицироваться как неионные, анионные или катионные. Неионные поверхностно-активные вещества, применимые для настоящих композиций, включают без ограничений: алкоксилаты спиртов, такие как алкоксилаты спиртов на основе природных и синтетических спиртов (которые могут быть разветвленными или линейными) и полученные из спиртов и этиленоксида, пропиленоксида, бутиленоксида или их смесей; этоксилаты аминов, алканоламиды и этоксилированные алканоламиды; алкоксилированные триглицериды, такие как этоксилированные соевое, каторовое и рапсовые масла; алкилфенолалкоксилаты, такие как октилфенолэтоксилаты, нонилфенолэтоксилаты, динонилфенолэтоксилаты и додецилфенолэтоксилаты (полученные из фенолов и этиленоксида, пропиленоксида, бутиленоксида или их смесей); блоксополимеры, полученные из этиленоксида или пропиленоксида, и обратные блоксополимеры, в которых концевые блоки получены из пропиленоксида; этоксилированные жирные кислоты; этоксилированные сложные эфиры жирных кислот и масел; этоксилированные метиловые сложные эфиры; этоксилированные тристирилфенолы (в том числе получаемые из этиленоксида, пропиленоксида, бутиленоксида или их смесей); сложные эфиры жирных кислот, сложные эфиры глицерина, производные на основе ланолина, полиэтоксилированные сложные эфиры, такие как полиэтоксилированные сложные эфиры сорбитана и жирных кислот, полиэтоксилированные сложные эфиры сорбита и жирных кислот и полиэтоксилированные сложные эфиры глицерина и жирных кислот; иные производные сорбитана, такие как сложные эфиры сорбитана; полимерные поверхностно-активные вещества, такие как случайные сополимеры, блоксополимеры, алкидные ПЭГ (полиэтиленгликоль) смолы, привитые или гребенчатые полимеры и звездообразные полимеры; полиэтиленгликоли (ПЭГ); сложные эфиры полиэтиленгликоля и жирных кислот; поверхностно-активные вещества на основе силикона и производные сахаров, такие как сложные эфиры сахарозы, алкилполигликозиды и алкилполисахариды.

Применимые анионные поверхностно-активные вещества включают без ограничений: алкиларилсульфокислоты и их соли; карбоксилированные спирты или алкилфенолэтоксилаты; дифенилсульфонатные производные; лигнин и производные лигнина, такие как лигносульфонаты; малеиновую или янтарную кислоты или их ангидриды; олефинсульфонаты; фосфатные сложные эфиры, такие как фосфатные сложные эфиры алкоксилатов спиртов, фосфатные сложные эфиры алкилфенолалкоксилатов и фосфатные сложные эфиры стирилфенолэтоксилатов; поверхностно-активные вещества на основе белков; производные саркозина; сульфат стирилфенолового эфира; сульфаты и сульфонаты масел и жирных кислот; сульфаты и сульфонаты этоксилированных алкилфенолов; сульфаты спиртов; сульфаты этоксилированных спиртов; сульфонаты аминов и амидов, такие как N,N-алкилтаураты; сульфонаты бензола, кумола, толуола, ксилола и додецил- и тридецилбензолов; сульфонаты конденсированных нафталинов; сульфонаты нафталина и алкилнафталина; сульфонаты фракционированного нефтепродукта; сульфосукцинаматы и сульфосукцинаты и их производные, такие как диалкилсульфосукцинатные соли.

Применимые катионные поверхностно-активное вещества включают без ограничений: амиды и этоксилированные амиды; амины, такие как N-алкилпропандиамины, трипропилентриамины и дипропилентетрамины, а также этоксилированные амины, этоксилированные диамины и пропоксилированные амины (полученные из аминов и этиленоксида, пропиленоксида, бутиленоксида или их смесей); соли аминов, такие как ацетаты аминов и соли диаминов; соли четвертичного аммония, такие как четвертичные соли, этоксилированные четвертичные соли и дичетвертичные соли; и аминоксиды, такие как алкилдиметиламиноксиды и бис-(2-гидроксиэтил)-алкиламиноксиды.

Также применимыми для настоящих композиций являются смеси неионных и анионных поверхностно-активных веществ или смеси из неионных и катионных поверхностно-активных веществ. Неионные, анионные и катионные поверхностно-активные вещества и их рекомендуемые применения раскрываются во множестве опубликованных источников, в том числе McCutcheon's Emusifiers and Detergents, ежегодные американские и международные издания, опубликованные McCutcheon's Division, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.; Sisely and Wood, Encyclopedia of Suface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., New York, 1964; и A. S. Davidson and B. Milwidsky, Synthetic Detergents, Seventh Edition, John Wiley and Sons, New York, 1987.

Композиции настоящего изобретения могут также содержать вспомогательные вещества и добавки состава, известные специалистам в данной области в качестве вспомогательных средств состава (некоторые из которых могут рассматриваться как выполняющие также функцию твердых разбавителей, жидких разбавителей или поверхностно-активные веществ). Такие вспомогательные вещества и добавки состава могут контролировать: pH (буферы), пенообразование во время изготовления (противовспениватели подобные полиорганосилоксанам), осаждение активных ингредиентов (суспендирующие средства), вязкость (тиксотропные загустители), развитие микроорганизмов в таре (противомикробные средства), замораживание продуктов (антифризы), цвет (дисперсии красителей/пигментов), смывание (пленкообразователи или клейкие вещества), испарение (замедлители испарения) и другие свойства состава. Пленкообразователи включают, например, поливинилацетаты, сополимеры поливинилацетатов, сополимер поливинилпирролидона и винилацетата, поливинильные спирты, сополимеры поливинильных спиртов и воски. Примеры вспомогательных веществ и добавок составов включают, перечисленные в McCutcheon's Volume 2: Functional Materials, ежегодных американских и международных изданиях, опубликованных McCutcheon's Division, The Manufacturing Confectioner Publishing Co., и PCT публикации WO 03/024222.

Соединения формулы 1 и любые другие активные ингредиенты, как правило, включаются в настоящие композиции посредством растворения активного ингредиента в растворителе или посредством измельчения в жидком или сухом разбавителе. Растворы, в том числе эмульгируемые концентраты, можно получать посредством простого смешивания ингредиентов. Если растворитель жидкой композиции, предназначенной для применения в виде эмульгируемого концентрата, является несмешиваемым с водой, то, как правило, добавляют эмульгатор для эмульгирования растворителя, содержащего активное вещество, при разбавлении водой. Взвеси активного ингредиента с диаметрами частиц до 2000 мкм можно перемалывать мокрым способом с применением мельниц для размола в среде для получения частиц со средними диаметрами меньше 3 мкм. Водные взвеси можно превращать в готовые суспензионные концентраты (см., например, патент США 3060084) или дополнительно обрабатывать посредством сушки распылением для образования диспергируемых в воде гранул. Для сухих составов, как правило, требуются процессы сухого перемалывания, которые дают частицы со средними диаметрами в диапазоне 2-10 мкм. Присыпки и порошки можно получать посредством смешивания и, как правило, измельчения (таким как с помощью молотковой мельницы или струйной мельницы). Гранулы и шарики можно получать распылением активного материала на предварительно отформованные гранулированные носители или посредством методик агломерации. См. Browning, “Agglomeration”, Chemical Engineering, December 4, 1967, pp 147-48, Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4th Ed., McGraw-Hill, New York, 1963, pages 8-57 и следующие и WO 91/13546. Шарики можно получать, как описывается в патенте США 4172714. Диспергируемые в воде и растворимые в воде гранулы можно получать, как сообщается в патенте США 4144050, патенте США 3920442 и патенте Германии 3246493. Таблетки можно получать, как сообщается в патенте США 5180587, патенте США 5232701 и патенте США 5208030. Пленки можно получать, как сообщается в патенте Великобритании 2095558 и патенте США 3299566.

Для дополнительной информации, касающейся области составов, см. T. S. Woods, “The Formulator's Toolbox - Product Forms for Modern Agriculture” в Pesticide Chemistry and Bioscience, The Food-Environment Challenge, T. Brooks and T. R. Roberts, Eds., Proceedings of the 9th International Congress on Pesticide Chemistry, The Royal Society of Chemistry, Cambridge, 1999, pp. 120-133. См. также патент США 3235361, кол. 6, строка 16 - кол. 7, строка 19 и примеры 10-41; патент США 3309192, кол. 5, строка 43 - кол. 7, строка 62 и примеры 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138-140, 162-164, 166, 167 и 169-182; патент США 2891855, кол. 3, строка 66 - кол. 5, строка 17 и примеры 1-4; Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, pp 81-96; Hance et al., Weed Control Handbook, 8th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989 и Developments in formulation technology, PJB Publications, Richmond, UK, 2000.

В следующих примерах все процентные соотношения приводятся по весу и все составы получают традиционными способами. Номера соединений ссылаются на соединения в таблице индексов A. Без дополнительного уточнения полагают, что специалист в данной области, применяя предыдущее описание, может использовать настоящее изобретение в его наиболее полном объеме. Следующие примеры, следовательно, расцениваются всего лишь как иллюстративные и неограничивающие никоим образом раскрытие. Процентные соотношения приводятся по весу, за исключением случаев, где указывается иное.

Пример A

Сильно концентрированный концентрат

соединение 47 49,3%
пентиопирад 49,2%
аэрогель диоксида кремния 0,5%
синтетический аморфный мелкодисперсный диоксид кремния 1,0%

Пример B

Смачиваемый порошок

соединение 81 43,0%
квиноксифен 22,0%
эфир додецилфенола и полиэтиленгликоля 2,0%
лигнинсульфонат натрия 4,0%
алюмосиликат натрия 6,0%
монтмориллонит (прокаленный) 23,0%

Пример C

Гранула

соединение 136 7,5%
эпоксиконазол 2,5%
гранулы аттапульгита (нелетучее вещество, 0,71/0,30 мм; сита U.S.S. № 25-50) 90,0%

Пример D

Экструдированный шарик

соединение 144 8,0%
спироксамин 17,0%
безводный сульфат натрия 10,0%
неочищенный лигнинсульфонат кальция 5,0%
алкилнафталинсульфонат натрия 1,0%
бентонит кальция/магния 59,0%

Пример E

Эмульгируемый концентрат

соединение 161 5,0%
азоксистробин 5,0%
полиоксиэтиленсорбит гексолеат 20,0%
C6-C10жирной кислоты метиловый сложный эфир 70,0%

Пример F

Микроэмульсия

соединение 195 3,3%
пикоксистробин 1,7%
сополимер поливинилпирролидона и винилацетата 30,0%
алкилполигликозид 30,0%
глицерилмоноолеат 15,0%
вода 20,0%

Пример G

Обработка семян

соединение 238 4,00%
ипродион 16,00%
сополимер поливинилпирролидона и винилацетата 5,00%
кислый монтанвоск 5,00%
лигнинсульфонат кальция 1,00%
блоксополимеры из полиоксиэтилена/полиоксипропилена 1,00%
стеариловый спирт (POE 20) 2,00%
полиорганосилан 0,20%
красящий красный краситель 0,05%
вода 65,75%

Пример H

Эмульгируемый концентрат

соединение 239 10,0%
полиоксиэтиленсорбит гексолеат 20,0%
C6-C10жирной кислоты метиловый сложный эфир 70,0%

Составы, как например, таковые в таблице составов, как правило, разбавляются водой с образованием водных композиций перед нанесением. Водные композиции для непосредственных нанесений на растение или его часть (например, композиции в резервуаре распылителя), как правило, содержат по меньшей мере приблизительно 1 ч/млн или более (например, от 1 ч/млн до 100 ч/млн) фцнгицидно активных соединений по настоящему изобретению.

Примеры фунгицидных соединений компонента (b) включают ацибензолар-S-метил, альдиморф, аметоктрадин, амисулбром, анилазин, азаконазол, азоксистробин, беналаксил, беналаксил-M, беноданил, беномил, бентиаваликарб, бентиаваликарб-изопропил, бетоксазин, бинапакрил, бифенил, битертанол, биксафен, бластицидин-S, боскалид, бромуконазол, бупиримат, бутиобат, карбоксин, карпропамид, каптафол, каптан, карбендазим, хлоронеб, хлороталонил, хлозолинат, клотримазол, соли меди, такие как бордоская смесь (трехосновный сульфат меди), гидроксид меди и оксихлорид меди, циазофамид, цифлуфенамид, цимоксанил, ципроконазол, ципродинил, дихлофлуанид, диклоцимет, дикломезин, диклоран, диэтофенкарб, дифеноконазол, дифлуметорим, диметиримол, диметоморф, димоксистробин, диниконазол, диниконазол-M, динокап, дитианон, додеморф, додин, эдифенфос, энестробурин, эпоксиконазол, этаконазол, этабоксам, этиримол, этридиазол, фамоксадон, фенамидон, фенаримол, фенбуконазол, фенфурам, фенгексамид, феноксанил, фенпиклонил, фенпропидин, фенпропиморф, фенпиразамин, фентин ацетат, фентин хлорид, фентин гидроксид, фербам, феримзон, флуазинам, флудиоксонил, флуметовер, флуморф, флуопиколид (также известный как пикобензамид), флуопирам, фторимид, флуоксастробин, флуквинконазол, флузилазол, флусульфамид, флутианил (2-[[2-фтор-5-(трифторметил)фенил]тио]-2-[3-(2-метокси-фенил)-2-тиазолидинилиден]ацетонитрил), флутоланил, флутриафол, флуксапироксад, фолпет, фосетил-алюминий, фуберидазол, фуралаксил, фураметпир, гексаконазол, гимексазол, гуазатин, имазалил, имибенконазол, иминоктадин, иодокарб, ипконазол, ипробенфос, ипродион, ипроваликарб, изопротиолан, изопиразам, изотианил, касугамицин, крезоксим-метил, манкозеб, мандипропамид, манеб, мепронил, мептилдинокап, металаксил, металаксил-M, метконазол, метасульфокарб, метирам, метоминостробин, мепанипирим, метрафенон, миклобутанил, нафтифин, нео-азозин (метанарсонат трехвалентного железа), нуаримол, октилинон, офурас, орисастробин, оксадиксил, оксолиновую кислоту, окспоконазол, оксикарбоксин, окситетрациклин, пенконазол, пенцикурон, пенфлуфен, пентиопирад, пефуразоат, фосфористую кислоту или ее соли, фталид, пикоксистробин, пипералин, полиоксин, пробеназол, прохлораз, процимидон, пропамокарб, пропамокарб гидрохлорид, пропиконазол, пропинеб, проквиназид, протиоконазол, пираклостробин, пираметостробин, пираоксистробин, пиразофос, пирибенкарб, пирибутикарб, пирифенокс, пириметанил, пириофенон, пироквилон, пирролнитрин, квинконазол, хинометионат, квиноксифен, квинтозен, седаксан, силтиофам, симеконазол, спироксамин, стрептомицин, серу, тебуконазол, тебуфлоквин, теклофталам, текназен, тербинафин, тетраконазол, тиабендазол, тифлузамид, тиофанат, тиофанат-метил, тирам, тиадинил, толклофос-метил, толилфлуанид, триадимефон, триадименол, триаримол, триазоксид, трициклазол, тридеморф, трифлумизол, трициклазол, трифлоксистробин, трифорин, триморфамид, тритиконазол, униконазол, валидамицин, валифеналат (валифенал), винклозолин, цинеб, цирам, зоксамид, N'-[4-[4-хлор-3-(трифторметил)фенокси]-2,5-диметилфенил]-N-этил-N-метилметанимидамид, 5-хлор-6-(2,4,6-трифторфенил)-7-(4-метилпиперидин-1-ил)[1,2,4]триазоло[1,5-a]пиримидин (BAS600), N-[2-[4-[[3-(4-хлорфенил)-2-пропин-1-ил]окси]-3-метоксифенил]этил]-3-метил-2-[(метилсульфонил)амино]бутанамид, N-[2-[4-[[3-(4-хлорфенил)-2-пропин-1-ил]окси]-3-метоксифенил]этил]-3-метил-2-[(этилсульфонил)амино]бутанамид, 2-бутокси-6-иодо-3-пропил-4H-1-бензопиран-4-он, 3-[5-(4-хлорфенил)-2,3-диметил-3-изоксазолидинил]пиридин, 4-фторфенил N-[1-[[[1-(4-цианофенил)этил]сульфонил]метил]пропил]карбамат, N-[[(циклопропилметокси)амино][6-(дифторметокси)-2,3-дифторфенил]метилен]бензолацетамид, α-(метоксиимино)-N-метил-2-[[[1-[3-(трифторметил)фенил]этокси]имино]метил]бензолацетамид, N'-[4-[4-хлор-3-(трифторметил)фенокси]-2,5-диметилфенил]-N-этил-N-метилметанимидамид, N-(4-хлор-2-нитрофенил)-N-этил-4-метилбензолсульфонамид, 2-[[[[3-(2,6-дихлорфенил)-1-метил-2-пропен-1-илиден]амино]окси]метил]-α-(метоксиимино)-N-метилбензолацетамид, 1-[(2-пропенилтио)карбонил]-2-(1-метилэтил)-4-(2-метилфенил)-5-амино-1H-пиразол-3-он, этил-6-октил-[1,2,4]триазоло[1,5-a]пиримидин-7-иламин, пентил N-[4-[[[[(1-метил-1H-тетразол-5-ил)фенилметилен]амино]окси]метил]-2-тиазолил]карбамат, пентил N-[6-[[[[(1-метил-1H-тетразол-5-ил)фенилметилен]амино]окси]метил]-2-пиридинил]карбамат, 2-[(3-бром-6-хинолинил)окси]-N-(1,1-диметил-2-бутин-1-ил)-2-(метилтио)ацетамид, 2-[(3-этинил-6-хинолинил)окси]-N-[1-(гидроксиметил)-1-метил-2-пропин-1-ил]-2-(метилтио)ацетамид, N-(1,1-диметил-2-бутин-1-ил)-2-[(3-этинил-6-хинолинил)окси]-2-(метилтио)ацетамид и N'-[4-[[3-[(4-хлорфенил)метил]-1,2,4-тиадиазол-5-ил]окси]-2,5-диметилфенил]-N-этил-N-метилметанимидамид. Следует отметить предыдущий список, также исключающий N'-[4-[[3-[(4-хлорфенил)метил]-1,2,4-тиадиазол-5-ил]окси]-2,5-диметилфенил]-N-этил-N-метилметанимидамид. Дополнительно следует отметить предыдущий список, также исключающий бутиобат, этаконазол, квинконазол, триаримол, 2-[(3-бром-6-хинолинил)окси]-N-(1,1-диметил-2-бутин-1-ил)-2-(метилтио)ацетамид, 2-[(3-этинил-6-хинолинил)окси]-N-[1-(гидроксиметил)-1-метил-2-пропин-1-ил]-2-(метилтио)ацетамид и N-(1,1-диметил-2-бутин-1-ил)-2-[(3-этинил-6-хинолинил)окси]-2-(метилтио)ацетамид.

Следует отметить в качестве фунгицидных соединений в компоненте (b) настоящей композиции азоксистробин, крезоксим-метил, трифлоксистробин, пираклостробин, пираметостробин, пираоксистробин, пикоксистробин, димоксистробин, метоминостробин/феноминостробин, карбендазим, хлороталонил, квиноксифен, метрафенон, пириофенон, цифлуфенамид, фенпропидин, фенпропиморф, бромуконазол, ципроконазол, дифеноконазол, эпоксиконазол, этаконазол, фенбуконазол, флузилазол, флуксапироксад, гексаконазол, ипконазол, метконазол, миклобутанил, пенконазол, пропиконазол, проквиназид, протиоконазол, тебуконазол, тритиконазол, фамоксадон, прохлораз, пентиопирад и боскалид (никобифен).

В целом для лучшего контроля болезней растений, вызванных патогенными грибами растений (например, более низкий рабочий расход или более широкий спектр контролируемых патогенов растений), или управления резистентностью предпочтительными являются смеси из соединения формулы 1, его N-оксида или соли с фунгицидным соединением, выбранным из группы: азоксистробин, крезоксим-метил, трифлоксистробин, пираклостробин, пираметостробин, пираоксистробин, пикоксистробин, димоксистробин, метоминостробин/феноминостробин, квиноксифен, метрафенон, цифлуфенамид, фенпропидин, фенпропиморф, ципроконазол, дифеноконазол, эпоксиконазол, этаконазол, флузилазол, метконазол, миклобутанил, пропиконазол, проквиназид, протиоконазол, пириофенон, тебуконазол, тритиконазол, фамоксадон и пентиопирад.

В фунгицидных композицих настоящего изобретения компонент (a) (т.е. по меньшей мере одно соединение, выбранное из соединений формулы 1, их N-оксидов и солей) и компонент (b) присутствуют в фунгицидно эффективных количествах. Весовое соотношение компонента (b) (т.е. одного или нескольких дополнительных фунгицидных соединений) к компоненту (a) составляет в целом от около 1:3000 до около 3000:1 и более типично от около 1:500 до около 500:1. В таблице B1 перечисляются типичные, более типичные и наиболее типичные диапазоны соотношений, включающие конкретные фунгицидные соединения компонента (b). В таблицах A1-A43 и C1-C43 приводятся примеры весовых соотношений для конкретных комбинаций фунгицидных соединений. Следует отметить композиции, где весовое соотношение компонента (a) к компоненту (b) составляет от около 125:1 до около 1:125. Со многими фунгицидными соединениями компонента (b) эти композиции особенно эффективны в контроле болезней растений, вызванных патогенными грибами растений. Особенно следует отметить композиции, где весовое соотношение компонента (a) к компоненту (b) составляет от около 25:1 до около 1:25 или от около 5:1 до около 1:5. Специалист в данной области может легко определить посредством несложного проведения исследования весовые соотношения и нормы внесения фунгицидных соединений, необходимые для желательного спектра фунгицидной защиты и контроля. Будет очевидным, что включение дополнительных фунгицидных соединений в компонент (b) может расширять спектр контролируемых болезней растений сверх контролируемого спектра исключительно компонента (a).

Конкретные смеси (номера соединений ссылаются на соединения в таблице индексов A) перечисляются в таблицах A1-A43. В таблице A1 каждая строка ниже заголовков колонок “Компонент (a)” и “Компонент (b)” в частности раскрывает смесь компонента (a), который представляет собой соединение 3, и фунгицидного соединения компонента (b). Записи под заголовком “Иллюстративные соотношения” раскрывают три конкретные весовые соотношения компонента (b) к компоненту (a) для раскрываемой смеси. Например, в первой строке таблицы A1 раскрыта смесь соединения 3 с ацибензолар-S-метилом и перечислены весовые соотношения ацибензолар-S-метила к соединению 3: 1:1, 1:4 или 1:18.

Таблица A1
Компонент (a) Компонент (b) Иллюстративные соотношения(*)
соединение 3 ацибензолар-S-метил 1:1 1:4 1:18
соединение 3 альдиморф 7:1 3:1 1:1
соединение 3 аметоктрадин 3:1 1:1 1:3
соединение 3 амисулбром 1:1 1:2 1:6
соединение 3 анилазин 22:1 8:1 4:1
соединение 3 азаконазол 2:1 1:2 1:4
соединение 3 азоксистробин 3:1 1:1 1:3
соединение 3 беналаксил 1:1 1:2 1:6
соединение 3 беналаксил-M 1:1 1:3 1:8
соединение 3 беноданил 4:1 2:1 1:2
соединение 3 беномил 11:1 4:1 1:1
соединение 3 бентиаваликарб 1:1 1:4 1:12
соединение 3 бентиаваликарб-изопропил 1:1 1:4 1:12
соединение 3 бетоксазин 15:1 5:1 2:1
соединение 3 бинапакрил 15:1 5:1 2:1
соединение 3 бифенил 15:1 5:1 2:1
соединение 3 битертанол 3:1 1:1 1:2
соединение 3 биксафен 2:1 1:1 1:3
соединение 3 бластицидин-S 1:4 1:12 1:30
соединение 3 бордоская смесь (трехосновный сульфат меди) 45:1 15:1 5:1
соединение 3 боскалид 4:1 2:1 1:2
соединение 3 бромуконазол 3:1 1:1 1:3
соединение 3 бупиримат 1:3 1:10 1:30
соединение 3 каптафол 15:1 5:1 2:1
соединение 3 каптан 15:1 5:1 2:1
соединение 3 карбендазим 11:1 4:1 2:1
соединение 3 карбоксин 4:1 2:1 1:2
соединение 3 карпропамид 3:1 1:1 1:3
соединение 3 хлоронеб 100:1 35:1 14:1
соединение 3 хлороталонил 15:1 5:1 2:1
соединение 3 хлозолинат 11:1 4:1 2:1
соединение 3 клотримазол 3:1 1:1 1:3
соединение 3 гидроксид меди 45:1 15:1 5:1
соединение 3 оксихлорид меди 45:1 15:1 5:1
соединение 3 циазофамид 1:1 1:2 1:6
соединение 3 цифлуфенамид 1:2 1:6 1:24
соединение 3 цимоксанил 1:1 1:2 1:5
соединение 3 ципроконазол 1:1 1:2 1:6
соединение 3 ципродинил 4:1 2:1 1:2
соединение 3 дихлофлуанид 15:1 5:1 2:1
соединение 3 диклоцимет 15:1 5:1 2:1
соединение 3 дикломезин 3:1 1:1 1:3
соединение 3 диклоран 15:1 5:1 2:1
соединение 3 диэтофенкарб 7:1 2:1 1:2
соединение 3 дифеноконазол 1:1 1:3 1:12
соединение 3 дифлуметорим 15:1 5:1 2:1
соединение 3 диметиримол 1:3 1:8 1:30
соединение 3 диметоморф 3:1 1:1 1:2
соединение 3 димоксистробин 2:1 1:1 1:4
соединение 3 диниконазол 1:1 1:3 1:8
соединение 3 диниконазол-M 1:1 1:3 1:12
соединение 3 динокап 2:1 1:1 1:3
соединение 3 дитианон 5:1 2:1 1:2
соединение 3 додеморф 7:1 3:1 1:1
соединение 3 додин 10:1 4:1 2:1
соединение 3 эдифенфос 3:1 1:1 1:3
соединение 3 энестробурин 2:1 1:1 1:4
соединение 3 эпоксиконазол 1:1 1:3 1:7
соединение 3 этаконазол 1:1 1:3 1:7
соединение 3 этабоксам 2:1 1:1 1:3
соединение 3 этиримол 7:1 3:1 1:1
соединение 3 этридиазол 7:1 2:1 1:2
соединение 3 фамоксадон 2:1 1:1 1:4
соединение 3 фенамидон 2:1 1:1 1:4
соединение 3 фенаримол 1:2 1:7 1:24
соединение 3 фенбуконазол 1:1 1:3 1:10
соединение 3 фенфурам 4:1 1:1 1:2
соединение 3 фенгексамид 10:1 4:1 2:1
соединение 3 феноксанил 15:1 4:1 1:1
соединение 3 фенпиклонил 15:1 5:1 2:1
соединение 3 фенпропидин 7:1 2:1 1:1
соединение 3 фенпропиморф 7:1 2:1 1:1
соединение 3 фенпиразамин 3:1 1:1 1:3
соединение 3 соль фентина, такая как фентин ацетат, фентин хлорид или фентин гидроксид 3:1 1:1 1:3
соединение 3 фербам 30:1 10:1 4:1
соединение 3 феримзон 7:1 2:1 1:2
соединение 3 флуазинам 3:1 1:1 1:2
соединение 3 флудиоксонил 2:1 1:1 1:4
соединение 3 флуметовер 3:1 1:1 1:2
соединение 3 флуморф 3:1 1:1 1:3
соединение 3 флуопиколид 1:1 1:2 1:6
соединение 3 флуопирам 3:1 1:1 1:3
соединение 3 фторимид 37:1 14:1 5:1
соединение 3 флуоксастробин 1:1 1:2 1:6
соединение 3 флуквинконазол 1:1 1:2 1:4
соединение 3 флузилазол 3:1 1:1 1:3
соединение 3 флусульфамид 15:1 5:1 2:1
соединение 3 флутианил 1:1 1:2 1:6
соединение 3 флутоланил 4:1 1:1 1:2
соединение 3 флутриафол 1:1 1:2 1:4
соединение 3 флуксапироксад 2:1 1:1 1:3
соединение 3 фолпет 15:1 5:1 2:1
соединение 3 фосетил-алюминий 30:1 12:1 5:1
соединение 3 фуберидазол 11:1 4:1 2:1
соединение 3 фуралаксил 1:1 1:2 1:6
соединение 3 фураметпир 15:1 5:1 2:1
соединение 3 гуазатин 15:1 5:1 2:1
соединение 3 гексаконазол 1:1 1:2 1:5
соединение 3 гимексазол 75:1 25:1 9:1
соединение 3 имазалил 1:1 1:2 1:5
соединение 3 имибенконазол 1:1 1:2 1:5
соединение 3 иминоктадин 15:1 4:1 1:1
соединение 3 иодокарб 15:1 5:1 2:1
соединение 3 ипконазол 1:1 1:2 1:5
соединение 3 ипробенфос 15:1 5:1 2:1
соединение 3 ипродион 15:1 5:1 2:1
соединение 3 ипроваликарб 2:1 1:1 1:3
соединение 3 изопротиолан 45:1 15:1 5:1
соединение 3 изопиразам 2:1 1:1 1:3
соединение 3 изотианил 2:1 1:1 1:3
соединение 3 касугамицин 1:2 1:7 1:24
соединение 3 крезоксим-метил 2:1 1:1 1:4
соединение 3 манкозеб 22:1 7:1 3:1
соединение 3 мандипропамид 2:1 1:1 1:4
соединение 3 манеб 22:1 7:1 3:1
соединение 3 мепанипирим 6:1 2:1 1:1
соединение 3 мепронил 1:1 1:2 1:6
соединение 3 мептилдинокап 2:1 1:1 1:3
соединение 3 металаксил 1:1 1:2 1:6
соединение 3 металаксил-M 1:1 1:4 1:12
соединение 3 метконазол 1:1 1:2 1:6
соединение 3 метасульфокарб 15:1 5:1 2:1
соединение 3 метирам 15:1 5:1 2:1
соединение 3 метоминостробин 3:1 1:1 1:3
соединение 3 метрафенон 2:1 1:1 1:4
соединение 3 миклобутанил 1:1 1:3 1:8
соединение 3 нафтифин 15:1 5:1 2:1
соединение 3 нео-азозин (метанарсонат трехвалентного железа) 15:1 5:1 2:1
соединение 3 нуаримол 3:1 1:1 1:3
соединение 3 октилинон 15:1 4:1 1:1
соединение 3 офурас 1:1 1:2 1:6
соединение 3 орисастробин 3:1 1:1 1:3
соединение 3 оксадиксил 1:1 1:2 1:6
соединение 3 оксолиновая кислота 7:1 2:1 1:2
соединение 3 окспоконазол 1:1 1:2 1:5
соединение 3 оксикарбоксин 4:1 1:1 1:2
соединение 3 окситетрациклин 3:1 1:1 1:3
соединение 3 пефуразоат 15:1 5:1 2:1
соединение 3 пенконазол 1:2 1:6 1:15
соединение 3 пенцикурон 11:1 4:1 2:1
соединение 3 пенфлуфен 2:1 1:1 1:3
соединение 3 пентиопирад 2:1 1:1 1:3
соединение 3 фосфористая кислота или ее соль 15:1 6:1 2:1
соединение 3 фталид 15:1 6:1 2:1
соединение 3 пикоксистробин 1:1 1:2 1:5
соединение 3 пипералин 3:1 1:1 1:3
соединение 3 полиоксин 3:1 1:1 1:3
соединение 3 пробеназол 3:1 1:1 1:3
соединение 3 прохлораз 7:1 2:1 1:2
соединение 3 процимидон 11:1 4:1 2:1
соединение 3 пропамокарб или пропамокарб гидрохлорид 10:1 4:1 2:1
соединение 3 пропиконазол 1:1 1:2 1:5
соединение 3 пропинеб 11:1 4:1 2:1
соединение 3 проквиназид 1:1 1:3 1:12
соединение 3 протиокарб 3:1 1:1 1:3
соединение 3 протиоконазол 1:1 1:2 1:5
соединение 3 пираклостробин 2:1 1:1 1:4
соединение 3 пираметостробин 2:1 1:1 1:4
соединение 3 пираоксистробин 2:1 1:1 1:4
соединение 3 пиразофос 15:1 4:1 1:1
соединение 3 пирибенкарб 4:1 1:1 1:2
соединение 3 пирибутикарб 15:1 4:1 1:1
соединение 3 пирифенокс 3:1 1:1 1:3
соединение 3 пириметанил 3:1 1:1 1:2
соединение 3 пириофенон 2:1 1:1 1:4
соединение 3 пироквилон 3:1 1:1 1:3
соединение 3 пирролнитрин 15:1 5:1 2:1
соединение 3 квинконазол 1:1 1:2 1:4
соединение 3 хинометионат 15:1 5:1 2:1
соединение 3 квиноксифен 1:1 1:2 1:6
соединение 3 квинтозен 15:1 5:1 2:1
соединение 3 силтиофам 2:1 1:1 1:4
соединение 3 симеконазол 1:1 1:2 1:5
соединение 3 спироксамин 5:1 2:1 1:2
соединение 3 стрептомицин 3:1 1:1 1:3
соединение 3 сера 75:1 25:1 9:1
соединение 3 тебуконазол 1:1 1:2 1:5
соединение 3 тебуфлоквин 3:1 1:1 1:3
соединение 3 теклофталам 15:1 5:1 2:1
соединение 3 текназен 15:1 5:1 2:1
соединение 3 тербинафин 15:1 5:1 2:1
соединение 3 тетраконазол 1:1 1:2 1:5
соединение 3 тиабендазол 11:1 4:1 2:1
соединение 3 тифлузамид 3:1 1:1 1:3
соединение 3 тиофанат 11:1 4:1 2:1
соединение 3 тиофанат-метил 11:1 4:1 2:1
соединение 3 тирам 37:1 14:1 5:1
соединение 3 тиадинил 2:1 1:1 1:3
соединение 3 толклофос-метил 37:1 14:1 5:1
соединение 3 толилфлуанид 15:1 5:1 2:1
соединение 3 триадимефон 1:1 1:2 1:5
соединение 3 триадименол 1:1 1:2 1:5
соединение 3 триаримол 1:2 1:7 1:24
соединение 3 триазоксид 15:1 5:1 2:1
соединение 3 трициклазол 3:1 1:1 1:3
соединение 3 тридеморф 7:1 2:1 1:1
соединение 3 трифлоксистробин 2:1 1:1 1:4
соединение 3 трифлумизол 3:1 1:1 1:3
соединение 3 трифорин 3:1 1:1 1:3
соединение 3 триморфамид 7:1 2:1 1:2
соединение 3 тритиконазол 1:1 1:2 1:5
соединение 3 униконазол 1:1 1:2 1:5
соединение 3 валидамицин 3:1 1:1 1:3
соединение 3 валифеналат 2:1 1:1 1:4
соединение 3 винклозолин 15:1 6:1 2:1
соединение 3 цинеб 37:1 14:1 5:1
соединение 3 цирам 37:1 14:1 5:1
соединение 3 зоксамид 2:1 1:1 1:4
соединение 3 5-хлор-6-(2,4,6-трифторфенил)-7-(4-метилпиперидин-1-ил)[1,2,4]триазоло
[1,5-a]пиримидин
1:1 1:2 1:6
соединение 3 N-[2-[4-[[3-(4-хлорфенил)-2-пропин-1-ил]окси]-3-метоксифенил]этил]-3-метил-2-[(метилсульфонил)амино]
бутанамид
2:1 1:1 1:4
соединение 3 N-[2-[4-[[3-(4-хлорфенил)-2-пропин-1-ил]окси]-3-метоксифенил]этил]-3-метил-2-[(этилсульфонил)амино]бутанамид 2:1 1:1 1:4
соединение 3 2-бутокси-6-иодо-3-пропил-4H-1-бензопиран-4-он 1:1 1:3 1:12
соединение 3 3-[5-(4-хлорфенил)-2,3-диметил-3-изоксазолидинил]пиридин 3:1 1:1 1:3
соединение 3 N'-[4-[[3-[(4-хлорфенил)метил]-1,2,4-тиадиазол-5-ил]окси]-2,5-диметилфенил]-N-этил-N-метилметанимидамид 3:1 1:1 1:3
соединение 3 4-фторфенил N-[1-[[[1-(4-цианофенил)этил]сульфонил]метил]пропил]карбамат 2:1 1:1 1:4
соединение 3 N-[[(циклопропилметокси)амино]
[6-(дифторметокси)-2,3-дифторфенил]метилен]бензолацетамид
1:2 1:7 1:24
соединение 3 α-[метоксиимино]-N-метил-2-[[[1-[3-(трифторметил)фенил]этокси]
имино]метил]бензолацетамид
3:1 1:1 1:3
соединение 3 N'-[4-[4-хлор-3-(трифторметил)фенокси]-2,5-диметилфенил]-N-этил-N-метилметанимидамид 3:1 1:1 1:3
соединение 3 N-(4-хлор-2-нитрофенил)-N-этил-4-метилбензолсульфонамид 3:1 1:1 1:3
соединение 3 2-[[[3-(2,6-дихлорфенил)-1-метил-2-пропен-1-илиден]амино]окси]метил]-α-(метоксиимино)-N-метилбензолацетамид 3:1 1:1 1:3
соединение 3 пентил N-[4-[[[[(1-метил-1H-тетразол-5-ил)фенилметилен]амино]окси]метил]-2-тиазолил]карбамат 3:1 1:1 1:3
соединение 3 пентил N-[6-[[[[(1-метил-1H-тетразол-5-ил)фенилметилен]амино]окси]метил]-2-пиридинил]карбамат 3:1 1:1 1:3
соединение 3 2-[(3-бром-6-хинолинил)окси]-N-(1,1-диметил-2-бутин-1-ил)-2-(метилтио)ацетамид 2:1 1:1 1:4
соединение 3 2-[(3-этинил-6-хинолинил)окси]-N-[1-(гидроксиметил)-1-метил-2-пропин-1-ил]-2-(метилтио)ацетамид 2:1 1:1 1:4
соединение 3 N-(1,1-диметил-2-бутин-1-ил)-2-[(3-этинил-6-хинолинил)окси]-2-(метилтио)ацетамид 2:1 1:1 1:4
(*) Соотношения компонента (b) относительно компонента (a) по весу.

Каждая из таблиц A2-A43 устроена так же, как таблица A1 выше, за исключением того, что записи под заголовком колонки “Компонент (a)” заменяются соответствующей записью колонки компонента (a), показанной ниже. Таким образом, например, в таблице A2 все записи под заголовком колонки “Компонент (a)” перечисляют “соединение 7”, и в первой строке под заголовками колонок в таблице A2 в частности раскрывают смесь соединения 7 с ацибензолар-S-метилом. Таблицы A3-A43 устроены подобным образом.

Номер таблицы Запись колонки компонента (a) Номер таблицы Запись колонки компонента (a)
A2 соединение 7 A23 соединение 252
A3 соединение 8 A24 соединение 253
A4 соединение 13 A25 соединение 254
A5 соединение 17 A26 соединение 257
A6 соединение 40 A27 соединение 258
A7 соединение 47 A28 соединение 259
A8 соединение 81 A29 соединение 260
A9 соединение 82 A30 соединение 261
A10 соединение 122 A31 соединение 262
A11 соединение 136 A32 соединение 263
A12 соединение 143 A33 соединение 264
A13 соединение 144 A34 соединение 265
A14 соединение 161 A35 соединение 266
A15 соединение 195 A36 соединение 267
A16 соединение 238 A37 соединение 268
A17 соединение 239 A38 соединение 269
A18 соединение 240 A39 соединение 270
A19 соединение 241 A40 соединение 271
A20 соединение 244 A41 соединение 273
A21 соединение 245 A42 соединение 275
A22 соединение 247 A43 соединение 276

В таблице B1 перечисляются конкретные комбинации соединения компонента (b) с компонентом (a), иллюстрирующие смеси, композиции и способы настоящего изобретения. В первой колонке таблицы B1 перечисляются конкретные соединения компонента (b) (например, “ацибензолар-S-метил” в первой строке). Во второй, третьей и четвертой колонках таблицы B1 преречисляются диапазоны весовых соотношений для норм, в которых соединение компонента (b), как правило, наносится на выращенную в поле сельскохозяйственную культуру относительно компонента (a) (например, “от 2:1 до 1:180” ацибензолар-S-метила относительно компонента (a) по весу). Таким образом, например, в первой строке таблицы B1 в частности раскрывают комбинацию ацибензолар-S-метила с компонентом (a), которую, как правило, наносят в весовом соотношении от 2:1 до 1:180. Остальные строки таблицы B1 должны толковаться подобным образом. Особо следует отметить композицию, содержащую смесь любого одного из соединений, перечисленных в варианте осуществления 45, в качестве компонента (a) с соединениями, перечисленными в колонке компонента (b) таблицы B1 согласно весовым соотношениям, раскрытым в таблице B1. Таким образом, таблица B1 дополняет конкретные соотношения, раскрытые в таблицах A1-A43, диапазонами соотношений для этих комбинаций.

Таблица B1
Компонент (b) Типичное
весовое соотношение
Более типичное весовое соотношение Наиболее типичное весовое соотношение
ацибензолар-S-метил от 2:1 до 1:180 от 1:1 до 1:60 от 1:1 до 1:18
альдиморф от 30:1 до 1:3 от 10:1 до 1:1 от 7:1 до 1:1
аметоктрадин от 9:1 до 1:18 от 3:1 до 1:6 от 3:1 до 1:3
амисулбром от 6:1 до 1:18 от 2:1 до 1:6 от 1:1 до 1:6
анилазин от 90:1 до 2:1 от 30:1 до 4:1 от 22:1 до 4:1
азаконазол от 7:1 до 1:18 от 2:1 до 1:6 от 2:1 до 1:4
азоксистробин от 9:1 до 1:12 от 3:1 до 1:4 от 3:1 до 1:3
беналаксил от 4:1 до 1:18 от 1:1 до 1:6 от 1:1 до 1:6
беналаксил-M от 4:1 до 1:36 от 1:1 до 1:12 от 1:1 до 1:8
беноданил от 18:1 до 1:6 от 6:1 до 1:2 от 4:1 до 1:2
беномил от 45:1 до 1:4 от 15:1 до 1:1 от 11:1 до 1:1
бентиаваликарб или бентиаваликарб-изопропил от 2:1 до 1:36 от 1:1 до 1:12 от 1:1 до 1:12
бетоксазин от 150:1 до 1:36 от 50:1 до 1:12 от 15:1 до 2:1
бинапакрил от 150:1 до 1:36 от 50:1 до 1:12 от 15:1 до 2:1
бифенил от 150:1 до 1:36 от 50:1 до 1:12 от 15:1 до 2:1
битертанол от 15:1 до 1:5 от 5:1 до 1:2 от 3:1 до 1:2
биксафен от 12:1 до 1:9 от 4:1 до 1:3 от 2:1 до 1:3
бластицидин-S от 3:1 до 1:90 от 1:1 до 1:30 от 1:4 до 1:30
боскалид от 18:1 до 1:6 от 6:1 до 1:2 от 4:1 до 1:2
бромуконазол от 15:1 до 1:9 от 5:1 до 1:3 от 3:1 до 1:3
бупиримат от 3:1 до 1:90 от 1:1 до 1:30 от 1:3 до 1:30
каптафол от 90:1 до 1:4 от 30:1 до 1:2 от 15:1 до 2:1
каптан от 90:1 до 1:4 от 30:1 до 1:2 от 15:1 до 2:1
карбендазим от 45:1 до 1:4 от 15:1 до 1:2 от 11:1 до 2:1
карбоксин от 18:1 до 1:6 от 6:1 до 1:2 от 4:1 до 1:2
карпропамид от 15:1 до 1:9 от 5:1 до 1:3 от 3:1 до 1:3
хлоронеб от 300:1 до 2:1 от 100:1 до 4:1 от 100:1 до 14:1
хлороталонил от 90:1 до 1:4 от 30:1 до 1:2 от 15:1 до 2:1
хлозолинат от 45:1 до 1:2 от 15:1 до 2:1 от 11:1 до 2:1
клотримазол от 15:1 до 1:9 от 5:1 до 1:3 от 3:1 до 1:3
соли меди, такие как бордоская смесь (трехосновный сульфат меди), оксихлорид меди, сульфат меди и гидроксид меди от 450:1 до 1:1 от 150:1 до 4:1 от 45:1 до 5:1
циазофамид от 4:1 до 1:18 от 1:1 до 1:6 от 1:1 до 1:6
цифлуфенамид от 1:1 до 1:90 от 1:2 до 1:30 от 1:2 до 1:24
цимоксанил от 6:1 до 1:18 от 2:1 до 1:6 от 1:1 до 1:5
ципроконазол от 4:1 до 1:18 от 1:1 до 1:6 от 1:1 до 1:6
ципродинил от 22:1 до 1:9 от 7:1 до 1:3 от 4:1 до 1:2
дихлофлуанид от 150:1 до 1:36 от 50:1 до 1:12 от 15:1 до 2:1
диклоцимет от 150:1 до 1:36 от 50:1 до 1:12 от 15:1 до 2:1
дикломезин от 15:1 до 1:9 от 5:1 до 1:3 от 3:1 до 1:3
диклоран от 150:1 до 1:36 от 50:1 до 1:12 от 15:1 до 2:1
диэтофенкарб от 22:1 до 1:9 от 7:1 до 1:3 от 7:1 до 1:2
дифеноконазол от 4:1 до 1:36 от 1:1 до 1:12 от 1:1 до 1:12
дифлуметорим от 150:1 до 1:36 от 50:1 до 1:12 от 15:1 до 2:1
диметиримол от 3:1 до 1:90 от 1:1 до 1:30 от 1:3 до 1:30
диметоморф от 9:1 до 1:6 от 3:1 до 1:2 от 3:1 до 1:2
димоксистробин от 9:1 до 1:18 от 3:1 до 1:6 от 2:1 до 1:4
диниконазол от 3:1 до 1:36 от 1:1 до 1:12 от 1:1 до 1:8
диниконазол M от 3:1 до 1:90 от 1:1 до 1:30 от 1:1 до 1:12
динокап от 7:1 до 1:9 от 2:1 до 1:3 от 2:1 до 1:3
дитианон от 15:1 до 1:4 от 5:1 до 1:2 от 5:1 до 1:2
додеморф от 30:1 до 1:3 от 10:1 до 1:1 от 7:1 до 1:1
додин от 30:1 до 1:2 от 10:1 до 2:1 от 10:1 до 2:1
эдифенфос от 30:1 до 1:9 от 10:1 до 1:3 от 3:1 до 1:3
энестробурин от 9:1 до 1:18 от 3:1 до 1:6 от 2:1 до 1:4
эпоксиконазол от 3:1 до 1:36 от 1:1 до 1:12 от 1:1 до 1:7
этаконазол от 3:1 до 1:36 от 1:1 до 1:12 от 1:1 до 1:7
этабоксам от 7:1 до 1:9 от 2:1 до 1:3 от 2:1 до 1:3
этиримол от 30:1 до 1:3 от 10:1 до 1:1 от 7:1 до 1:1
этридиазол от 30:1 до 1:9 от 10:1 до 1:3 от 7:1 до 1:2
фамоксадон от 9:1 до 1:18 от 3:1 до 1:6 от 2:1 до 1:4
фенамидон от 6:1 до 1:18 от 2:1 до 1:6 от 2:1 до 1:4
фенаримол от 3:1 до 1:90 от 1:1 до 1:30 от 1:2 до 1:24
фенбуконазол от 3:1 до 1:30 от 1:1 до 1:10 от 1:1 до 1:10
фенфурам от 18:1 до 1:6 от 6:1 до 1:2 от 4:1 до 1:2
фенгексамид от 30:1 до 1:2 от 10:1 до 2:1 от 10:1 до 2:1
феноксанил от 150:1 до 1:36 от 50:1 до 1:12 от 15:1 до 1:1
фенпиклонил от 75:1 до 1:9 от 25:1 до 1:3 от 15:1 до 2:1
фенпропидин от 30:1 до 1:3 от 10:1 до 1:1 от 7:1 до 1:1
фенпропиморф от 30:1 до 1:3 от 10:1 до 1:1 от 7:1 до 1:1
фенпиразамин от 100:1 до 1:100 от 10:1 до 1:10 от 3:1 до 1:3
соль фентина, такая как ацетат, хлорид или гидроксид от 15:1 до 1:9 от 5:1 до 1:3 от 3:1 до 1:3
фербам от 300:1 до 1:2 от 100:1 до 2:1 от 30:1 до 4:1
феримзон от 30:1 до 1:5 от 10:1 до 1:2 от 7:1 до 1:2
флуазинам от 22:1 до 1:5 от 7:1 до 1:2 от 3:1 до 1:2
флудиоксонил от 7:1 до 1:12 от 2:1 до 1:4 от 2:1 до 1:4
флуметовер от 9:1 до 1:6 от 3:1 до 1:2 от 3:1 до 1:2
флуморф от 9:1 до 1:18 от 3:1 до 1:6 от 3:1 до 1:3
флуопиколид от 3:1 до 1:18 от 1:1 до 1:6 от 1:1 до 1:6
флуопирам от 15:1 до 1:90 от 5:1 до 1:30 от 3:1 до 1:3
фторомид от 150:1 до 2:1 от 50:1 до 4:1 от 37:1 до 5:1
флуоксастробин от 4:1 до 1:18 от 1:1 до 1:6 от 1:1 до 1:6
флуквинконазол от 4:1 до 1:12 от 1:1 до 1:4 от 1:1 до 1:4
флузилазол от 15:1 до 1:9 от 5:1 до 1:3 от 3:1 до 1:3
флусульфамид от 90:1 до 1:2 от 30:1 до 2:1 от 15:1 до 2:1
флутианил от 7:1 до 1:36 от 2:1 до 1:12 от 1:1 до 1:6
флутоланил от 18:1 до 1:6 от 6:1 до 1:2 от 4:1 до 1:2
флутриафол от 4:1 до 1:12 от 1:1 до 1:4 от 1:1 до 1:4
флуксапироксад от 12:1 до 1:9 от 4:1 до 1:3 от 2:1 до 1:3
фолпет от 90:1 до 1:4 от 30:1 до 1:2 от 15:1 до 2:1
фосетил-алюминий от 225:1 до 2:1 от 75:1 до 5:1 от 30:1 до 5:1
фуберидазол от 45:1 до 1:4 от 15:1 до 1:2 от 11:1 до 2:1
фуралаксил от 15:1 до 1:45 от 5:1 до 1:15 от 1:1 до 1:6
фураметпир от 150:1 до 1:36 от 50:1 до 1:12 от 15:1 до 2:1
гуазатин или иминоктадин от 150:1 до 1:36 от 50:1 до 1:12 от 15:1 до 2:1
гексаконазол от 15:1 до 1:36 от 5:1 до 1:12 от 1:1 до 1:5
гимексазол от 225:1 до 2:1 от 75:1 до 4:1 от 75:1 до 9:1
имазалил от 7:1 до 1:18 от 2:1 до 1:6 от 1:1 до 1:5
имибенконазол от 15:1 до 1:36 от 5:1 до 1:12 от 1:1 до 1:5
иодокарб от 150:1 до 1:36 от 50:1 до 1:12 от 15:1 до 2:1
ипконазол от 15:1 до 1:36 от 5:1 до 1:12 от 1:1 до 1:5
ипробенфос от 150:1 до 1:36 от 50:1 до 1:12 от 15:1 до 2:1
ипродион от 120:1 до 1:2 от 40:1 до 2:1 от 15:1 до 2:1
ипроваликарб от 9:1 до 1:9 от 3:1 до 1:3 от 2:1 до 1:3
изопротиолан от 150:1 до 2:1 от 50:1 до 4:1 от 45:1 до 5:1
изопиразам от 12:1 до 1:9 от 4:1 до 1:3 от 2:1 до 1:3
изотианил от 12:1 до 1:9 от 4:1 до 1:3 от 2:1 до 1:3
касугамицин от 7:1 до 1:90 от 2:1 до 1:30 от 1:2 до 1:24
крезоксим-метил от 7:1 до 1:18 от 2:1 до 1:6 от 2:1 до 1:4
манкозеб от 180:1 до 1:3 от 60:1 до 2:1 от 22:1 до 3:1
мандипропамид от 6:1 до 1:18 от 2:1 до 1:6 от 2:1 до 1:4
манеб от 180:1 до 1:3 от 60:1 до 2:1 от 22:1 до 3:1
мепанипирим от 18:1 до 1:3 от 6:1 до 1:1 от 6:1 до 1:1
мепронил от 7:1 до 1:36 от 2:1 до 1:12 от 1:1 до 1:6
мептилдинокап от 7:1 до 1:9 от 2:1 до 1:3 от 2:1 до 1:3
металаксил от 15:1 до 1:45 от 5:1 до 1:15 от 1:1 до 1:6
металаксил-M от 7:1 до 1:90 от 2:1 до 1:30 от 1:1 до 1:12
метконазол от 3:1 до 1:18 от 1:1 до 1:6 от 1:1 до 1:6
метасульфокарб от 150:1 до 1:36 от 50:1 до 1:12 от 15:1 до 1:1
метирам от 150:1 до 1:36 от 50:1 до 1:12 от 15:1 до 1:1
метоминостробин от 9:1 до 1:12 от 3:1 до 1:4 от 3:1 до 1:3
метрафенон от 6:1 до 1:12 от 2:1 до 1:4 от 2:1 до 1:4
миклобутанил от 5:1 до 1:26 от 1:1 до 1:9 от 1:1 до 1:8
нафтифин от 150:1 до 1:36 от 50:1 до 1:12 от 15:1 до 2:1
нео-азозин (метанарсонат трехвалентного железа) от 150:1 до 1:36 от 50:1 до 1:12 от 15:1 до 2:1
нуаримол от 15:1 до 1:9 от 5:1 до 1:3 от 3:1 до 1:3
октилинон от 150:1 до 1:36 от 50:1 до 1:12 от 15:1 до 1:1
офурас от 15:1 до 1:45 от 5:1 до 1:15 от 1:1 до 1:6
орисастробин от 9:1 до 1:12 от 3:1 до 1:4 от 3:1 до 1:3
оксадиксил от 15:1 до 1:45 от 5:1 до 1:15 от 1:1 до 1:6
оксолиновая кислота от 30:1 до 1:9 от 10:1 до 1:3 от 7:1 до 1:2
окспоконазол от 15:1 до 1:36 от 5:1 до 1:12 от 1:1 до 1:5
оксикарбоксин от 18:1 до 1:6 от 6:1 до 1:2 от 4:1 до 1:2
окситетрациклин от 15:1 до 1:9 от 5:1 до 1:3 от 3:1 до 1:3
пефуразоат от 150:1 до 1:36 от 50:1 до 1:12 от 15:1 до 2:1
пенконазол от 1:1 до 1:45 от 1:2 до 1:15 от 1:2 до 1:15
пенцикурон от 150:1 до 1:2 от 50:1 до 2:1 от 11:1 до 2:1
пенфлуфен от 12:1 до 1:9 от 4:1 до 1:3 от 2:1 до 1:3
пентиопирад от 12:1 до 1:9 от 4:1 до 1:3 от 2:1 до 1:3
фосфористая кислота или ее соли от 150:1 до 1:36 от 50:1 до 1:12 от 15:1 до 2:1
фталид от 150:1 до 1:36 от 50:1 до 1:12 от 15:1 до 2:1
пикоксистробин от 7:1 до 1:18 от 2:1 до 1:6 от 1:1 до 1:5
пипералин от 15:1 до 1:9 от 5:1 до 1:3 от 3:1 до 1:3
полиоксин от 15:1 до 1:9 от 5:1 до 1:3 от 3:1 до 1:3
пробеназол от 15:1 до 1:9 от 5:1 до 1:3 от 3:1 до 1:3
прохлораз от 22:1 до 1:4 от 7:1 до 1:1 от 7:1 до 1:2
процимидон от 45:1 до 1:3 от 15:1 до 1:1 от 11:1 до 2:1
пропамокарб или пропамокарб гидрохлорид от 30:1 до 1:2 от 10:1 до 2:1 от 10:1 до 2:1
пропиконазол от 4:1 до 1:18 от 1:1 до 1:6 от 1:1 до 1:5
пропинеб от 45:1 до 1:2 от 15:1 до 2:1 от 11:1 до 2:1
проквиназид от 3:1 до 1:36 от 1:1 до 1:12 от 1:1 до 1:12
протиокарб от 9:1 до 1:18 от 3:1 до 1:6 от 3:1 до 1:3
протиоконазол от 6:1 до 1:18 от 2:1 до 1:6 от 1:1 до 1:5
пираклостробин от 9:1 до 1:18 от 3:1 до 1:6 от 2:1 до 1:4
пираметостробин от 9:1 до 1:18 от 3:1 до 1:6 от 2:1 до 1:4
пираоксистробин от 9:1 до 1:18 от 3:1 до 1:6 от 2:1 до 1:4
пиразофос от 150:1 до 1:36 от 50:1 до 1:12 от 15:1 до 1:1
пирибенкарб от 15:1 до 1:6 от 5:1 до 1:2 от 4:1 до 1:2
пирифенокс от 15:1 до 1:9 от 5:1 до 1:3 от 3:1 до 1:3
пириметанил от 30:1 до 1:6 от 10:1 до 1:2 от 3:1 до 1:2
пириофенон от 6:1 до 1:12 от 2:1 до 1:4 от 2:1 до 1:4
пироквилон от 15:1 до 1:9 от 5:1 до 1:3 от 3:1 до 1:3
пирролнитрин от 150:1 до 1:36 от 50:1 до 1:12 от 15:1 до 2:1
квинконазол от 4:1 до 1:12 от 1:1 до 1:4 от 1:1 до 1:4
хинометионат от 150:1 до 1:36 от 50:1 до 1:12 от 15:1 до 2:1
квиноксифен от 4:1 до 1:18 от 1:1 до 1:6 от 1:1 до 1:6
квинтозен от 150:1 до 1:36 от 50:1 до 1:12 от 15:1 до 2:1
силтиофам от 7:1 до 1:18 от 2:1 до 1:6 от 2:1 до 1:4
симеконазол от 15:1 до 1:36 от 5:1 до 1:12 от 1:1 до 1:5
спироксамин от 22:1 до 1:4 от 7:1 до 1:2 от 5:1 до 1:2
стрептомицин от 15:1 до 1:9 от 5:1 до 1:3 от 3:1 до 1:3
сера от 300:1 до 3:1 от 100:1 до 9:1 от 75:1 до 9:1
тебуконазол от 7:1 до 1:18 от 2:1 до 1:6 от 1:1 до 1:5
тебуфлоквин от 100:1 до 1:100 от 10:1 до 1:10 от 3:1 до 1:3
теклофталам от 150:1 до 1:36 от 50:1 до 1:12 от 15:1 до 2:1
текназен от 150:1 до 1:36 от 50:1 до 1:12 от 15:1 до 2:1
тербинафин от 150:1 до 1:36 от 50:1 до 1:12 от 15:1 до 2:1
тетраконазол от 15:1 до 1:36 от 5:1 до 1:12 от 1:1 до 1:5
тиабендазол от 45:1 до 1:4 от 15:1 до 1:2 от 11:1 до 2:1
тифлузамид от 15:1 до 1:9 от 5:1 до 1:3 от 3:1 до 1:3
тиофанат от 45:1 до 1:3 от 15:1 до 2:1 от 11:1 до 2:1
тиофанат-метил от 45:1 до 1:3 от 15:1 до 2:1 от 11:1 до 2:1
тирам от 150:1 до 1:2 от 50:1 до 2:1 от 37:1 до 5:1
тиадинил от 12:1 до 1:9 от 4:1 до 1:3 от 2:1 до 1:3
толклофос-метил от 150:1 до 1:2 от 50:1 до 2:1 от 37:1 до 5:1
толилфлуанид от 150:1 до 1:36 от 50:1 до 1:12 от 15:1 до 2:1
триадимефон от 15:1 до 1:36 от 5:1 до 1:12 от 1:1 до 1:5
триадименол от 15:1 до 1:36 от 5:1 до 1:12 от 1:1 до 1:5
триаримол от 3:1 до 1:90 от 1:1 до 1:30 от 1:2 до 1:24
триазоксид от 150:1 до 1:36 от 50:1 до 1:12 от 15:1 до 2:1
трициклазол от 15:1 до 1:9 от 5:1 до 1:3 от 3:1 до 1:3
тридеморф от 30:1 до 1:3 от 10:1 до 1:1 от 7:1 до 1:1
трифлоксистробин от 6:1 до 1:18 от 2:1 до 1:6 от 2:1 до 1:4
трифлумизол от 15:1 до 1:9 от 5:1 до 1:3 от 3:1 до 1:3
трифорин от 15:1 до 1:9 от 5:1 до 1:3 от 3:1 до 1:3
триморфамид от 45:1 до 1:9 от 15:1 до 1:3 от 7:1 до 1:2
тритиконазол от 15:1 до 1:36 от 5:1 до 1:12 от 1:1 до 1:5
униконазол от 15:1 до 1:36 от 5:1 до 1:12 от 1:1 до 1:5
валидамицин от 150:1 до 1:36 от 50:1 до 1:12 от 3:1 до 1:3
валифеналат от 6:1 до 1:18 от 2:1 до 1:6 от 2:1 до 1:4
винклозолин от 120:1 до 1:2 от 40:1 до 2:1 от 15:1 до 2:1
цинеб от 150:1 до 1:2 от 50:1 до 2:1 от 37:1 до 5:1
цирам от 150:1 до 1:2 от 50:1 до 2:1 от 37:1 до 5:1
зоксамид от 6:1 до 1:18 от 2:1 до 1:6 от 2:1 до 1:4
5-хлор-6-(2,4,6-трифторфенил)-7-(4-метилпиперидин-1-ил)[1,2,4]триазоло-[1,5-a]пиримидин от 15:1 до 1:36 от 5:1 до 1:12 от 1:1 до 1:6
N-[2-[4-[[3-(4-хлорфенил)-2-пропин-1-ил]окси]-3-метоксифенил]этил]-3-метил-2-[(метилсульфонил)амино]-бутанамид от 6:1 до 1:18 от 2:1 до 1:6 от 2:1 до 1:4
N-[2-[4-[[3-(4-хлорфенил)-2-пропин-1-ил]окси]-3-метоксифенил]этил]-3-метил-2-[(этилсульфонил)амино]бутанамид от 6:1 до 1:18 от 2:1 до 1:6 от 2:1 до 1:4
2-бутокси-6-иодо-3-пропил-4H-1-бензопиран-4-он от 3:1 до 1:36 от 1:1 до 1:12 от 1:1 до 1:12
3-[5-(4-хлорфенил)-2,3-диметил-3-изоксазолидинил]пиридин от 15:1 до 1:9 от 5:1 до 1:3 от 3:1 до 1:3
N'-[4-[[3-[(4-хлорфенил)метил]-1,2,4-тиадиазол-5-ил]окси]-2,5-диметилфенил]-N-этил-N-метилметанимидамид от 20:1 до 1:20 от 8:1 до 1:8 от 3:1 до 1:3
4-фторфенил N-[1-[[[1-(4-цианофенил)этил]сульфонил]метил]пропил]карбамат от 6:1 до 1:18 от 2:1 до 1:6 от 2:1 до 1:4
N-[[(циклопропилметокси)амино][6-(дифторметокси)-2,3-дифторфенил]метилен]бензолацетамид от 1:1 до 1:90 от 1:2 до 1:30 от 1:2 до 1:24
α-[метоксиимино]-N-метил-2-[[[1-[3-(трифторметил)фенил]этокси]имино]метил]бензолацетамид от 9:1 до 1:18 от 3:1 до 1:6 от 3:1 до 1:3
N'-[4-[4-хлор-3-(трифторметил)фенокси]-2,5-диметилфенил]-N-этил-N-метилметанимидамид от 15:1 до 1:18 от 5:1 до 1:6 от 3:1 до 1:3
N-(4-хлор-2-нитрофенил)-N-этил-4-метилбензолсульфонамид от 15:1 до 1:18 от 5:1 до 1:6 от 3:1 до 1:3
2-[[[3-(2,6-дихлорфенил)-1-метил-2-пропен-1-илиден]амино]окси]метил]-α-(метоксиимино)-N-метилбензолацетамид от 9:1 до 1:18 от 3:1 до 1:6 от 3:1 до 1:3
пентил N-[4-[[[[(1-метил-1H-тетразол-5-ил)фенилметилен]амино]окси]метил]-2-тиазолил]карбамат от 9:1 до 1:18 от 3:1 до 1:6 от 3:1 до 1:3
пентил N-[6-[[[[(1-метил-1H-тетразол-5-ил)фенилметилен]амино]окси]метил]-2-пиридинил]карбамат от 9:1 до 1:18 от 3:1 до 1:6 от 3:1 до 1:3
2-[(3-бром-6-хинолинил)окси]-N-(1,1-диметил-2-бутин-1-ил)-2-(метилтио)ацетамид от 5:1 до 1:22 от 2:1 до 1:8 от 2:1 до 1:4
2-[(3-этинил-6-хинолинил)окси]-N-[1-(гидроксиметил)-1-метил-2-пропин-1-ил]-2-(метилтио)ацетамид от 5:1 до 1:22 от 2:1 до 1:8 от 2:1 до 1:4
N-(1,1-диметил-2-бутин-1-ил)-2-[(3-этинил-6-хинолинил)окси]-2-(метилтио)ацетамид от 5:1 до 1:22 от 2:1 до 1:8 от 2:1 до 1:4

Как уже отмечалось, настоящее изобретение включает варианты осуществления где в композиции, содержащей компоненты (a) и (b), компонент (b) включает по меньшей мере одно фунгицидное соединение из каждой из двух групп, выбранное из (b1)-(b46). В таблицах C1-C43 перечисляются конкретные смеси (номера соединений ссылаются на соединения в таблице индексов A) для иллюстрации вариантов осуществления, где компонент (b) включает по меньшей мере одно фунгицидное соединение из каждой из двух групп, выбранное из (b1)-(b46). В таблице C1 в каждой строке под заголовками колонок “Компонент (a)” и “Компонент (b)” в частности раскрывается смесь компонента (a), который представляет собой соединение 3, по меньшей мере с двумя фунгицидными соединениями компонента (b). Записи под заголовком “Иллюстративные соотношения” раскрывают три конкретные весовые соотношения компонента (a) к каждому фунгицидному соединению компонента (b) в последовательности касательно раскрываемой смеси. Например, в первой строке раскрывается смесь соединения 3 с ципроконазолом и азоксистробином, и перечисляются весовые соотношения соединения 3 к ципроконазолу и к азоксистробину: 1:1:1, 2:1:1 или 3:1:1.

Таблица C1
Компонент (a) Компонент (b) Иллюстративные соотношения(*)
соединение 3 ципроконазол азоксистробин 1:1:1 2:1:1 3:1:1
соединение 3 ципроконазол крезоксим-метил 1:1:1 2:1:1 3:1:1
соединение 3 ципроконазол пикоксистробин 1:1:1 2:1:1 3:1:1
соединение 3 ципроконазол пираклостробин 1:1:1 2:1:1 3:1:1
соединение 3 ципроконазол пираметостробин 1:1:1 2:1:1 3:1:1
соединение 3 ципроконазол пираоксистробин 1:1:1 2:1:1 3:1:1
соединение 3 ципроконазол трифлоксистробин 1:1:1 2:1:1 3:1:1
соединение 3 ципроконазол биксафен 1:1:2 2:1:2 3:1:2
соединение 3 ципроконазол боскалид 1:1:2 2:1:2 3:1:2
соединение 3 ципроконазол цифлуфенамид 1:2:1 2:2:1 3:2:1
соединение 3 ципроконазол флуопирам 1:1:2 2:1:2 3:1:2
соединение 3 ципроконазол изопиразам 1:1:2 2:1:2 3:1:2
соединение 3 ципроконазол метрафенон 1:1:2 2:1:2 3:1:2
соединение 3 ципроконазол пентиопирад 1:1:2 2:1:2 3:1:2
соединение 3 ципроконазол проквиназид 1:1:1 2:1:1 3:1:1
соединение 3 ципроконазол пириофенон 1:1:2 2:1:2 3:1:2
соединение 3 ципроконазол квиноксифен 1:1:1 2:1:1 3:1:1
соединение 3 ципроконазол седаксан 1:1:2 2:1:2 3:1:2
соединение 3 ципроконазол пикоксистробин проквиназид 1:1:1:1 2:1:1:1 3:1:1:1
соединение 3 ципроконазол трифлоксистробин проквиназид 1:1:1:1 2:1:1:1 3:1:1:1
соединение 3 дифеноконазол азоксистробин 1:1:1 2:1:1 3:1:1
соединение 3 дифеноконазол крезоксим-метил 1:1:1 2:1:1 3:1:1
соединение 3 дифеноконазол пикоксистробин 1:1:1 2:1:1 3:1:1
соединение 3 дифеноконазол пираклостробин 1:1:1 2:1:1 3:1:1
соединение 3 дифеноконазол пираметостробин 1:1:1 2:1:1 3:1:1
соединение 3 дифеноконазол пираоксистробин 1:1:1 2:1:1 3:1:1
соединение 3 дифеноконазол трифлоксистробин 1:1:1 2:1:1 3:1:1
соединение 3 дифеноконазол биксафен 1:1:2 2:1:2 3:1:2
соединение 3 дифеноконазол боскалид 1:1:2 2:1:2 3:1:2
соединение 3 дифеноконазол цифлуфенамид 1:2:1 2:2:1 3:2:1
соединение 3 дифеноконазол флуопирам 1:1:2 2:1:2 3:1:2
соединение 3 дифеноконазол изопиразам 1:1:2 2:1:2 3:1:2
соединение 3 дифеноконазол метрафенон 1:1:2 2:1:2 3:1:2
соединение 3 дифеноконазол пентиопирад 1:1:2 2:1:2 3:1:2
соединение 3 дифеноконазол проквиназид 1:1:1 2:1:1 3:1:1
соединение 3 дифеноконазол пириофенон 1:1:2 2:1:2 3:1:2
соединение 3 дифеноконазол квиноксифен 1:1:1 2:1:1 3:1:1
соединение 3 дифеноконазол седаксан 1:1:2 2:1:2 3:1:2
соединение 3 дифеноконазол пикоксистробин проквиназид 1:1:1:1 2:1:1:1 3:1:1:1
соединение 3 дифеноконазол трифлоксистробин проквиназид 1:1:1:1 2:1:1:1 3:1:1:1
соединение 3 эпоксиконазол азоксистробин 1:1:1 2:1:1 3:1:1
соединение 3 эпоксиконазол крезоксим-метил 1:1:1 2:1:1 3:1:1
соединение 3 эпоксиконазол пикоксистробин 1:1:1 2:1:1 3:1:1
соединение 3 эпоксиконазол пираклостробин 1:1:1 2:1:1 3:1:1
соединение 3 эпоксиконазол пираметостробин 1:1:1 2:1:1 3:1:1
соединение 3 эпоксиконазол пираоксистробин 1:1:1 2:1:1 3:1:1
соединение 3 эпоксиконазол трифлоксистробин 1:1:1 2:1:1 3:1:1
соединение 3 эпоксиконазол биксафен 1:1:2 2:1:2 3:1:2
соединение 3 эпоксиконазол боскалид 1:1:2 2:1:2 3:1:2
соединение 3 эпоксиконазол цифлуфенамид 1:2:1 2:2:1 3:2:1
соединение 3 эпоксиконазол флуопирам 1:1:2 2:1:2 3:1:2
соединение 3 эпоксиконазол изопиразам 1:1:2 2:1:2 3:1:2
соединение 3 эпоксиконазол метрафенон 1:1:2 2:1:2 3:1:2
соединение 3 эпоксиконазол пентиопирад 1:1:2 2:1:2 3:1:2
соединение 3 эпоксиконазол проквиназид 1:1:1 2:1:1 3:1:1
соединение 3 эпоксиконазол пириофенон 1:1:2 2:1:2 3:1:2
соединение 3 эпоксиконазол квиноксифен 1:1:1 2:1:1 3:1:1
соединение 3 эпоксиконазол седаксан 1:1:2 2:1:2 3:1:2
соединение 3 эпоксиконазол пикоксистробин проквиназид 1:1:1:1 2:1:1:1 3:1:1:1
соединение 3 эпоксиконазол трифлоксистробин проквиназид 1:1:1:1 2:1:1:1 3:1:1:1
соединение 3 метконазол азоксистробин 1:1:1 2:1:1 3:1:1
соединение 3 метконазол крезоксим-метил 1:1:1 2:1:1 3:1:1
соединение 3 метконазол пикоксистробин 1:1:1 2:1:1 3:1:1
соединение 3 метконазол пираклостробин 1:1:1 2:1:1 3:1:1
соединение 3 метконазол пираметостробин 1:1:1 2:1:1 3:1:1
соединение 3 метконазол пираоксистробин 1:1:1 2:1:1 3:1:1
соединение 3 метконазол трифлоксистробин 1:1:1 2:1:1 3:1:1
соединение 3 метконазол биксафен 1:1:2 2:1:2 3:1:2
соединение 3 метконазол боскалид 1:1:2 2:1:2 3:1:2
соединение 3 метконазол цифлуфенамид 1:2:1 2:2:1 3:2:1
соединение 3 метконазол флуопирам 1:1:2 2:1:2 3:1:2
соединение 3 метконазол изопиразам 1:1:2 2:1:2 3:1:2
соединение 3 метконазол метрафенон 1:1:2 2:1:2 3:1:2
соединение 3 метконазол пентиопирад 1:1:2 2:1:2 3:1:2
соединение 3 метконазол проквиназид 1:1:1 2:1:1 3:1:1
соединение 3 метконазол пириофенон 1:1:2 2:1:2 3:1:2
соединение 3 метконазол квиноксифен 1:1:1 2:1:1 3:1:1
соединение 3 метконазол седаксан 1:1:2 2:1:2 3:1:2
соединение 3 метконазол пикоксистробин проквиназид 1:1:1:1 2:1:1:1 3:1:1:1
соединение 3 метконазол трифлоксистробин проквиназид 1:1:1:1 2:1:1:1 3:1:1:1
соединение 3 миклобутанил азоксистробин 1:1:1 2:1:1 3:1:1
соединение 3 миклобутанил крезоксим-метил 1:1:1 2:1:1 3:1:1
соединение 3 миклобутанил пикоксистробин 1:1:1 2:1:1 3:1:1
соединение 3 миклобутанил пираклостробин 1:1:1 2:1:1 3:1:1
соединение 3 миклобутанил пираметостробин 1:1:1 2:1:1 3:1:1
соединение 3 миклобутанил пираоксистробин 1:1:1 2:1:1 3:1:1
соединение 3 миклобутанил трифлоксистробин 1:1:1 2:1:1 3:1:1
соединение 3 миклобутанил биксафен 1:1:2 2:1:2 3:1:2
соединение 3 миклобутанил боскалид 1:1:2 2:1:2 3:1:2
соединение 3 миклобутанил цифлуфенамид 1:2:1 2:2:1 3:2:1
соединение 3 миклобутанил флуопирам 1:1:2 2:1:2 3:1:2
соединение 3 миклобутанил изопиразам 1:1:2 2:1:2 3:1:2
соединение 3 миклобутанил метрафенон 1:1:2 2:1:2 3:1:2
соединение 3 миклобутанил пентиопирад 1:1:2 2:1:2 3:1:2
соединение 3 миклобутанил проквиназид 1:1:1 2:1:1 3:1:1
соединение 3 миклобутанил пириофенон 1:1:2 2:1:2 3:1:2
соединение 3 миклобутанил квиноксифен 1:1:1 2:1:1 3:1:1
соединение 3 миклобутанил седаксан 1:1:2 2:1:2 3:1:2
соединение 3 миклобутанил пикоксистробин проквиназид 1:1:1:1 2:1:1:1 3:1:1:1
соединение 3 миклобутанил трифлоксистробин проквиназид 1:1:1:1 2:1:1:1 3:1:1:1
соединение 3 протиоконазол азоксистробин 1:1:1 2:1:1 3:1:1
соединение 3 протиоконазол крезоксим-метил 1:1:1 2:1:1 3:1:1
соединение 3 протиоконазол пикоксистробин 1:1:1 2:1:1 3:1:1
соединение 3 протиоконазол пираклостробин 1:1:1 2:1:1 3:1:1
соединение 3 протиоконазол пираметостробин 1:1:1 2:1:1 3:1:1
соединение 3 протиоконазол пираоксистробин 1:1:1 2:1:1 3:1:1
соединение 3 протиоконазол трифлоксистробин 1:1:1 2:1:1 3:1:1
соединение 3 протиоконазол биксафен 1:1:2 2:1:2 3:1:2
соединение 3 протиоконазол боскалид 1:1:2 2:1:2 3:1:2
соединение 3 протиоконазол цифлуфенамид 1:2:1 2:2:1 3:2:1
соединение 3 протиоконазол флуопирам 1:1:2 2:1:2 3:1:2
соединение 3 протиоконазол изопиразам 1:1:2 2:1:2 3:1:2
соединение 3 протиоконазол метрафенон 1:1:2 2:1:2 3:1:2
соединение 3 протиоконазол пентиопирад 1:1:2 2:1:2 3:1:2
соединение 3 протиоконазол проквиназид 1:1:1 2:1:1 3:1:1
соединение 3 протиоконазол пириофенон 1:1:2 2:1:2 3:1:2
соединение 3 протиоконазол квиноксифен 1:1:1 2:1:1 3:1:1
соединение 3 протиоконазол седаксан 1:1:2 2:1:2 3:1:2
соединение 3 протиоконазол пикоксистробин проквиназид 1:1:1:1 2:1:1:1 3:1:1:1
соединение 3 протиоконазол трифлоксистробин проквиназид 1:1:1:1 2:1:1:1 3:1:1:1
соединение 3 тебуконазол азоксистробин 1:1:1 2:1:1 3:1:1
соединение 3 тебуконазол крезоксим-метил 1:1:1 2:1:1 3:1:1
соединение 3 тебуконазол пикоксистробин 1:1:1 2:1:1 3:1:1
соединение 3 тебуконазол пираклостробин 1:1:1 2:1:1 3:1:1
соединение 3 тебуконазол пираметостробин 1:1:1 2:1:1 3:1:1
соединение 3 тебуконазол пираоксистробин 1:1:1 2:1:1 3:1:1
соединение 3 тебуконазол трифлоксистробин 1:1:1 2:1:1 3:1:1
соединение 3 тебуконазол биксафен 1:1:2 2:1:2 3:1:2
соединение 3 тебуконазол боскалид 1:1:2 2:1:2 3:1:2
соединение 3 тебуконазол цифлуфенамид 1:2:1 2:2:1 3:2:1
соединение 3 тебуконазол флуопирам 1:1:2 2:1:2 3:1:2
соединение 3 тебуконазол изопиразам 1:1:2 2:1:2 3:1:2
соединение 3 тебуконазол метрафенон 1:1:2 2:1:2 3:1:2
соединение 3 тебуконазол пентиопирад 1:1:2 2:1:2 3:1:2
соединение 3 тебуконазол проквиназид 1:1:1 2:1:1 3:1:1
соединение 3 тебуконазол пириофенон 1:1:2 2:1:2 3:1:2
соединение 3 тебуконазол квиноксифен 1:1:1 2:1:1 3:1:1
соединение 3 тебуконазол седаксан 1:1:2 2:1:2 3:1:2
соединение 3 тебуконазол пикоксистробин проквиназид 1:1:1:1 2:1:1:1 3:1:1:1
соединение 3 тебуконазол трифлоксистробин проквиназид 1:1:1:1 2:1:1:1 3:1:1:1
(*) Соотношения компонента (a) относительно компонента (b) последовательно, по весу.

Каждая из таблиц C2-C43 устроена так же, как таблица C1 выше, за исключением того, что записи под заголовком колонки “Компонент (a)” заменяются соотвествующей записью колонки компонента (a), показанной ниже. Таким образом, например, в таблице C2 все записи под заголовком колонки “Компонент (a)” перечисляют “соединение 7”, и в первой строке под заголовками колонки в таблице C2 в частности раскрывается смесь соединения 7 с ципроконазолом и азоксистробином и иллюстративные весовые соотношения 1:1:1, 2:1:1 и 3:1:1 соединения 7:ципроконазола:азоксистробина. Таблицы C3-C43 устроены подобным образом.

Номер таблицы Запись колонки компонента (a) Номер таблицы Запись колонки компонента (a)
C2 соединение 7 C23 соединение 252
C3 соединение 8 C24 соединение 253
C4 соединение 13 C25 соединение 254
C5 соединение 17 C26 соединение 257
C6 соединение 40 C27 соединение 258
C7 соединение 47 C28 соединение 259
C8 соединение 81 C29 соединение 260
C9 соединение 82 C30 соединение 261
C10 соединение 122 C31 соединение 262
C11 соединение 136 C32 соединение 263
C12 соединение 143 C33 соединение 264
C13 соединение 144 C34 соединение 265
C14 соединение 161 C35 соединение 266
C15 соединение 195 C36 соединение 267
C16 соединение 238 C37 соединение 268
C17 соединение 239 C38 соединение 269
C18 соединение 240 C39 соединение 270
C19 соединение 241 C40 соединение 271
C20 соединение 244 C41 соединение 273
C21 соединение 245 C42 соединение 275
C22 соединение 247 C43 соединение 276

Следует отметить композицию настоящего изобретения, содержащую соединение формулы 1 (или его N-оксид или соль) по меньшей мере с одним другим фунгицидным соединением, которое имеет отличающийся участок приложения действия от соединения формулы 1. В определенных случаях комбинация по меньшей мере с одним другим фунгицидным соединением, имеющим подобный спектр контроля, но отличающийся участок приложения действия, будет особо предпочтительной для управления резистентностью. Таким образом, композиция настоящего изобретения может преимущественно содержать по меньшей мере одно фунгицидное активное соединение, выбранное из группы, состоящей из (b1)-(b46), как описано выше, имеющее подобный спектр контроля, но отличающийся участок приложения действия.

Композиции компонента (a) или компонента (a) с компонентом (b) можно дополнительно смешивать с одним или несколькими другими биологически активными соединениями или средствами, в том числе инсектицидами, нематоцидами, бактерицидами, акарицидами, гербицидами, антидотами гербицидов, регуляторами роста, такими как ингибиторы линьки насекомых и стимуляторы укоренения, хемостерилизаторами, химическими сигнальными веществами, репеллентами, аттрактантами, феромонами, стимуляторами питания, питательными веществами растений, иными биологически активными соединениями или энтомопатогенными бактериями, вирусами или грибами для образования многокомпонентного пестицида, что дает даже более широкий спектр сельскохозяйственной защиты. Таким образом, настоящее изобретение также относится к композиции, содержащей фунгицидно эффективное количество компонента (a) или смеси компонента (a) и компонента (b) и биологически эффективное количество по меньшей мере одного дополнительного биологически активного соединения или средства, и может дополнительно содержать по меньшей мере одно из поверхностно-активного вещества, твердого разбавителя или жидкого разбавителя. Иные биологически активные соединения или средства также можно отдельно составлять в композиции, содержащие по меньшей мере одно из поверхностно-активного вещества, твердого или жидкого разбавителя. Для композиций настоящего изобретения одно или несколько иных биологически активных соединений или средств можно составлять вместе с одним или обоими компонентами (a) и (b) с образованием премикса, или одно или несколько иных биологически активных соединений или средств можно составлять отдельно от компонентов (a) и (b), и составы комбинируют вместе перед нанесением (например, в резервуаре распылителя) или, в качестве альтернативы, наносят один за другим.

Примеры таких биологически активных соединений или средств, с которыми можно составлять композиции из компонента (a) или компонента (a) с компонентом (b), представляют собой: инсектициды, такие как абамектин, ацефат, ацетамиприд, ацетопрол, акринатрин, альдикарб, амидофлумет, амитраз, авермектин, азадирахтин, азинфос-метил, бифентрин, бифеназат, бистрифлурон, бупрофезин, карбофуран, картап, хинометионат, хлорфенапир, хлорфлуазурон, хлорантранилипрол, хлорпирифос, хлорпирифос-метил, хлоробензилат, кромафенозид, клотианидин, циантранилипрол, цифлуметофен, цифлутрин, бета-цифлутрин, цигалотрин, гамма-цигалотрин, лямбда-цигалотрин, цигексатин, циперметрин, циромазин, дельтаметрин, диафентиурон, диазинон, дикофол, диелдрин, диенохлор, дифлубензурон, димефлутрин, диметоат, динотефуран, диофенолан, эмамектин, эндосульфан, эсфенвалерат, этипрол, этоксазол, фенамифос, феназаквин, фенбутатин оксид, фенотиокарб, феноксикарб, фенпропатрин, фенпироксимат, фенвалерат, фипронил, флоникамид, флубендиамид, флуцитринат, тау-флювалинат, флуфенерим, флуфеноксурон, фонофос, галофенозид, гексафлумурон, гекситиазокс, гидраметилнон, имициафос, имидаклоприд, индоксакарб, изофенфос, люфенурон, малатион, меперфлутрин, метафлумизон, метальдегид, метамидофос, метидатион, метомил, метопрен, метоксихлор, метоксифенозид, метофлутрин, милбемицин оксим, монокротофос, никотин, нитенпирам, нитиазин, новалурон, новифлумурон, оксамил, паратион, паратион-метил, перметрин, форат, фозалон, фосмет, фосфамидон, пиримикарб, профенофос, профлутрин, пропаргит, протиокарб, протрифенбут, пиметрозин, пирафлупрол, пиретрин, пиридабен, пиридалил, пирифлуквиназон, пирипрол, пирипроксифен, ротенон, рианодин, спинеторам, спиносад, спиродиклофен, спиромезифен, спиротетрамат, сульфоксафлор, сульпрофос, тебуфенозид, тебуфенпирад, тефлубензурон, тефлутрин, тербуфос, тетрахлорвинфос, тетраметилфлутрин, тиаклоприд, тиаметоксам, тиодикарб, тиосултап-натрий, толфенпирад, тралометрин, триазамат, трихлорфон, трифлумурон; нематоциды, такие как альдикарб, имициафос, оксамил и фенамифос; бактерициды, такие как стрептомицин; акарициды, такие как амитраз, хинометионат, хлоробензилат, циенопирафен, цигексатин, дикофол, диенохлор, этоксазол, феназаквин, фенбутатин оксид, фенпропатрин, фенпироксимат, гекситиазокс, пропаргит, пиридабен и тебуфенпирад; и биологические средства, в том числе энтомопатогенные бактерии, такие как Bacillus thuringiensis subsp. aizawai, Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki и инкапсулированные дельта-эндотоксины Bacillus thuringiensis (например, Cellcap, MPV, MPVII); энтомопатогенные грибы, такие как зеленый мускардинный гриб; и энтомопатогенный вирус, в том числе бакуловирус, нуклеополиэдровирус (NPV), такой как HzNPV, AfNPV; и вирус гранулеза (GV), такой как CpGV.

Общие ссылки для этих сельскохозяйственных протравителей (т.е. инсектицидов, фунгицидов, нематоцидов, акарицидов, гербицидов и биологических средств) включают The Pesticide Manual, 13th Edition, C. D. S. Tomlin, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, U.K., 2003 и The BioPesticide Manual, 2nd Edition, L. G. Copping, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, U.K., 2001.

Для вариантов осуществления, где применяются один или несколько из этих различных соучатников по смеси, весовое соотношение этих различных соучастников по смеси (всего) к компоненту (a) или к смеси компонента (a) с компонентом (b), составляет, как правило, от около 1:3000 до около 3000:1. Следует отметить весовые соотношения от около 1:100 до около 3000:1 или от около 1:30 до около 300:1 (например, соотношения от около 1:1 до около 30:1). Будет очевидно, что включение этих дополнительных компонентов может расширять спектр контролируемых болезней сверх контролируемого спектра компонентом (a) или смесью из компонента (a) с компонентом (b).

Соединения компонента (a) и/или их комбинации с соединениями компонента (b) и/или одним или несколькими иными биологически активными соединениями или средствами могут наноситься на растения, генетически трансформированные для экспрессии белков, токсичных для беспозвоночных вредителей (таких как дельта-эндотоксины Bacillus thuringiensis). Эффект экзогенно наносимого настоящего компонента (a) отдельно или в комбинации с компонентом (b) может быть синергическим с экспрессируемыми белками-токсинами.

Следует отметить комбинацию или композицию, содержащую компонент (a) или компоненты (a) и (b), как описывается в кратком описании настоящего изобретения, дополнительно содержащую по меньшей мере одно соединение или средство для контроля беспозвоночных вредителей (например, инсектицид, акарицид). Особо следует отметить композицию, содержащую компонент (a) и по меньшей мере одно (т.е. одно или несколько) соединение или средство для контроля беспозвоночных вредителей, которые затем можно последовательно комбинировать с компонентом (b) для обеспечения композиции, содержащей компоненты (a) и (b) и один или несколько соединений или средств для контроля беспозвоночных вредителей. В качестве альтернативы без предварительного смешивания с компонентом (b) биологически эффективное количество композиции, содержащей компонент (a) по меньшей мере с одним средством для контроля беспозвоночных вредителей, может наноситься на растение или семя растения (непосредственно или через окружающую среду растения или семени растения) для защиты растения или семени растения от болезней, вызванных патогенными грибами, и от повреждения, вызванного беспозвоночными вредителями.

Для вариантов осуществления, в которых применяют одно или несколько соединений для контроля беспозвоночных вредителей, весовые соотношение этих соединений (всего) к соединениям компонента (a) составляет, как правило, от около 1:3000 до около 3000:1. Следует отметить весовые соотношения от около 1:300 до около 300:1 (например, соотношения от около 1:30 до около 30:1). Специалист в данной области может легко определить посредством несложного проведения исследования биологически эффективные количества активных ингредиентов, необходимых для желательного спектра биологической активности.

Следует отметить композицию настоящего изобретения, которая содержит в дополнение к соединению компонента (a), одного или в комбинации с компонентом (b), по меньшей мере одно соединение или средство для контроля беспозвоночных вредителей, выбранное из группы, состоящей из: абамектина, ацефата, ацетамиприда, ацетопрола, акринатрина, альдикарба, амидофлумета, амитраза, авермектина, азадирахтина, азинфос-метила, бифентрина, бифеназата, бистрифлурона, бупрофезина, карбофурана, картапа, хинометионата, хлорфенапира, хлорфлуазурона, хлорантранилипрола, хлорпирифоса, хлорпирифос-метила, хлоробензилата, кромафенозида, клотианидина, циантранилипрола, цифлуметофена, цифлутрина, бета-цифлутрина, цигалотрина, гамма-цигалотрина, лямбда-цигалотрина, цигексатина, циперметрина, циромазина, дельтаметрина, диафентиурона, диазинона, дикофола, диелдрина, диенохлора, дифлубензурона, димефлутрина, диметоата, динотефурана, диофенолана, эмамектина, эндосульфана, эсфенвалерата, этипрола, этоксазола, фенамифоса, феназаквина, фенбутатина оксида, фенотиокарба, феноксикарба, фенпропатрина, фенпироксимата, фенвалерата, фипронила, флоникамида, флубендиамида, флуцитрината, тау-флювалината, флуфенерима, флуфеноксурона, фонофоса, галофенозида, гексафлумурона, гекситиазокса, гидраметилнона, имициафоса, имидаклоприда, индоксакарба, изофенфоса, люфенурона, малатиона, меперфлутрина, метафлумизона, метальдегида, метамидофоса, метидатиона, метомила, метопрена, метоксихлора, метоксифенозида, метофлутрина, милбемицина оксима, монокротофоса, никотина, нитенпирама, нитиазина, новалурона, новифлумурона, оксамила, паратиона, паратион-метила, перметрина, фората, фозалона, фосмета, фосфамидона, пиримикарба, профенофоса, профлутрина, пропаргита, протрифенбута, пиметрозина, пирафлупрола, пиретрина, пиридабена, пиридалила, пирифлуквиназона, пирипрола, пирипроксифена, ротенона, рианодина, спинеторама, спиносада, спиродиклофена, спиромезифена, спиротетрамата, сульфоксафлора, сульпрофоса, тебуфенозида, тебуфенпирада, тефлубензурона, тефлутрина, тербуфоса, тетрахлорвинфоса, тетраметилфлутрина, тиаклоприда, тиаметоксама, тиодикарба, тиосултап-натрия, толфенпирада, тралометрина, триазамата, трихлорфона, трифлумурона, Bacillus thuringiensis subsp. aizawai, Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki, нуклеополиэдровирусов, инкапсулированных дельта-эндотоксинов Bacillus thuringiensis, бакуловирусов, энтомопатогенных бактерий, энтомопатогенных вирусов и энтомопатогенных грибов. Следует отметить вышеописанный список, за исключением меперфлутрина, сульфоксафлора и тетраметилфлутрина.

В определенных случаях комбинации из соединения компонента (a), одного или в смеси с компонентом (b), с иными биологически активными (в частности, для контроля беспозвоночных вредителей) соединениями или средствами (т.е. активными ингредиентами) могут приводить к более чем дополнительному (т.е. синергическому) эффекту. Всегда желательно уменьшение количества активных ингредиентов, высвобождаемых в окружающую среду, и в то же время обеспечение эффективного контроля вредителей. Если возникает синергизм активных ингредиентов для контроля беспозвоночных вредителей при нормах нанесения, дающих сельскохозяйственно удовлетворительные уровни контроля беспозвоночных вредителей, такие комбинации могут быть преимущественными в отношении снижения стоимости получения сельскохозяйственной культуры и уменьшения нагрузки на окружающую среду.

В таблице D1 перечисляются конкретные комбинации средств для контроля беспозвоночных вредителей с соединением 3 (определено в таблице индексов A) в качестве соединения компонента (a), иллюстрирующего смеси и композиции, содержащие эти активные ингредиенты, и способы, в которых их применяют в соотвествии с настоящим изобретением. Во второй колонке таблицы D1 перечисляются конкретные средства для контроля беспозвоночных вредителей (например, “Абамектин” в первой строке). В третьей колонке таблицы D1 перечисляются механизм действия (если известен) или химический класс средств для контроля беспозвоночных вредителей. В четвертой колонке таблицы D1 перечисляются варианты осуществления диапазонов весовых соотношений для норм, в которых средство для контроля беспозвоночных вредителей, как правило, наносится по отношению к соединению 3 отдельно или в комбинации с компонентом (b) (например, “от 50:1 до 1:50” абамектина относительно соединения 3 по весу). Таким образом, например, в первой строке таблицы D1, в частности, раскрывается комбинация соединения 3 с абамектином, как правило, наносимая в весовом соотношении от 50:1 до 1:50. Остальные строки таблицы D1 должны толковаться подобным образом.

Таблица D1
Компонент (a) Средство для контроля беспозвоночных вредителей Механизм действия или химический класс Типичное весовое соотношение
соединение 3 абамектин макроциклические лактоны от 50:1 до 1:50
соединение 3 ацетамиприд неоникотиноиды от 150:1 до 1:200
соединение 3 амитраз лиганды октопаминовых рецепторов от 200:1 до 1:100
соединение 3 авермектин макроциклические лактоны от 50:1 до 1:50
соединение 3 азадирахтин агонисты экдизона от 100:1 до 1:120
соединение 3 бета-цифлутрин модуляторы натриевых каналов от 150:1 до 1:200
соединение 3 бифентрин модуляторы натриевых каналов от 100:1 до 1:10
соединение 3 бупрофезин ингибиторы синтеза хитина от 500:1 до 1:50
соединение 3 картап аналоги нереистоксина от 100:1 до 1:200
соединение 3 хлорантранилипрол лиганды рианодиновых рецепторов от 100:1 до 1:120
соединение 3 хлорфенапир ингибиторы митохондриального транспорта электронов от 300:1 до 1:200
соединение 3 хлорпирифос ингибиторы холинэстеразы от 500:1 до 1:200
соединение 3 клотианидин неоникотиноиды от 100:1 до 1:400
соединение 3 циантранилипрол лиганды рианодиновых рецепторов от 100:1 до 1:120
соединение 3 цифлутрин модуляторы натриевых каналов от 150:1 до 1:200
соединение 3 цигалотрин модуляторы натриевых каналов от 150:1 до 1:200
соединение 3 циперметрин модуляторы натриевых каналов от 150:1 до 1:200
соединение 3 циромазин ингибиторы синтеза хитина от 400:1 до 1:50
соединение 3 дельтаметрин модуляторы натриевых каналов от 50:1 до 1:400
соединение 3 диелдрин циклодиеновые инсектициды от 200:1 до 1:100
соединение 3 динотефуран неоникотиноиды от 150:1 до 1:200
соединение 3 диофенолан ингибитор линьки от 150:1 до 1:200
соединение 3 эмамектин макроциклические лактоны от 50:1 до 1:10
соединение 3 эндосульфан циклодиеновые инсектициды от 200:1 до 1:100
соединение 3 эсфенвалерат модуляторы натриевых каналов от 100:1 до 1:400
соединение 3 этипрол блокаторы GABA-регулируемых хлоридных каналов от 200:1 до 1:100
соединение 3 фенотиокарб от 150:1 до 1:200
соединение 3 феноксикарб имитаторы ювельнильного гормона от 500:1 до 1:100
соединение 3 фенвалерат модуляторы натриевых каналов от 150:1 до 1:200
соединение 3 фипронил блокаторы GABA-регулируемых хлоридных каналов от 150:1 до 1:100
соединение 3 флоникамид от 200:1 до 1:100
соединение 3 флубендиамид лиганды рианодиновых рецепторов от 100:1 до 1:120
соединение 3 флуфеноксурон ингибиторы синтеза хитина от 200:1 до 1:100
соединение 3 гексафлумурон ингибиторы синтеза хитина от 300:1 до 1:50
соединение 3 гидраметилнон ингибиторы митохондриального транспорта электронов от 150:1 до 1:250
соединение 3 имидаклоприд неоникотиноиды от 1000:1 до 1:1000
соединение 3 индоксакарб модуляторы натриевых каналов от 200:1 до 1:50
соединение 3 лямбда-цигалотрин модуляторы натриевых каналов от 50:1 до 1:250
соединение 3 люфенурон ингибиторы синтеза хитина от 500:1 до 1:250
соединение 3 меперфлутрин модуляторы натриевых каналов от 100:1 до 1:400
соединение 3 метафлумизон от 200:1 до 1:200
соединение 3 метомил ингибиторы холинэстеразы от 500:1 до 1:100
соединение 3 метопрен имитаторы ювельнильного гормона от 500:1 до 1:100
соединение 3 метоксифенозид агонисты экдизона от 50:1 до 1:50
соединение 3 нитенпирам неоникотиноиды от 150:1 до 1:200
соединение 3 нитиазин неоникотиноиды от 150:1 до 1:200
соединение 3 новалурон ингибиторы синтеза хитина от 500:1 до 1:150
соединение 3 оксамил ингибиторы холинэстеразы от 200:1 до 1:200
соединение 3 пиметрозин от 200:1 до 1:100
соединение 3 пиретрин модуляторы натриевых каналов от 100:1 до 1:10
соединение 3 пиридабен ингибиторы митохондриального транспорта электронов от 200:1 до 1:100
соединение 3 пиридалил от 200:1 до 1:100
соединение 3 пирипроксифен имитаторы ювельнильного гормона от 500:1 до 1:100
соединение 3 рианодин лиганды рианодиновых рецепторов от 100:1 до 1:120
соединение 3 спинеторам макроциклические лактоны от 150:1 до 1:100
соединение 3 спиносад макроциклические лактоны от 500:1 до 1:10
соединение 3 спиродиклофен ингибиторы биосинтеза липидов от 200:1 до 1:200
соединение 3 спиромезифен ингибиторы биосинтеза липидов от 200:1 до 1:200
соединение 3 сульфоксафлор от 200:1 до 1:200
соединение 3 тебуфенозид агонисты экдизона от 500:1 до 1:250
соединение 3 тетраметилфлутрин модуляторы натриевых каналов от 100:1 до 1:40
соединение 3 тиаклоприд неоникотиноиды от 100:1 до 1:200
соединение 3 тиаметоксам неоникотиноиды от 1250:1 до 1:1000
соединение 3 тиодикарб ингибиторы холинэстеразы от 500:1 до 1:400
соединение 3 тиосултап-натрий от 150:1 до 1:100
соединение 3 тралометрин модуляторы натриевых каналов от 150:1 до 1:200
соединение 3 триазамат ингибиторы холинэстеразы от 250:1 до 1:100
соединение 3 трифлумурон ингибиторы синтеза хитина от 200:1 до 1:100
соединение 3 Bacillus thuringiensis биологические средства от 50:1 до 1:10
соединение 3 дельта-эндоксин Bacillus thuringiensis биологические средства от 50:1 до 1:10
соединение 3 NPV (например, Gemstar) биологические средства от 50:1 до 1:10

Каждая из таблиц D2-D43 устроена так же, как таблица D1 выше, за исключением того, что записи под заголовком колонки “Компонент (a)” заменяются соответствующей записью колонки компонента (a), показанной ниже. Таким образом, например, в таблице D2 все записи под заголовком колонки “Компонент (a)” повторяет “соединение 7”, и в первой строке под заголовками колонок в таблице D2, в частности, раскрывается смесь соединения 7 с абамектином. Таблицы D3-D43 устроены подобным образом.

Номер таблицы Запись колонки компонента (a) Номер таблицы Запись колонки компонента (а)
D2 соединение 7 D23 соединение 252
D3 соединение 8 D24 соединение 253
D4 соединение 13 D25 соединение 254
D5 соединение 17 D26 соединение 257
D6 соединение 40 D27 соединение 258
D7 соединение 47 D28 соединение 259
D8 соединение 81 D29 соединение 260
D9 соединение 82 D30 соединение 261
D10 соединение 122 D31 соединение 262
D11 соединение 136 D32 соединение 263
D12 соединение 143 D33 соединение 264
D13 соединение 144 D34 соединение 265
D14 соединение 161 D35 соединение 266
D15 соединение 195 D36 соединение 267
D16 соединение 238 D37 соединение 268
D17 соединение 239 D38 соединение 269
D18 соединение 240 D39 соединение 270
D19 соединение 241 D40 соединение 271
D20 соединение 244 D41 соединение 273
D21 соединение 245 D42 соединение 275
D22 соединение 247 D43 соединение 276

Один вариант осуществления средств для контроля беспозвоночных вредителей (например, инсектицидов и акарицидов) для смешивания с соединениями компонента (a) включает модуляторы натриевых каналов, такие как бифентрин, циперметрин, цигалотрин, лямбда-цигалотрин, цифлутрин, бета-цифлутрин, дельтаметрин, димефлутрин, эсфенвалерат, фенвалерат, индоксакарб, меперфлутрин, метофлутрин, профлутрин, пиретрин, тетраметилфлутрин и тралометрин; ингибиторы холинэстеразы, такие как хлорпирифос, метомил, оксамил, тиодикарб и триазамат; неоникотиноиды, такие как ацетамиприд, клотианидин, динотефуран, имидаклоприд, нитенпирам, нитиазин, тиаклоприд и тиаметоксам; инсектицидные макроциклические лактоны, такие как спинеторам, спиносад, абамектин, авермектин и эмамектин; блокаторы GABA (γ-аминомасляная кислота)-регулируемых хлоридных каналов, такие как эндосульфан, этипрол и фипронил; ингибиторы синтеза хитина, такие как бупрофезин, циромазин, флуфеноксурон, гексафлумурон, люфенурон, новалурон, новифлумурон и трифлумурон; имитаторы ювельнильного гормона, такие как диофенолан, феноксикарб, метопрен и пирипроксифен; лиганды октопаминовых рецепторов, такие как амитраз; агонисты экдизона, такие как азадирахтин, метоксифенозид и тебуфенозид; лиганды рианодиновых рецепторов, такие как рианодин, аминобензойные диамиды, такие как хлорантранилипрол, циантранилипрол и флубендиамид; аналоги нереистоксина, такие как картап; ингибиторы митохондриального транспорта электронов, такие как хлорфенапир, гидраметилнон и пиридабен; ингибиторы биосинтеза липидов, такие как спиродиклофен и спиромезифен; циклодиеновые инсектициды, такие как диелдрин; цифлуметофен; фенотиокарб; флоникамид; метафлумизон; пирафлупрол; пиридалил; пирипрол; пиметрозин; спиротетрамат и тиосултап-натрий. Один вариант осуществления биологических средств для смешивания с соединениями компонента (a) включает нуклеополиэдровирус, такой как HzNPV и AfNPV; Bacillus thuringiensis и инкапсулированные дельта-эндотоксины Bacillus thuringiensis, такие как Cellcap, MPV и MPVII; а также встречающиеся в природе и генетически модифицированные вирусные инсектициды, в том числе члены семейства Baculoviridae, а также энтомофильные грибы. Следует отметить композицию, содержащую компонент (a) и по меньшей мере одно дополнительное биологически активное соединение или средство, выбранное из средств для контроля беспозвоночных вредителей, перечисленных в таблице D1 выше.

Композиции настоящего изобретения применимы в качестве средств для контроля болезней растений. Настоящее изобретение, следовательно, дополнительно включает способ контроля болезней растений, вызванных патогенными грибами растений, включающий нанесение на растение или его часть, подлежащие защите, или на семя растения или единицу вегетативного размножения, подлежащие защите, эффективного количества композиции настоящего изобретения (например, композиции, содержащей компонент (a) или компоненты (a) и (b)). Этот аспект настоящего изобретения можно также описать как способ защиты растения или семени растения от болезней, вызванных патогенными грибами, включающий нанесение фунгицидно эффективного количества композиции настоящего изобретения на растение (или его часть) или семя растения (непосредственно или посредством окружающей среды (например, среды для выращивания) растения или семени растения).

Контроль болезней растений обычно сопровождается нанесением эффективного количества композиции настоящего изобретения (например, содержащей компонент (a) или смесь из компонентов (a) и (b)), как правило, в виде составленной композиции либо до, либо после заражения, на часть растения, подлежащую защите, такую как корни, стебли, листва, плоды, семена, клубни или луковицы, или в среду (почву или песок), в которой выращиваются растения, подлежащие защите. Компонент (a) или его смеси также можно наносить на семена для защиты семян и сеянцев, развивающихся из семян. Для обработки растений смеси также можно наносить через поливную воду.

На подходящие нормы нанесения (например, фунгицидно эффективные количества) компонента (a) (т.е. по меньшей мере одного соединения, выбранного из соединений формулы 1, их N-оксидов и солей), а также подходящие нормы нанесения (например, биологически эффективные количества, фунгицидно эффективные количества или инсектицидно эффективные количества) для смесей и композиций, содержащих компонент (a) по настоящему изобретению, могут влиять многие факторы окружающей среды, и их следует определять при текущих условиях применения. Листву обычно можно защитить при норме обработки от около менее 1 г/га до около 5000 г/га активных ингредиентов. Семя и сеянцы обычно можно защитить при норме обработки семян от около 0,1 до около 10 г на килограм семян; и единицы вегетативного размножения (например, отводки и клубни) обычно можно защитить при норме обработки единицы размножения от около 0,1 до около 10 г на килограм единицы размножения. Специалист в данной области может легко определить посредством несложного проведения исследования нормы нанесения компонента (a), его смесей и композиций, содержащих конкретные комбинации активных ингредиентов по настоящему изобретению, необходимые для обеспечения желательного спектра защиты растений, контроля болезней растений и необязательно других вредителей растений.

Соединения формулы 1, их N-оксиды и соли являются особо эффективными для контроля болезней растений, вызванных патогенными грибами, в частности классов базидомицет и аскомицет. Объединяя эти соединения с другими фунгицидными соединениями, можно обеспечивать контроль болезней, вызванных широким спектром патогенных грибов растений классов базидомицет, аскомицет, оомицет и дейтеромицет. В соответствии с этим, с помощью смесей и композиций, описанных в данном документе, можно контролировать широкий спектр болезней растений, патогенов листьев сельскохозяйственных культур, в том числе: зерновых злаковых сельскохозяйственных культур, таких как пшеница, ячмень, овес, рожь, тритикале, рис, маис, сорго и просо; лозных сельскохозяйственных культур, таких как столовые и винные сорта винограда; полевых сельскохозяйственных культур, таких как масличный рапс (канола), подсолнечник; сахарная свекла, сахарный тростник, соя, арахис (земляной орех), табак, люцерна, клевер, леспедеца, трилистник и вика; семечковых плодовых, таких как яблоня, груша, дикая яблоня, локва, боярышник и айва; косточковых плодовых, таких как персики, вишни, сливы, абрикосы, нектарины и миндаль; цитрусовых плодовых, таких как лимоны, лайм, апельсины, грейпфрут, мандарин (танжерины) и кумкват; корневых и клубневых овощных культур и полевых сельскохозяйственных культур (и их листвы), таких как артишок, столовая и сахарная свекла, морковь, кассава, имбирь, женьшень, хрен, пастернак, картофель, редька, брюква, батат, репа и ямс; луковичных овощных культур, таких как чеснок, лук-порей, лук и лук-шалот; зеленных овощных культур, таких как руккола (эрука), сельдерей, кресс-салат, эндивий (эскариоль), фенхель, кочанный и листовой салат, петрушка, радиккио (красный цикорий), ревень, шпинат и листовая свекла; капустных (кочанных) листовых овощных культур, таких как брокколи, капуста полевая (сурепица), брюссельская капуста, капуста огородная, капуста китайская, цветная капуста, браунколь, капуста кормовая, кольраби, горчица и зелень; бобовых овощных культур (сочных или высушенных), таких как люпин, фасоль (Phaseolus spp.) (в том числе кормовые бобы, фасоль обыкновенная, фасоль лимская, турецкие бобы, фасоль пинто, фасоль многоцветковая, лущильные сорта фасоли, тепари и восковая фасоль), бобы (Vigna spp.) (в том числе адзуки, вигна, долихос круглосемянный, голубиный горох, китайские длинные бобы, лагута, вигна початковая, мотт, маш, рисовый боб, вигна китайская, боб урид и коровий горох), конские бобы (фава), нут (бараний горох), хьюар, канавалия мечевидная, лаблаб, чечевица и горох (Pisum spp.) (в том числе горох низкий, горох огородный сахарный, горох английский, горох полевой, горох огородный, горох посевной, горох в стручках, горох сахарный, каянус и соя); плодовых овощей, таких как баклажан, физалис (Physalis spp.), пепино и перец (в том числе перец салатный, перец острый, перец столовый, перец душистый, перец сладкий); мексиканский томат и помидор; тыквенных овощных культур, таких как чайот (плоды), китайская восковая тыква (зимняя дыня), арбуз кормовой, огурец, ангурия, съедобная бутылочная тыква (в том числе лагенария, кукуцца, люффа и люффа остроребристая), Momordica spp. (в том числе момордика бальзамическая, момордика харанция, горькая дыня и китайский огурец), дыня мускусная (в том числе канталупа и тыква), тыква обыкновенная и тыква крупноплодная (в том числе тыква мускатная, тыква кормовая, тыква гигантская, желудевая тыква, тыква-спагетти) и арбуз; ягод, таких как ежевика (в том числе бинглберри (bingleberry, бойзенова ягода, ежевика сизая, лоуберри (lowberry), марионберри (marionberry), олаллиберри (olallieberry) и янгберри (youngberry)), голубика, клюква, смородина, бузина, крыжовник, черника, логанова ягода, малина и земляника; орехоплодных деревьев, таких как миндаль, буковый орешек, американский орех, орех серый, анакардия западная, каштан съедобный, каштан карликовый, лещина (фундук), орех гикори, орех макадамия, кария пекан и грецкий орех; тропических плодовых и других сельскохозяйственных культур, таких как бананы, бананы съедобные, манго, кокосы, папайя, гуайява, авокадо, личи, агава, кофейное дерево, дерево какао, сахарный тростник, масличная пальма, кунжут, гевея и пряности; волокнистых сельскохозяйственных культур, таких как хлопчатник, лен и конопля; газонных трав (в том числе газонных трав для теплого и холодного сезона), таких как полевица, мятлик луговой, августинова трава, овсянница тростниковая и бермудская трава.

Эти патогены включают: оомицеты, в том числе патогены Phytophthora, такие как Phytophthora infestans, Phytophthora megasperma, Phytophthora parasitica, Phytophthora cinnamomi и Phytophthora capsici, патогены Pythium, такие как Pythium aphanidermatum, и патогены семейства Peronosporaceae, такие как Plasmopara viticola, Peronospora spp. (в том числе Peronospora tabacina и Peronospora parasitica), Pseudoperonospora spp. (в том числе Pseudoperonospora cubensis) и Bremia lactucae; аскомицеты, в том числе патогены Alternaria, такие как Alternaria solani и Alternaria brassicae, патогены Guignardia, такие как Guignardia bidwelli, патогены Venturia, такие как Venturia inaequalis, патогены Septoria, такие как Septoria nodorum и Septoria tritici, патогены настоящей мучнистой росы, такие как Blumeria spp. (в том числе Blumeria graminis) и Erysiphe spp. (в том числе Erysiphe polygoni), Uncinula necatur, Sphaerotheca fuligena и Podosphaera leucotricha, Pseudocercosporella herpotrichoides, патогены Botrytis, такие как Botrytis cinerea, Monilinia fructicola, патогены Sclerotinia, такие как Sclerotinia sclerotiorum, Magnaporthe grisea, Phomopsis viticola, патогены Helminthosporium, такие как Helminthosporium tritici repentis, Pyrenophora teres, потогены антракноза, такие как Glomerella или Colletotrichum spp. (такие как Colletotrichum graminicola и Colletotrichum orbiculare) и Gaeumannomyces graminis; базидиомицеты, в том числе ржавчины, вызванные Puccinia spp. (такими как Puccinia recondita, Puccinia striiformis, Puccinia hordei, Puccinia graminis и Puccinia arachidis), Hemileia vastatrix и Phakopsora pachyrhizi; иные патогены, в том числе Rhizoctonia spp. (такие как Rhizoctonia solani и Rhizoctonia oryzae); патогены Fusarium, такие как Fusarium roseum, Fusarium graminerum и Fusarium oxysporum; Verticillium dahliae; Sclerotium rolfsii; Rynchosporium secalis; Cercosporidium personatum, Cercospora arachidicola и Cercospora beticola; Rutstroemia floccosum (также известный как Sclerontina homoeocarpa); и другие роды и виды, близкородственные с этими патогенами. Обычно патогены рассматривают как болезни, и таким образом в предыдущем предолжении слово “патоген” также относится к болезни растения, вызванной патогеном. Точнее, болезни растений вызываются патогенами. Следовательно, например, настоящая мучнистая роса представляет собой болезни растений, вызванные патогенами настоящей мучнистой росы, болезни, вызываемые Septorias, представляют собой болезни растений, вызванные патогенами Septoria, и ржавчины представляют собой болезни растений, вызванные патогенами ржавчины. Определенные фунгицидные соединения также являются бактерицидными и, следовательно, в дополнение к их фунгицидной активности, композиции или комбинации могут также обладать активностью в отношении бактерий, таких как Erwinia amylovora, Xanthomonas campestris, Pseudomonas syringae и других родственных видов.

Примечательно, что 2,6-замещенные анилин-пиразольные соединения формулы 1 (т.е. формулы 1, где X представляет собой NH, а R1 и R3 иные, чем H), где R2 представляет собой H, как было выяснено в ходе данной работы, имеют значительно улучшенные фармакокинетические свойства по сравнению с соответствующими соединениями, где R2 является иным, чем H. В частности, было обнаружено, что у позвоночных животных соединения, где R2 представляет собой H вместо иных, чем H, имеют значительно уменьшенное распределение в жире, тем самым снижая возможность биоаккумулирования. Иллюстративными 2,6-замещенными анилин-пиразольными соединениями формулы 1, где R2 представляет собой H, являются соединения 239, 240, 241, 244, 245, 247, 252, 253, 254, 257, 258, 259, 260, 261, 262, 263, 264, 265, 266, 267, 268, 269, 270, 271, 273, 275 и 276, установленные в таблице индексов A. Кроме того было выяснено, что в дополнение к обладанию более положительными фармакокинетическими свойствами у позвоночных животных 2,6-замещенные анилин-пиразольные соединения формулы 1, где R1 представляет собой галоген, или конкретнее Cl или Br, и R3 представляет собой F или Cl, или конкретнее F, сохраняют заметно высокую активность, когда R2 представляет собой H, в отношении грибковых болезней растений, таких как вызванных Septoria tritici.

Фармакокинетические свойства соединений формулы 1 можно измерять с применением большого разнообразия протоколов анализов, известных в науке фармакологии. В одном иллюстративном способе, предполагающем однократную пероральную дозу, три самца и три самки крыс получали однократную дозу тестируемого вещества путем перорального зондового питания. Приблизительно 0,25 мл крови собирается через хвостовую вену непосредственно перед введением дозы, и затем в 0,25, 0,5, 1, 2, 4, 8, 12, 24 часа и каждые 24 часа в дальнейшем до умерщвления. При умерщвлении также собирают жир, чтобы определить соотношение жир:плазма до умерщвления. Кровь собирают в пробирки, которые содержат этилендиаминтетрауксусную кислоту (EDTA), и центрифугируют при 2500 x g, чтобы отделить плазму от кровяных клеток. Затем плазму экстрагируют посредством осаждения белков с применением, например, ацетонитрила и планшета для осаждения белков (например, Strata Impact Protein Precipitation Plate, номер в каталоге CEO-7565 Phenomenex, Torrance, CA, США), следуя указаниям, предусмотренным для планшета. В качестве альтернативы, плазму экстрагируют только ацетонитрилом, интенсивно перемешивают (т.е. перемешивают с применением вихревой мешалки) и центрифугируют до осаждения белков. После удаления белков плазму анализируют касательно основного соединения и/или метаболитов с помощью жидкостной хроматографии-масс-спектрометрии (LC/MS). Жир гомогенизируют и экстрагируют с помощью органическего растворителя, такого как ацетонитрил. Затем экстракт анализируют касательно основного соединения и/или метаболитов с помощью LC/MS. Затем фармакокинетические данные плазмы анализируют с применением программного обеспечения для нелинейного моделирования (например, WinNonlin™ от Pharsight, Cary, NC, США) для определения периода полужизни введенного соединения в плазме, времени после введения, когда достигается максимальная концентрация в плазме (Tmax), максимальной концентрации в плазме (Cmax) и площади под кривой плазменной концентрации (AUC). Поскольку анализ жира требует умервщления крыс, данные для жира получают для одного момента времени (т.е. времени умервщления крысы). Однако, используя несколько крыс, умервщленных после различных интервалов от времени дозирования, определяют такие параметры, как Cmax, для жира. Применяя описанный выше способ, обнаружено, что соединения 239, 240 и 241, указанные в таблице индексов A, обладают значительно уменьшенным распределением в жире по сравнению с соответствующими соединениями, где R2 является иным, чем H.

В настоящих фунгицидных композициях соединения формулы 1 компонента (a) могут работать синергично с дополнительными фунгицидными соединениями компонента (b) для обеспечения таких положительных результатов, как расширение спектра контролируемых болезней растений, увеличение продолжительности профилактической и лечебной защиты и подавление размножения резистентных патогенных грибов. В конкретных вариантах осуществления обеспечиваются композиции в соответствии с настоящим изобретением, которые содержат доли компонента (a) и компонента (b), что особенно применимы для контроля конкретных грибковых болезней (таких как Alternaria solani, Blumeria graminis f. sp. tritici, Botrytis cinerea, Puccinia recondita f. sp. tritici, Rhizoctonia solani, Septoria nodorum, Septoria tritici).

Смеси фунгицидов также могут обеспечивать значительно лучший контроль болезней, нежели можно было предсказать на основе активности отдельных компонентов. Этот синергизм был описан как “совместное действие двух компонентов смеси, так что общий эффект являлся большим или более продолжительным, чем сумма эффектов двух (или более), взятых независимо” (см., P. M. L. Tames, Neth. J. Plant Pathology 1964, 70, 73-80). В способах, обеспечивающих контроль болезней растений, в которых эффект синергии проявляется от комбинации активных ингредиентов (например, фунгицидных соединений), нанесенных на растение или семя, активные ингредиенты наносят в синергическом весовом соотношении и синергических (т.е. синергически эффективных) количествах. Показатели контроля болезней, ингибирования и профилактики не могут превышать 100%. Следовательно выражение существенного синергизма, как правило, требует применения норм нанесения активных ингредиентов, при которых активные ингредиенты по-отдельности обеспечивают намного меньше 100% эффекта, так что их суммарный эффект существенно меньше 100%, что дает возможность увеличения эффекта в результате синергизма. С другой стороны, нормы нанесения активных ингредиентов, которые являются слишком низкими, могут не показывать большой активности в смесях даже с преимуществом синергизма. Специалист в данной области посредством несложного проведения исследования может легко выяснить и оптимизировать весовые соотношения и нормы нанесения (т.е. количества) фунгицидных соединений, обеспечивающих эффект синергии.

Следующие тесты включают тесты, демонстрирующие эффективность настоящих соединений в отношении контроля конкретных патогенов; таким образом, эта эффективность обеспечивается для фунгицидных смесей, содержащих настоящие соединения. Следующие тесты также включают тесты, демонстрирующие эффективность контроля смесей настоящего изобретения относительно конкретных патогенов. Однако, контроль болезней, предоставляемый настоящими соединениями отдельно или в смесях, не ограничивается видами патогенных грибов, приведенных в качестве примера.

См. таблицу индексов A для описания соединений. См. таблицу индеков B для данных точки плавления. См. таблицу индексов C для данных 1H ЯМР. В таблицах-указателях применяются следующие сокращения: Me представляет собой метил, MeO представляет собой метокси, EtO представляет собой этокси и CN представляет собой циано. Ввиду симметрии R1 может взаимозаменяться R3, а R4 может взаимозаменяться R6, если это позволяют определения R1, R3, R4 и R6. Сокращение “соед.” обозначает “соединение”, а сокращение “пр.” обозначает “пример”, за которым следует номер, указывающий на то, в каком примере синтеза соединение получено. Массовые спектры (MS) сообщаются в виде молекулярного веса исходного иона с самым высоким относительным содержанием изотопа (M+1), образованного добавлением H+ (молекулярный вес 1) к молекуле, что наблюдали посредством масс-спектрометрии с применением химической ионизации при атмосферном давлении (AP+). О присутствии молекулярных ионов, включающих один или несколько изотопов с более высоким атомным весом более низкой встречаемости (например, 37C1, 81Br), не сообщается.

ТАБЛИЦА ИНДЕКСОВ А
№ соед. R1 R2 R3 R4 R5 R6 X M.S.
1 F H H Cl F H NH 334
2 F F H Cl F H NH 352
3 (Пр. 1) F MeO F Cl F H NH **
4 F F F Cl F H NH 370
5 F MeO H Cl F H O 365
6 F F H F MeO F NH 366
7 (Пр. 2) F F F F MeO F NH **
8 (Пр. 6) F -CN F F F F O **
9 Cl Cl H F F F O 387
10 Cl Cl H F MeO F O 399
11 F F F F F H NH 354
12 F MeO F F F H NH 366
13 (Пр. 3) F -CN F Cl F H O **
14 F -CN F F MeO H O 374
15 F Cl F F MeO F O ***
16 F MeO F Cl Cl H NH 398
17 (Пр. 4) F F H Cl Cl H NH **
18 F F F Cl Cl H NH 386
19 F MeO F F F F NH 384
20 F -CN F F MeO F NH 391
21 F MeO F F MeO F NH 396
22 F H F F MeO F O 367
23 Cl F H F MeO F NH 382
24 F Br F F MeO F O 447
25 F -CN F Cl F H NH 377
26 F -CN F F F F NH 379
27 F -CN H F F F O 362
28 Cl -CN H F F F O 378
29 F F F Cl MeO H NH 382
30 F F H F -CN F NH 361
31 Cl F H F -CN F NH *
32 Cl -CN H F MeO F NH 389
33 F -CN H Cl F H O 360
34 F -CN H F F F NH 361
35 F F F F -CN F NH *
36 F MeO F F -CN F NH *
37 Cl -CN H Cl F H O 376
38 F -CN F F MeO F O 392
39 F F H F EtO F NH 380
40 F Cl H F -CN F NH *
41 F -CN F Cl MeO H O 390
42 F F H Cl MeO H NH 364
43 F H F Cl MeO H NH 364
44 Cl -CN H Cl F H NH 375
45 F -CN F F F H O 362
46 F H F Cl F H NH 352
47 Cl F H Cl F H NH 368
48 F F H Cl H F NH 352
49 F F H F H F NH *
50 Cl Cl H F H F NH *
51 F MeO H F H F NH *
52 F F H F H H NH 318
53 F F F F H H NH 336
54 F MeO F F H H NH 348
55 F MeO F Cl H F NH 382
56 F F F Cl H F NH 369
57 F -CN F Cl H F NH 377
58 Cl F H Cl H F NH 368
59 F -CN H F H F NH 343
60 Cl MeO H F H F NH *
61 Cl F H F F H NH *
62 F F H F MeO F CHOH 381
63 F MeO H F F H NH *
64 F F H F F H NH 336
65 F -CN F Br F H O 423
66 Cl MeO H F F H NH *
67 Cl Cl H F F H NH *
68 F -CN H F F H NH *
69 F H F F H F NH *
70 F F F Br H H NH 398
71 F H F F F H NH *
72 F MeO F F H F NH *
73 Br F H Cl F H NH 413
74 F F F Br F H NH 415
75 F -CN F Cl H H O *
76 F -CN F Br H H O *
77 Cl Cl H Cl MeO H NH 397
78 Cl Cl H Cl H F NH 386
79 F -CN H Br F H O 406
80 Cl -CN H Br F H O 422
81 F Cl F Cl F H NH 386
82 Cl F F Cl F H NH 386
83 F -CN F F F H NH *
84 Cl F F Br F H NH 431
85 Cl MeO Cl Cl F H NH 413
86 Cl F F F H F NH 370
87 Cl F F Cl H F NH 386
88 Cl Cl H Cl F H NH 383
89 F F F F H F NH *
90 F -CN F F H F NH *
91 F -CN F F H H O *
92 F -CN H Cl MeO H O 372
93 Cl -CN H Cl MeO H O 388
94 F F H Br F H NH 398
95 Br F H Br F H NH 458
96 Cl F H Br F H NH 414
97 F F H Cl H H NH 334
98 Cl F Cl Br F H NH 448
99 Cl -CN H Br MeO H O 433
100 F -CN H Br MeO H O 418
101 Cl MeO H Cl F H NH 380
102 Cl MeO Cl Br F H NH 459
103 Cl MeO H Br F H NH 425
104 Cl EtO H Cl F H NH 394
105 Cl Cl H Cl H Cl NH *
106 F -CN F Cl F F NH 395
107 F F H Cl -CN H NH 359
108 Cl F F Cl -CN H NH 393
109 Cl F H Cl H Cl NH *
110 F H F Cl -CN H NH 359
111 F Cl F Cl -CN H NH 393
112 Cl F H Cl -CN H NH 375
113 F F H Cl H Cl NH *
114 Br F H Cl H Cl NH *
115 Cl F Cl Cl H Cl NH *
116 F -CN H Cl H F O 360
117 Cl F F F F H NH 369
118 Br F H F F H NH 398
119 F -CN H F Cl H O 360
120 Br F Cl F F H NH 432
121 F Cl F F H F NH 370
122 (Пр. 5) F F H Cl F H CHOH **
123 Cl F H Cl F H CHOH 383
124 F H F Cl Cl H NH *
125 Cl F H Cl Cl H NH *
126 F Cl F F F H NH 370
127 Cl -CN H F H F O 360
128 F -CN H F F H O 376
129 F Cl F Br F H NH 432
130 F -CN H F H F O 344
131 Cl -CN H Cl Cl H O 394
132 Cl F Cl Cl Cl H NH *
133 F Br F F F H NH 416
134 F Br F Cl F H NH 432
135 F Br H Cl F H NH 414
136 Cl Cl F Cl F H NH 402
137 Cl F Cl F F H NH 386
138 Cl F Cl Cl F H NH 404
139 Br -CN H F F H O 406
140 Cl -CN H F F H O 360
141 Cl Cl F F F H NH 386
142 Cl F Cl F H F NH 386
143 Br F F F F H NH 416
144 Br F F Cl F H NH 432
145 F Br F F H F NH 416
146 Br F F F H F NH 416
147 Br F F Cl H F NH
148 F Cl F Cl F H CHOH 401 ‡
150 F Cl F F -CN H NH 377
151 Cl F F Cl F H CHOH
152 Br F H F F H CHOH
153 Br F H Cl F H CHOH 427 †
154 F Br H F F H NH 396
155 Cl Br Cl F F H NH 448
156 Cl F F Cl Cl H NH *
157 F Cl F Cl Cl H NH *
158 F Cl H Cl F H O 369
159 F -CN H F F H O 344
160 F Cl H F F H NH 352
161 Cl Cl F F F H NH 386
162 F Cl H F H F NH 352
163 F Br F Br F H NH 474
164 Cl Br Cl Cl F H NH 464
165 Cl Cl Cl F F H NH 404
167 Cl Br H F F H NH 414
168 Cl Br Cl Br F H NH 508
169 F Br H Br F H NH 458
170 Cl Cl Cl Cl F H NH 420
172 Cl Br H Cl F H NH 430
173 Cl Br H Br F H NH 474
174 Cl Cl Cl Br F H NH 464
175 I F H F F H NH 444
177 F Cl H Cl F H CHOH 384
178 F F F Cl F H CHOH 385
179 F -CN H Cl F H CHOH 374
180 F Cl I F F H NH 478
181 I F H Cl F H NH 460
182 F Cl I Cl F H NH 494
183 Br Br H Cl F H NH 474
184 Br Br H F F H NH 458
185 F Cl F F MeO H NH 382
186 F Cl Br Cl F H NH 448
187 F F Cl F MeO H NH 396
188 F F Cl F EtO H NH 396
189 F Cl F F EtO H NH 396
190 F Cl Cl F EtO H NH 412
191 F Cl Cl F MeO H NH 398
192 Cl F Cl F EtO H NH 412
193 F F H F EtO H NH ***
194 Cl F Cl F MeO H NH 398
195 Br F F Br F H NH 476
196 F F Cl F EtO F NH 414
197 Cl Cl I Cl F H NH 512
198 Cl Cl F F EtO F NH 430
199 F Cl F F EtO F NH 414
200 Cl F Cl F EtO F NH 430
201 F Cl Cl Cl MeO H NH 416
202 F Cl Cl Cl EtO H NH 430
203 F F Cl Cl MeO H NH 398
204 F Cl F Cl MeO H NH 398
205 Cl F Cl Cl MeO H NH 416
206 F F Cl Cl EtO H NH 412
207 F Cl F Cl EtO H NH 412
208 Cl F Cl Cl EtO H NH 430
209 F F H Cl EtO H NH 378
210 Cl Cl I F F H NH 494
211 Br Br F F F H NH 476
212 Br Br F Cl F H NH 492
213 F F I Cl F H NH 478
214 F F I F F H NH 462
215 F F I Br F H NH 524
216 F I F F F H NH 462
217 F I F Cl F H NH 478
218 F I F Br F H NH 524
219 I F F Cl MeO H NH 490
220 F I F Cl MeO H NH 490
221 F F Br Cl MeO H NH 444
222 Cl Cl F I F H NH 494
223 Br Br F I F H NH 584
224 F Cl F Cl MeO H CHOH 413
225 F Cl F I F H NH 478
226 Br F F I F H NH 524
227 Cl F Cl F Cl H NH *
228 Cl F F F Cl H NH *
229 Br F F F Cl H NH *
230 F Cl F F Cl H NH *
231 F Cl Cl F Cl H NH *
232 Cl F H F Br H NH *
233 Cl F Cl F Br H NH *
234 Cl F F F Br H NH *
235 Br F F F Br H NH *
236 F Cl F F Br H NH *
237 F Cl Cl F Br H NH *
238 Cl F F F -CN H NH *
239 Cl H F Cl F H NH *
240 (Пр. 7) Cl H F Br F H NH 414
241 Br H F Cl F H NH 414
242 Br H H Br F H NH 440
243 I H H Br F H NH 488
244 Br H F Br F H NH *
245 Br H F F F H NH *
246 I H H F F H NH 426
247 Br H F F H F NH *
248 Cl F H F -CN H NH ***
249 Cl F Cl F -CN H NH *
250 -CN F F F -CN H NH *
251 Cl H Cl F F H NH 367
252 Me H F Cl F H NH 348
253 Me H Cl Cl F H NH 364
254 Me H Br Cl F H NH 410
255 Cl H Cl Cl F H NH *
256 Cl H Cl Br F H NH *
257 Me H Cl F MeO H NH 360
258 Me H Br F MeO H NH 406
259 Me H F F MeO H NH 344
260 Cl H F F MeO H NH 364
261 Br H F F MeO H NH 410
262 Me H Cl Cl MeO H NH 376
263 Me H Br Cl MeO H NH 422
264 Cl H F Cl MeO H NH 380
265 Me H Br F F H NH 394
266 Me H Br Br F H NH 454
267 Me H F Br F H NH 394
268 Me H F F F H NH 332
269 Me H Cl F F H NH 348
270 Me H Me F F H NH 328
271 Me H Me Cl F H NH 344
272 Cl H H Br F H NH 396
273 Br H F Cl MeO H NH 426
274 Br H H Cl F H NH 396
275 Cl H F F F H NH 352
276 Me H Cl Br F H NH 410
* Данные точки плавления (MP) перечислены в таблице индексов B.
** Данные AP+ или данные 1H ЯМР перечислены в примерах синтеза.
*** Данные 1H ЯМР перечислены в таблице индексов C.
† Наблюдали пик исходного иона (M), не M+1.
‡ Также наблюдали пик 402 (M+2).
ТАБЛИЦА ИНДЕКСОВ B
№ соед. Точка плавления a № соед. Точка плавления № соед. Точка плавления
31 80-82 72 172-174 156 181-183
35 160-162 75 132-135 157 155-157
36 228-230 76 132-134 227 183-184
40 93-95 83 181-183 228 180-182
49 110-112 89 178-180 229 154-155
50 105-107 90 168-170 230 190-191
51 130-132 91 101-105 231 154-155
60 109-111 114 137-139 238 177-179
61 57-59 115 151-153 239 166-168
63 133-135 124 169-171 244 154-156
66 91-93 125 111-113 245 149-151
67 82-84 132 229-231 247 127-129
68 182-184 232 88-89 249 200-202
69 156-158 233 186-187 250 200-202
71 171-173 234 182-183 255 183-185
105 118-120 235 167-169 256 199-201
109 117-119 236 199-201
113 135-136 237 160-162
a Данные точки плавления представлены в °C.
ТАБЛИЦА ИНДЕКСОВ С
№ соед. Данные 1H ЯМР (раствор CDCl3, если не указано иное)a
15 δ 6,74 (м, 2H), 6,30 (м, 2H), 3,83 (с, 3H), 3,75 (с, 3H), 2,03 (с, 3H).
193 δ 7,01 (м, 1H) 6,79 (ддд, 1H) 6,63 (м, 3 H) 6,34 (тд, 1H) 5,34 (шир. с, 1H) 3,99 (м, 2H) 3,68 (с, 3H) 2,23 (с, 3H) 1,39 (м, 3H).
248 δ 7,30 (м, 2H), 7,25-7,30 (м, 1H), 7,08 (м, 1H), 6,76 (м, 1H), 6,28 (м, 1H), 5,67 (шир. с, 1H), 3,69 (с, 3H), 2,27 (с, 3H).
a Данные 1H ЯМР приводятся в м.д. слабого поля от тетраметилсилана. Взаимодействия обозначены путем (с)-синглета, (шир. с)-широкого синглета, (ддд)-дублета дублетов дублетов, (тд)-триплета дублетов и (м)-мультиплета

БИОЛОГИЧЕСКИЕ ПРИМЕРЫ НАСТОЯЩЕГО ИЗОБРЕТЕНИЯ

Общий протокол для получения тестируемых суспензий для тестов A-I: тестируемые соединения вначале растворяли в ацетоне в количестве, равном 3% конечного объема, и затем суспендировали в желательной концентрации (в ч/млн) в ацетоне и очищенной воде (смесь 50/50 по объему), включая 250 ч/млн поверхностно-активного вещества Trem® 014 (сложные эфиры многоатомных спиртов). Получающиеся в результате тестируемые суспензии затем применяют в тестах A-I. Каждый тест проводили в трех повторностях, и результаты усредняли. Распыление 200 ч/млн тестируемой суспензии до момента стекания по тестируемым растениям было эквивалентно норме около 800 г/га. Если не указано иное, номинальные значения указывают, что применяли 200 ч/млн тестируемой суспензии. (Звездочка “*” после номинального значения указывает, что применяли 40 ч/млн тестируемой супензии.)

ТЕСТ A

Тестируемую суспензию распыляли до момента стекания по сеянцам томата. На следующий день сеянцы инокулировали суспензией спор Botrytis cinerea (возбудитель болезни серой гнили томатов) и инкубировали в насыщенной атмосфере при 20°C в течение 48 часов, и затем дополнительно перемещали в вегетационную камеру при 24°C на 3 дня, после чего производили визуальные оценки болезни.

ТЕСТ B

Тестируемую суспензию распыляли до момента стекания по сеянцам томата. На следующий день сеянцы инокулировали суспензией спор Alternaria solani (возбудитель болезни бурой пятнистости томатов) и инкубировали в насыщенной атмосфере при 27°C в течение 48 часов, и затем перемещали в вегетационную камеру при 20°C на 5 дней, после чего производили визуальные оценки болезни.

ТЕСТ C

Тестируемую суспензию распыляли до момента стекания по сеянцам томата. На следующий день сеянцы инокулировали суспензией спор Phytophthora infestans (возбудитель болезни фитофтороза томатов) и инкубировали в насыщенной атмосфере при 20°C в течение 24 часов, и затем перемещали в вегетационную камеру при 20°C на 5 дней, после чего производили визуальные оценки болезни.

ТЕСТ D

Тестируемую суспензию распыляли до момента стекания по сеянцам полевицы белой (Agrostis sp.). На следующий день сеянцы инокулировали отрубями и мицелиальной взвесью Rhizoctonia solani (возбудитель болезни бурой пятнистости газона) и инкубировали в насыщенной атмосфере при 27°C в течение 48 часов, и затем перемещали в вегетационную камеру при 27°C на 3 дня, после чего производили оценки болезни.

ТЕСТ E

Тестируемую суспензию распыляли до момента стекания по сеянцам пшеницы. На следующий день сеянцы инокулировали суспензией спор Septoria nodorum (возбудитель болезни септориоза колосковой чешуи) и инкубировали в насыщенной атмосфере при 24°C в течение 48 часов, и затем перемещали в вегетационную камеру при 20°C на 9 дней, после чего производили визуальные оценки болезни.

ТЕСТ F

Тестируемую суспензию распыляли до момента стекания по сеянцам пшеницы. На следующий день сеянцы инокулировали суспензией спор Septoria tritici (возбудитель болезни пятнистости листьев пшеницы) и инкубировали в насыщенной атмосфере при 24°C в течение 48 часов, а затем сеянцы перемещали дополнительно в вегетационную камеру при 20°C на 19 дней, после чего производили визуальные оценки болезни.

ТЕСТ G

Сеянцы пшеницы инокулировали суспензией спор Puccinia recondita f. sp. tritici (возбудитель болезни листовой ржавчины пшеницы) и инкубировали в насыщенной атмосфере при 20°C в течение 24 часов, и затем перемещали в вегетационную камеру при 20°C на 2 дня. По истечении этого времени тестируемую суспензию распыляли до момента стекания, и затем сеянцы перемещали в вегетационную камеру при 20°C на 4 дня, после чего производили визуальные оценки болезни.

ТЕСТ H

Тестируемую суспензию распыляли до момента стекания по сеянцам пшеницы. На следующий день сеянцы инокулировали суспензией спор Puccinia recondita f. sp. tritici (возбудитель болезни листовой ржавчины пшеница) и инкубировали в насыщенной атмосфере при 20°C в течение 24 часов, и затем перемещали в вегетационную камеру при 20°C на 6 дней, после чего производили визуальные оценки болезни.

ТЕСТ I

Тестируемую суспензию распыляли до момента стекания по сеянцам пшеницы. На следующий день сеянцы инокулировали споровым порошком Blumeria graminis f. sp. tritici (также известного как Erysiphe graminis f. sp. tritici, возбудитель болезни настоящей мучнистой росы пшеницы) и инкубировали в вегетационной камере при 20°C в течение 8 дней, после чего производили визуальные оценки болезни.

Результаты для тестов A-I приводятся в таблице A. В таблице оценка 100 указывает на 100% контроль болезни, и оценка 0 указывает на отсутствие контроля болезни (относительно контролей). Дефис (-) указывает на отсутствие результатов теста.

ТАБЛИЦА A
№ соед. Тест A Тест B Тест C Тест D Тест E Тест F Тест G Тест H Тест I
1 99 93 0 99 0 100 - 99 100
2 99 100 0 98 64 100 - 100 99
3 100 100 - - 93 97 96 100 100
4 99 100 - - 99 95 99 100 100
5 98 100 - - 97 97* - 100 99
6 98 100 - - 99 93 92 100 100
7 98 100 - - 0 94 9 97 100
8 99* 98* - - 0* 47* 15* 79* 60*
9 99 9 - - 0 97 0 99 99
10 99 0 - - 0 94 92 99 99
11 100 99 - - 90 94 0 100 99
12 100 0 - - 0 93 0 94 82
13 100 100 - - 100 100 7 100 100
14 99 100 - - 99 100 37 100 99
15 98 100 - - 89 98 82 100 100
16 99 98 - - 84 98 98 99 99
17 100 73 - - 60 99 91 99 100
18 100 98 - - 98 99 95 99 97
19 99 82 - - 0 98 0 89 91
20 100 100 - - 40 99 0 68 13
21 100 100 - - 89 99 99 96 94
22 100 100 - - 78 100 98 100 99
23 100 100 - - 95 98 85 99 100
24 99 95 - - 84 100 0 98 100
25 100 99 - - 95 99 0 100 100
26 100 100 - - 99 100 41 99 100
27 99 99 - - 99 100 9 99 100
28 100 17 - - 69 100 26 99 99
29 100 99 - - 97 99 99 99 100
30 100 99 - - 90 100 82 99 100
31 100 98 - - 99 99 53 100 100
32 99 97 - - 82 100 11 98 97
33 100 100 - - 98 100 99 100 99
34 100 99 9 - 94 100 0 99 99
35 100 100 - - 60 99 0 100 94
36 99 0 - - 0 99 0 41 0
37 100 86 - - 100 100 69 99 100
38 99 94 - - 87 99 0 96 97
39 99 99 - - 98 100 0 99 100
40 99 99 - - 100 100 63 100 100
41 100 99 - - 100 100 92 100 99
42 98 99 - - 0 99 8 100 100
43 98 100 - - 0 100 95 100 98
44 99 0 - - 0 99 8 98 94
45 100 99 0 - 99 98 0 100 99
46 100 100 - - 87 100 0 99 100
47 100 99 0 - 82 96 93 99 100
48 100 100 - - 73 98 0 83 100
49 100 100 - - 80 98 0 83 100
50 100 99 - - 73 95 0 93 100
51 100 99 - - 0 98 0 68 100
52 94 44 - - 0 100 0 60 98
53 97 99 - - 87 100 0 95 99
54 97 100 - - 67 99 27 94 99
55 99 99 - - 80 100 94 100 99
56 98 100 - - 0 100 0 97 99
57 97 100 - - 73 100 0 99 99
58 99 100 - - 0 100 32 99 100
59 99 94 0 - 73 100 9 98 98
60 99 97 - - 20 100 18 97 99
61 100 93 - - 64 100 0 99 100
62 100 100 - - 99 100 0 99 99
63 99 99 - - 0 99 0 80 99
64 99 99 - - 0 100 0 97 100
65 100 99 - - 99 100 0 100 100
66 99 37 - - 0 100 0 91 100
67 100 64 - - 0 100 0 97 100
68 99 51 - - 0 100 0 80 100
69 100 99 - - 60 100 0 99 100
70 99 26 - - 73 100 0 99 100
71 99 99 - - 96 100 0 99 100
72 100 99 - - 0 100 0 97 98
73 100 99 - - 78 100 90 100 100
74 100 100 - - 98 100 0 100 100
75 100 99 - - 99 100 0 99 98
76 100 97 - - 99 99 0 99 99
77 99 98 - - 0 99* 0 99 100
78 99 65 - - 0 99* 9 99 100
79 99 99 - - 100 100* 28 100 100
80 98 0 - - 60 100* 9 99 99
81 100 99 0 - 90 100 99 100 100
82 99 100 0 - 100 100 97 100 100
83 100 99 - - 87 100 0 100 100
84 100 99 - - 96 100 92 100 100
85 99 0 - - 0 100 0 99 99*
86 100 99 - - 90 100 0 100 100
87 100 93 - - 87 100 0 100 100
88 100 95 - - 51 100* 41 100 100
89 100 99 - - 82 100 9 99 100
90 99 87 - - 87 100 0 98 99
91 99 99 - - 94 100 0 99 99
92 100 99 - - 99 100 0 99 96
93 100 0 - - 60 100 0 99 91
95 100 97 - - 51 100 91 100 100
96 100 95 - - 0 100 94 100 100
97 99 99 - - 0 100 0 96 100
98 99 0 - - 0 99 9 99 96
99 99 0 - - 0 100 0 97 89
100 92 88 - - 100 100 0 99 95
101 100 93 - - 0 100 99 100 100
102 98 0 - - 0 98 0 94 95*
103 99 83 - - 0 100 63 99 99
104 100 0 - - 0 100 0 97 99
105 99 0 - - 0 100 0 96 99
107 100 80 - - 73 100 8 100 97
109 100 0 - - 0 100 0 97 100
111 100 97 - - 95 100 94 100 99
112 100 37 - - 40 100 8 100 99
113 100 0 - - 0 100 0 98 100
114 99 0 - - 0 100 0 91 100
115 99 0 - - 0 99 0 99 93
116 100 33 - - 99 100 0 100 100
117 100 100 - - 97 100 91 100 100
118 100 93 - - 69 100 75 97 100
119 99 94 - - 94 100 0 91 99
120 100 80 - - 94 100 19 100 100
122 100 99 - - 92 100 96 100 99
123 100 86 - - 60 100 6 100 95
124 97 17 - - 0 99 3 99 99
125 99 0 - - 0 100 82 98 100
126 100 86 - - 87 100 0 99 100
127 99 0 - - 0 100 0 97 97
128 100 99 - - 97 100 0 100 99
129 100 97 - - 95 100 79 100 100
130 100 90 - - 0 100 0 100 100
131 100 0 - - 0 100 0 96 96
132 93 (Примечание 1) 0 - - 0 99 0 96 43
133 99 97 - - 88 100 0 99 100
134 100 99 - - 64 100 74 100 100
135 100 58 - - 0 100 9 99 100
136 100 100 0 - 100 100 100 100 100
137 100 95 - - 87 100 87 99 100
138 100 66 0 - 0 100 17 100 99
139 82 0 - - 0 100 9 89 0
140 67 0 - - 0 100 9 97 97
141 99 99 - - 99 100 97 100 100
142 100 96 0 - 92 100 0 100 100
143 100 100 0 - 100 100 100 100 100
144 100 99 - - 100 100 100 100 100
145 99 0 0 - 0 100 0 28 90
146 - 100 0 - 100 100 74 98 100
148 100 0 - - 60 100 0 100 64
150 100 - - - - 100 - 100 100
153 - 0 - - 0 100 0 96 0
154 100 9 - - 0 100 68 98 99
155 100 0 - - 0 100 94 97 99
156 100 99 - - 73 100 31 99 99
157 100 97 0 - 87 100 27 100 99
158 100* 80* - - 0* 99* 37* 98* 96*
159 100* 97* - - 86* 100* 0* 98* 96*
160 100 99 - - 0 100 0 99 100
161 100 99 0 - 100 99 100 100 100
162 100 88 0 - 0 100 9 100 100
163 100* 77* - - 60* 100* 91* 100* 100*
164 99 0 - - 0 100 99 100 99
165 100 0 0 - 0 100 67 99 99
167 100 0 - - 0 100 6 92 98
168 0 0 - - 0 100 97 91 48
169 100 0 - - 60 100 23 96 99
170 65 0 - - 0 100 79 98 79
172 100 73 - - 60 100 0 100 100
173 100 0 - - 40 100 0 99 99
174 95 0 - - 0 100 0 99 99*
175 100 97 - - 73 100 41 100 100
177 99 0 - - 0 - 0 0 48
178 100 33 - - 0 - 98 100 74
179 96 16 - - 0 - 9 99 0
180 100 100 9 - 99 100 98 100 100
181 100 99 - - 99 100 99 99 100
182 100 100 - - 100 100 100 100 100
183 100 0 - - 0 100 54 96 98
184 100 58 - - 60 100 0 98 100
185 100 99 0 - 60 100 0 99 100
186 100 100 0 - 100 100 100 100 100
187 100 100 0 - 89 - 32 100 100
188 100 99 0 - 92 - 0 98 98
189 100 88 0 - 90 - 0 98 98
190 100 82 0 - 0 - 9 96 95
191 100 99 0 - 92 - 46 99 99
192 33 66 0 - 0 100 0 65 35
193 - 58 - - 0 100 0 27 92
194 - 93 - - 87 100 0 95 63
195 99 100 0 - 99 100 89 100 100
196 100 100 0 - 95 100 0 94 100
197 100 77 - - 0 100 9 97 94
198 100 100 - - 60 100 9 80 96
199 100 100 68 - 69 100 0 83 99
200 98 97 31 - 0 100 0 86 79
201 100 100 - - 99 100 98 100 97
202 99 77 - - 0 100 35 92 95
203 95 100 - - 73 100 79 100 98
204 99 99 - - 99 100 99 100 100
205 59 31 - - 0 100 0 99 21
206 99 100 - - 99 100 0 99 100
207 94 99 - - 86 100 0 94 99
208 18 0 - - 0 99 0 85 27
209 98 95 - - 0 100 0 92 100
210 3 0 - - 0 100 0 97 0
211 98 99 - - 99 100 82 100 100
212 98 100 - - 100 100 97 100 100
213 100 100 - - 100 100 100 100 100
214 100 100 - - 99 100 99 99 100
215 100 100 - - 99 100 100 100 100
216 100 0 - - 60 100 18 95 99
217 100 58 - - 86 100 41 99 99
218 100 68 - - 86 100 0 99 99
219 100 100 - - 100 100 99 100 99
220 100 69 - - 73 100 0 97 96
221 100 100 - - 97 100 73 99 100
222 98 77 - - 0 100 0 90 96
223 98 88 - - 0 100 0 97 99
224 - 100 - - 89 100 54 100 94
225 99 68 - - 0 100 0 99 100
226 97 97 - - 60 100 0 99 100
227 0 0 - - 0 100 0 95 96
228 68 40 - - 0 100 0 96 81
229 99 99 - - 64 100 9 97 98
230 40 0 - - 0 100 0 94 95
231 33 58 - - 0 100 9 94 99
232 79 - - - - 100 - 90 99
233 36 - - - - 100 - 91 89
234 97 - - - - 100 - 91 79
235 99 - - - - 100 - 96 90
236 47 - - - - 100 - 28 0
237 99 - - - - 100 - 92 95
238 100 - - - - 100 - 100 100
239 100 100 0 - 99 100 100 100 99
240 100 - - - - 100 - 100 100
241 100 - - - - 100 - 100 100
242 99* - - - - 100* - 96* 99*
243 100 - - - - 100 - 99 100
244 100 - - - - 100 - 100 100
245 100 - - - - 100 - 100 100
246 100 - - - - 100 - 98 99
247 100 - - - - 100 - 100 100
248 99 - - - - 100 - 99 99
249 100 - - - - 100 - 98 92
250 0 - - - - 100 - 100 89
251 100 - - - - 100 - 100 100
252 100 - - - - 100 - 100 100
253 100 - - - - 100 - 100 100
254 100 - - - - 100 - 100 100
255 100* - - - - 100* - 99* 81*
256 99* - - - - 100* - 95* 64*
257 100* - - - 31* 100* - 63* 27*
258 100* - - - 0* 100* - 9* 0*
259 100* - - - 0* 100* - 82* 90*
260 100* - - - 0* 100* - 85* 90*
261 - - - - 0* 100* - 97* 95*
262 97* - - - 0* 100* - 85* 79*
263 99* - - - 0* 100* - 79* 13*
264 100* - - - 0* 100* - 97* 81*
265 100 - - - - 100 - 99 100
266 99 - - - - 100 - 99 99
267 100 - - - - 100 - 100 100
268 100 - - - - 100 - 99 100
269 100 - - - - 100 - 99 100
270 98* - - - - 100* - 41* 91*
271 99* - - - - 100* - 97* 98*
272 100 - - - - 100 - 99 100
275 100 99 0 - 60 100 9 95 100
276 100* - - - - 100* - 99* 92*
“№ соед.” означает номер соединения.
Примечание 1: в более раннем тесте оценка составила “65”.

ТЕСТЫ K, L и M

Общий протокол получения тестируемых композиций для тестов K, L и M были следующими. Соединение 81, биксафен, 5-хлор-6-(2,4,6-трифторфенил)-7-(4-метилпиперидин-1-ил)[1,2,4]триазоло[1,5-a]пиримидин (BAS600), ципроконазол, изопиразам, пентиопирад, пробеназол, квиноксифен и спироксамин получили в виде несоставленных материалов технической чистоты. Азоксистробин, боскалид, хлороталонил, гидроксид меди, цимоксанил, дифеноконазол, диметоморф, эпоксиконазол, фенпропиморф, флуазинам, флудиоксонил, фолпет, ипродион, ипроваликарб, манкозеб, мефеноксам (также известный как металаксил-M), миклобутанил, пикоксистробин, проквиназид, протиоконазол, пираклостробин, тетраконазол и трициклозол получили в виде составленных продуктов, продаваемых под торговыми названиями AMISTAR, ENDURA, BRAVO, KOCIDE, CURZATE, SCORE, ACROBAT, OPUS, CORBEL, OMEGA, MAXIM, PHALTAN, ROVRAL, MELODY, MANZATE, RIDOMIL GOLD, NOVA, ACANTO, TALIUS, PROLINE, HEADLINE, DOMARK и BEAM, соответственно. Несоставленные материалы вначале растворили в ацетоне и затем суспендировали в желательной концентрации (в ч/млн) в ацетоне и очищенной воде (смесь 50/50 по объему), включая 250 ч/млн поверхностно-активного вещества Trem® 014 (сложные эфиры многоатомных спиртов). Составленные материалы диспергировали в достаточном количестве воды с получением желательной концентрации, и к суспензии не добавляли ни органический растворитель, ни поверхностно-активное вещество. Получающиеся в результате тестируемые смеси затем применяли в тестах K, L и M. Распыление 200 ч/млн тестируемой суспензии до момента стекания по тестируемым растениям было эквивалентно норме около 800 г/га. Тесты повторяли трижды, и результаты сообщаются как среднее значение трех повторностей.

Присутствие синергического эффекта между двумя активными ингредиентами устанавливали с помощью уравнения Колби (см. Colby, S. R. “Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations”, Weeds, (1967), 15, 20-22):

.

При применении способа Колби присутствие синергического взаимодействия между двумя активными ингредиентами устанавливается сначала вычислением предположительной активности, p, смеси на основе активностей двух компонентов, наносимых отдельно. Если p ниже экспериментально установленного эффекта, то происходит синергизм. В уравнении выше A представляет собой фунгицидную активность в процентном отношении к контролю для одного компонента, наносимого отдельно при норме x. Элемент B представляет собой фунгицидную активность в процентном отношении к контролю для второго компонента, наносимого при норме y. Уравнение подсчитывает p, ожидаемую фунгицидную активность смеси A при норме x с B при норме y, если их эффекты строго совокупные и не происходило взаимодействие.

ТЕСТ K (т.е. тесты K1, K2, K3, K4, K5)

Тестируемую суспензию распыляли до момента стекания по сеянцам пшеницы. На следующий день сеянцы инокулировали споровым порошком Blumeria graminis f. sp. tritici, (также известный как Erysiphe graminis f. sp. tritici, возбудитель болезни настоящей мучнистой росы пшеницы) и инкубировали в вегетационной камере при 20°C в течение 7 дней, после чего производили визуальные оценки болезни.

ТЕСТ L (т.е. тесты L1, L2, L3, L4, L5)

Тестируемую суспензию распыляли до момента стекания по сеянцам пшеницы. На следующий день сеянцы инокулировали суспензией спор Puccinia recondita f. sp. tritici (возбудитель болезни листовой ржавчины пшеницы) и инкубировали в насыщенной атмосфере при 20°C в течение 24 часов, и затем перемещали в вегетационную камеру при 20°C на 6 дней, после чего производили визуальные оценки болезни.

ТЕСТ M (т.е. тесты M1, M2, M3, M4, M5)

Тестируемую суспензию распыляли до момента стекания по сеянцам пшеницы. На следующий день сеянцы инокулировали суспензией спор Septoria tritici (возбудитель болезни пятнистости листьев пшеницы) и инкубировали в насыщенный атмосфере при 24°C в течение 48 часов, а затем сеянцы перемещали дополнительно в вегетационную камеру при 20°C на 19 дней, после чего производили визуальные оценки болезни.

Результаты для тестов K-M представлены в следующих таблицах B-K. Оценка 100 указывает на 100% контроль болезни, а оценка 0 указывает на отсутствие контроля болезни (относительно контролей). Дефис (-) указывает на отсутствие результатов теста. Колонки, помеченные “набл.”, указывают на среднее значение результатов, наблюдаемых из трех повторностей. Колонки, помеченные “ожид.”, указывают на ожидаемый эффект для каждой смеси обработки, рассчитанный с применением уравнения Колби.

ТАБЛИЦА B
Наблюдаемые и ожидаемые эффекты соединения 81 отдельно и в смесях с квиноксифеном, пробеназолом, манкозебом, ипродионом, боскалидом, гидроксидом меди, цимоксанилом или проквиназидом в отношении контроля настоящей мучнистой росы или листовой ржавчины пшеницы
Норма нанесения (ч/млн) соединения 81 Компонент (b) Норма нанесения (ч/млн) компонента (b) Тест K1 Тест L1
Набл. Ожид. Набл. Ожид.
0 нет 0 0 0
1 нет 0 0 88
2 нет 0 87 68
5 нет 0 99 91
10 нет 0 100 98
0 квиноксифен 10 0
0 квиноксифен 40 0
0 квиноксифен 200 0
2 квиноксифен 10 18 68
2 квиноксифен 40 23 68
2 квиноксифен 200 38 68
5 квиноксифен 10 60 91
5 квиноксифен 40 41 91
5 квиноксифен 200 47 91
0 пробеназол 10 68 9
0 пробеназол 40 21 18
0 пробеназол 200 71 18
2 пробеназол 10 97 96 54 71
2 пробеназол 40 99 90 85 74
2 пробеназол 200 98 96 74 74
5 пробеназол 10 100 100 92 92
5 пробеназол 40 100 99 96 93
5 пробеназол 200 100 100 94 93
0 манкозеб 10 0 54
0 манкозеб 40 0 88
0 манкозеб 200 0 98
2 манкозеб 10 79 87 80 85
2 манкозеб 40 87 87 91 96
2 манкозеб 200 84 87 99 99
5 манкозеб 10 96 99 85 96
5 манкозеб 40 99 99 98 99
5 манкозеб 200 99 99 99 100
0 ипродион 10 0 0
0 ипродион 40 0 0
0 ипродион 200 21 0
2 ипродион 10 96 87 27 68
2 ипродион 40 92 87 27 68
2 ипродион 200 94 90 41 68
5 ипродион 10 99 99 68 91
5 ипродион 40 99 99 80 91
5 ипродион 200 99 99 85 91
0 боскалид 10 0 0
0 боскалид 40 0 54
0 боскалид 200 0 92
2 боскалид 10 0 87 76 68
2 боскалид 40 0 87 86 85
2 боскалид 200 64 87 99 97
5 боскалид 10 86 99 89 91
5 боскалид 40 94 99 98 96
5 боскалид 200 97 99 98 99
0 гидроксид меди 10 0 0
0 гидроксид меди 40 0 0
0 гидроксид меди 200 0 0
2 гидроксид меди 10 71 87 9 68
2 гидроксид меди 40 0 87 0 68
2 гидроксид меди 200 0 87 0 68
5 гидроксид меди 10 97 99 41 91
5 гидроксид меди 40 94 99 18 91
5 гидроксид меди 200 93 99 41 91
0 цимоксанил 10 0 0
0 цимоксанил 40 0 0
0 цимоксанил 200 50 18
2 цимоксанил 10 73 87 9 68
2 цимоксанил 40 89 87 9 68
2 цимоксанил 200 91 93 54 74
5 цимоксанил 10 96 99 18 91
5 цимоксанил 40 98 99 54 91
5 цимоксанил 200 97 100 74 93
0 проквиназид 10 0
0 проквиназид 40 0
0 проквиназид 200 0
2 проквиназид 10 0 68
2 проквиназид 40 18 68
2 проквиназид 200 27 68
5 проквиназид 10 18 91
5 проквиназид 40 27 91
5 проквиназид 200 68 91
ТАБЛИЦА C
Наблюдаемые и ожидаемые эффекты соединения 81 отдельно и в смесях с хлороталонилом, трициклазолом, флуазинамом, диметоморфом, флудиоксонилом, ипроваликарбом, металаксилом-M или фолпетом в отношении контроля настоящей мучнистой росы или листовой ржавчины пшеницы
Норма нанесения (ч/млн) соединения 81 Компонент (b) Норма нанесения (ч/млн) компонента (b) Тест K2 Тест L2
Набл. Ожид. Набл. Ожид.
0 нет 0 63 0
1 нет 0 91 9
2 нет 0 91 27
5 нет 0 91 74
10 нет 0 100 91
0 хлороталонил 10 58 0
0 хлороталонил 40 68 41
0 хлороталонил 200 79 91
2 хлороталонил 10 92 96 18 27
2 хлороталонил 40 100 97 85 57
2 хлороталонил 200 97 98 96 93
5 хлороталонил 10 100 96 66 74
5 хлороталонил 40 100 97 88 85
5 хлороталонил 200 100 98 96 98
0 трициклазол 10 0 0
0 трициклазол 40 29 0
0 трициклазол 200 79 0
2 трициклазол 10 99 91 27 27
2 трициклазол 40 99 94 27 27
2 трициклазол 200 98 98 27 27
5 трициклазол 10 100 91 55 74
5 трициклазол 40 100 94 68 74
5 трициклазол 200 100 98 80 74
0 флуазинам 10 85 18
0 флуазинам 40 96 41
0 флуазинам 200 100 74
2 флуазинам 10 84 99 41 41
2 флуазинам 40 99 100 68 57
2 флуазинам 200 99 100 91 81
5 флуазинам 10 100 99 80 79
5 флуазинам 40 100 100 80 85
5 флуазинам 200 100 100 91 93
0 диметоморф 10 82 9
0 диметоморф 40 71 9
0 диметоморф 200 82 0
2 диметоморф 10 99 98 18 34
2 диметоморф 40 100 98 18 34
2 диметоморф 200 99 98 27 27
5 диметоморф 10 100 98 60 76
5 диметоморф 40 100 98 68 76
5 диметоморф 200 100 98 68 74
0 флудиоксонил 10 82 0
0 флудиоксонил 40 92 0
0 флудиоксонил 200 96 9
2 флудиоксонил 10 100 98 27 27
2 флудиоксонил 40 99 99 27 27
2 флудиоксонил 200 100 100 27 34
5 флудиоксонил 10 100 98 41 74
5 флудиоксонил 40 100 99 55 74
5 флудиоксонил 200 100 100 74 76
0 ипроваликарб 10 71 0
0 ипроваликарб 40 74 0
0 ипроваликарб 200 56 9
2 ипроваликарб 10 100 98 27 27
2 ипроваликарб 40 100 98 27 27
2 ипроваликарб 200 99 96 27 34
5 ипроваликарб 10 100 98 74 74
5 ипроваликарб 40 100 98 74 74
5 ипроваликарб 200 100 96 85 76
0 металаксил-M 10 56 0
0 металаксил-M 40 64 0
0 металаксил-M 200 21 0
2 металаксил-M 10 96 96 27 27
2 металаксил-M 40 99 97 27 27
2 металаксил-M 200 99 93 27 27
5 металаксил-M 10 100 96 55 74
5 металаксил-M 40 100 97 55 74
5 металаксил-M 200 100 93 68 74
0 фолпет 10 0 0
0 фолпет 40 0 27
0 фолпет 200 21 55
2 фолпет 10 93 91 0 27
2 фолпет 40 96 91 27 47
2 фолпет 200 66 93 80 67
5 фолпет 10 100 91 74 74
5 фолпет 40 100 91 88 81
5 фолпет 200 100 93 93 88
ТАБЛИЦА D
Наблюдаемые и ожидаемые эффекты соединения 81 отдельно и в смесях с изопиразамом, BAS600, биксафеном, пентиопирадом, спироксамином, миклобутанилом или фенпропиморфом в отношении контроля настоящей мучнистой росы или листовой ржавчины пшеницы
Норма нанесения (ч/млн) соединения 81 Компонент (b) Норма нанесения (ч/млн) компонента (b) Тест K3 Тест L3
Набл. Ожид. Набл. Ожид.
0 нет 0 0 0
1 нет 0 0 9
2 нет 0 0 9
5 нет 0 90 41
10 нет 0 99 88
0 изопиразам 0,08 0
0 изопиразам 0,4 50
0 изопиразам 2 99
0 изопиразам 10 99
2 изопиразам 0,08 0 0
2 изопиразам 0,4 64 50
2 изопиразам 2 94 99
2 изопиразам 10 100 99
5 изопиразам 0,08 99 90
5 изопиразам 0,4 100 95
5 изопиразам 2 100 100
5 изопиразам 10 100 100
0 BAS600 0,08 0 74
0 BAS600 0,4 0 88
0 BAS600 2 96 99
0 BAS600 10 100 100
2 BAS600 0,08 0 0 74 76
2 BAS600 0,4 0 0 94 89
2 BAS600 2 93 96 100 99
2 BAS600 10 99 100 100 100
5 BAS600 0,08 100 90 92 84
5 BAS600 0,4 99 90 99 93
5 BAS600 2 100 100 100 99
5 BAS600 10 100 100 100 100
0 биксафен 0,08 0 9
0 биксафен 0,4 0 88
0 биксафен 2 64 99
0 биксафен 10 99 100
2 биксафен 0,08 0 0 18 17
2 биксафен 0,4 0 0 80 89
2 биксафен 2 90 64 99 99
2 биксафен 10 99 99 100 100
5 биксафен 0,08 99 90 68 46
5 биксафен 0,4 100 90 94 93
5 биксафен 2 100 96 100 99
5 биксафен 10 100 100 100 100
0 пентиопирад 0,08 0
0 пентиопирад 0,4 0
0 пентиопирад 2 99
0 пентиопирад 10 100
2 пентиопирад 0,08 0 0
2 пентиопирад 0,4 42 0
2 пентиопирад 2 99 99
2 пентиопирад 10 100 100
5 пентиопирад 0,08 99 90
5 пентиопирад 0,4 100 90
5 пентиопирад 2 100 100
5 пентиопирад 10 100 100
0 спироксамин 0,4 0 0
0 спироксамин 2 0 0
0 спироксамин 10 0 0
0 спироксамин 40 99 91
2 спироксамин 0,4 0 0 18 9
2 спироксамин 2 0 0 9 9
2 спироксамин 10 0 0 9 9
2 спироксамин 40 100 99 60 92
5 спироксамин 0,4 97 90 45 41
5 спироксамин 2 96 90 41 41
5 спироксамин 10 98 90 80 41
5 спироксамин 40 100 100 95 95
0 миклобутанил 0,4 0 0
0 миклобутанил 2 86 0
0 миклобутанил 10 99 41
0 миклобутанил 40 100 99
2 миклобутанил 0,4 42 0 0 9
2 миклобутанил 2 93 86 0 9
2 миклобутанил 10 100 99 41 46
2 миклобутанил 40 100 100 100 99
5 миклобутанил 0,4 98 90 27 41
5 миклобутанил 2 99 99 68 41
5 миклобутанил 10 100 100 93 65
5 миклобутанил 40 100 100 100 99
0 фенпропиморф 0,4 50 0
0 фенпропиморф 2 96 0
0 фенпропиморф 10 100 88
0 фенпропиморф 40 100 100
2 фенпропиморф 0,4 85 50 0 9
2 фенпропиморф 2 97 96 41 9
2 фенпропиморф 10 100 100 97 89
2 фенпропиморф 40 100 100 100 100
5 фенпропиморф 0,4 96 95 54 41
5 фенпропиморф 2 100 100 83 41
5 фенпропиморф 10 100 100 99 93
5 фенпропиморф 40 100 100 100 100
ТАБЛИЦА E
Наблюдаемые и ожидаемые эффекты соединения 81 отдельно и в смесях с дифеноконазолом, азоксистробином, тетраконазолом, пираклостробином, протиоконазолом, пикоксистробином или эпоксиконазолом в отношении контроля настоящей мучнистой росы или листовой ржавчины пшеницы
Норма нанесения (ч/млн) соединения 81 Компонент (b) Норма нанесения (ч/млн) компонента (b) Тест K4 Тест L4
Набл. Ожид. Набл. Ожид.
0 нет 0 0 0
1 нет 0 0 0
2 нет 0 0 27
5 нет 0 0 68
10 нет 0 - 88
0 дифеноконазол 0,08 0
0 дифеноконазол 0,4 0
0 дифеноконазол 2 81
0 дифеноконазол 10 99
2 дифеноконазол 0,08 0 0
2 дифеноконазол 0,4 21 0
2 дифеноконазол 2 90 81
2 дифеноконазол 10 100 99
5 дифеноконазол 0,08 98 0
5 дифеноконазол 0,4 97 0
5 дифеноконазол 2 98 81
5 дифеноконазол 10 100 99
0 азоксистробин 0,08 0
0 азоксистробин 0,4 0
0 азоксистробин 2 0
0 азоксистробин 10 96
2 азоксистробин 0,08 0 0
2 азоксистробин 0,4 0 0
2 азоксистробин 2 0 0
2 азоксистробин 10 97 96
5 азоксистробин 0,08 97 0
5 азоксистробин 0,4 96 0
5 азоксистробин 2 98 0
5 азоксистробин 10 100 96
0 тетраконазол 0,08 0 0
0 тетраконазол 0,4 21 0
0 тетраконазол 2 93 27
0 тетраконазол 10 97 99
2 тетраконазол 0,08 0 0 0 27
2 тетраконазол 0,4 0 21 9 27
2 тетраконазол 2 55 93 60 47
2 тетраконазол 10 99 97 100 99
5 тетраконазол 0,08 94 0 74 68
5 тетраконазол 0,4 94 21 74 68
5 тетраконазол 2 97 93 98 77
5 тетраконазол 10 100 97 100 100
0 пираклостробин 0,08 0 9
0 пираклостробин 0,4 0 80
0 пираклостробин 2 0 98
0 пираклостробин 10 93 100
2 пираклостробин 0,08 0 0 27 34
2 пираклостробин 0,4 0 0 85 85
2 пираклостробин 2 58 0 97 99
2 пираклостробин 10 94 93 100 100
5 пираклостробин 0,08 97 0 74 71
5 пираклостробин 0,4 96 0 94 94
5 пираклостробин 2 98 0 100 99
5 пираклостробин 10 99 93 100 100
0 протиоконазол 0,08 0 0
0 протиоконазол 0,4 0 0
0 протиоконазол 2 0 9
0 протиоконазол 10 93 9
2 протиоконазол 0,08 0 0 0 27
2 протиоконазол 0,4 0 0 0 27
2 протиоконазол 2 47 0 0 34
2 протиоконазол 10 98 93 27 34
5 протиоконазол 0,08 96 0 80 68
5 протиоконазол 0,4 96 0 74 68
5 протиоконазол 2 97 0 55 71
5 протиоконазол 10 98 93 74 71
0 пикоксистробин 0,08 0 0
0 пикоксистробин 0,4 0 9
0 пикоксистробин 2 0 82
0 пикоксистробин 10 99 100
2 пикоксистробин 0,08 0 0 0 27
2 пикоксистробин 0,4 0 0 27 34
2 пикоксистробин 2 42 0 85 87
2 пикоксистробин 10 100 99 100 100
5 пикоксистробин 0,08 93 0 60 68
5 пикоксистробин 0,4 95 0 80 71
5 пикоксистробин 2 96 0 90 94
5 пикоксистробин 10 100 99 100 100
0 эпоксиконазол 0,08 0 0
0 эпоксиконазол 0,4 90 93
0 эпоксиконазол 2 98 99
0 эпоксиконазол 10 100 100
2 эпоксиконазол 0,08 0 0 55 27
2 эпоксиконазол 0,4 29 90 97 95
2 эпоксиконазол 2 99 98 99 99
2 эпоксиконазол 10 100 100 100 100
5 эпоксиконазол 0,08 93 0 91 68
5 эпоксиконазол 0,4 98 90 100 98
5 эпоксиконазол 2 100 98 100 100
5 эпоксиконазол 10 100 100 100 100
ТАБЛИЦА F
Наблюдаемые и ожидаемые эффекты соединения 81 отдельно и в смесях с квиноксифеном, ципроконазолом, пентиопирадом, изопиразамом, дифеноконазолом, азоксистробином или проквиназидом в отношении контроля настоящей мучнистой росы или листовой ржавчины пшеницы
Норма нанесения (ч/млн) соединения 81 Компонент (b) Норма нанесения (ч/млн) компонента (b) Тест K5 Тест L5
Набл. Ожид. Набл. Ожид.
0 нет 0 0 0
1 нет 0 0 18
2 нет 0 0 27
5 нет 0 0 55
10 нет 0 100 82
0 квиноксифен 0,016 21 -
0 квиноксифен 0,08 29 -
0 квиноксифен 0,4 64 -
0 квиноксифен 2 93 -
2 квиноксифен 0,016 90 21 -
2 квиноксифен 0,08 87 29 -
2 квиноксифен 0,4 90 64 -
2 квиноксифен 2 99 93 -
5 квиноксифен 0,016 99 21 -
5 квиноксифен 0,08 100 29 -
5 квиноксифен 0,4 100 64 -
5 квиноксифен 2 100 93 -
0 ципроконазол 0,016 64 27
0 ципроконазол 0,08 64 80
0 ципроконазол 0,4 79 92
0 ципроконазол 2 96 100
2 ципроконазол 0,016 42 64 55 47
2 ципроконазол 0,08 64 64 74 85
2 ципроконазол 0,4 96 79 93 94
2 ципроконазол 2 100 96 100 100
5 ципроконазол 0,016 100 64 68 67
5 ципроконазол 0,08 99 64 97 91
5 ципроконазол 0,4 100 79 98 96
5 ципроконазол 2 100 96 100 100
0 пентиопирад 0,016 - 9
0 пентиопирад 0,08 - 55
0 пентиопирад 0,4 - 68
0 пентиопирад 2 - 99
2 пентиопирад 0,016 - 55 34
2 пентиопирад 0,08 - 68 67
2 пентиопирад 0,4 - 68 77
2 пентиопирад 2 - 99 99
5 пентиопирад 0,016 - 74 59
5 пентиопирад 0,08 - 80 79
5 пентиопирад 0,4 - 88 85
5 пентиопирад 2 - 100 100
0 изопиразам 0,016 - 68
0 изопиразам 0,08 - 89
0 изопиразам 0,4 - 100
0 изопиразам 2 - 100
2 изопиразам 0,016 - 74 77
2 изопиразам 0,08 - 88 92
2 изопиразам 0,4 - 100 100
2 изопиразам 2 - 100 100
5 изопиразам 0,016 - 88 85
5 изопиразам 0,08 - 99 95
5 изопиразам 0,4 - 100 100
5 изопиразам 2 - 100 100
0 дифеноконазол 0,016 - 68
0 дифеноконазол 0,08 - 68
0 дифеноконазол 0,4 - 92
0 дифеноконазол 2 - 100
2 дифеноконазол 0,016 - 27 77
2 дифеноконазол 0,08 - 41 77
2 дифеноконазол 0,4 - 99 94
2 дифеноконазол 2 - 100 100
5 дифеноконазол 0,016 - 74 85
5 дифеноконазол 0,08 - 80 85
5 дифеноконазол 0,4 - 100 96
5 дифеноконазол 2 - 100 100
0 азоксистробин 0,016 - 0
0 азоксистробин 0,08 - 68
0 азоксистробин 0,4 - 100
0 азоксистробин 2 - 100
2 азоксистробин 0,016 - 27 27
2 азоксистробин 0,08 - 74 77
2 азоксистробин 0,4 - 100 100
2 азоксистробин 2 - 100 100
5 азоксистробин 0,016 - 74 55
5 азоксистробин 0,08 - 97 85
5 азоксистробин 0,4 - 100 100
5 азоксистробин 2 - 100 100
0 проквиназид 0,016 0 -
0 проквиназид 0,08 0 -
0 проквиназид 0,4 0 -
0 проквиназид 2 71 -
2 проквиназид 0,016 0 0 -
2 проквиназид 0,08 0 0 -
2 проквиназид 0,4 0 0 -
2 проквиназид 2 87 71 -
5 проквиназид 0,016 87 0 -
5 проквиназид 0,08 89 0 -
5 проквиназид 0,4 93 0 -
5 проквиназид 2 98 71 -
ТАБЛИЦА G
Наблюдаемые и ожидаемые эффекты соединения 81 отдельно и в смесях с пробеназолом, манкозебом, ипродионом, боскалидом, гидроксидом меди, цимоксанилом или хлороталонилом в отношении контроля пятнистости листьев пшеницы
Норма нанесения (ч/млн) соединения 81 Компонент (b) Норма нанесения (ч/млн) компонента (b) Тест M1
Набл. Ожид.
0 нет 0 0
0,01 нет 0 0
0,1 нет 0 0
1 нет 0 86
10 нет 0 100
0 пробеназол 10 0
0 пробеназол 40 0
0 пробеназол 200 0
0,1 пробеназол 10 0 0
0,1 пробеназол 40 0 0
0,1 пробеназол 200 25 0
1 пробеназол 10 87 86
1 пробеназол 40 94 86
1 пробеназол 200 87 86
0 манкозеб 10 0
0 манкозеб 40 55
0 манкозеб 200 91
0,1 манкозеб 10 0 0
0,1 манкозеб 40 63 55
0,1 манкозеб 200 96 91
1 манкозеб 10 81 86
1 манкозеб 40 98 94
1 манкозеб 200 100 99
0 ипродион 10 0
0 ипродион 40 0
0 ипродион 200 0
0,1 ипродион 10 0 0
0,1 ипродион 40 0 0
0,1 ипродион 200 22 0
1 ипродион 10 88 86
1 ипродион 40 91 86
1 ипродион 200 98 86
0 боскалид 10 77
0 боскалид 40 90
0 боскалид 200 99
0,1 боскалид 10 72 77
0,1 боскалид 40 98 90
0,1 боскалид 200 98 99
1 боскалид 10 99 97
1 боскалид 40 100 99
1 боскалид 200 100 100
0 гидроксид меди 10 0
0 гидроксид меди 40 45
0 гидроксид меди 200 77
0,1 гидроксид меди 10 0 0
0,1 гидроксид меди 40 25 45
0,1 гидроксид меди 200 87 77
1 гидроксид меди 10 72 86
1 гидроксид меди 40 93 92
1 гидроксид меди 200 99 97
0 цимоксанил 10 0
0 цимоксанил 40 0
0 цимоксанил 200 0
0,1 цимоксанил 10 0 0
0,1 цимоксанил 40 0 0
0,1 цимоксанил 200 0 0
1 цимоксанил 10 96 86
1 цимоксанил 40 85 86
1 цимоксанил 200 96 86
0 хлороталонил 10 0
0 хлороталонил 40 42
0 хлороталонил 200 99
0,1 хлороталонил 10 0 0
0,1 хлороталонил 40 75 42
0,1 хлороталонил 200 98 99
1 хлороталонил 10 72 86
1 хлороталонил 40 80 92
1 хлороталонил 200 99 100
ТАБЛИЦА H
Наблюдаемые и ожидаемые эффекты соединения 81 отдельно и в смесях с BAS600, изопиразамом, пентиопирадом, биксафеном или ципроконазолом в отношении контроля пятнистости листьев пшеницы
Норма нанесения (ч/млн) соединения 81 Компонент (b) Норма нанесения (ч/млн) компонента (b) Тест M2
Набл. Ожид.
0 нет 0 0
0,01 нет 0 0
0,1 нет 0 0
1 нет 0 95
10 нет 0 100
0 BAS600 0,016 0
0 BAS600 0,08 0
0 BAS600 0,4 93
0 BAS600 2 100
0,1 BAS600 0,02 0 0
0,1 BAS600 0,08 38 0
0,1 BAS600 0,40 96 93
0,1 BAS600 2 100 100
1 BAS600 0,02 65 95
1 BAS600 0,08 85 95
1 BAS600 0,40 97 100
1 BAS600 2 99 100
0 изопиразам 0,08 0
0 изопиразам 0,40 77
0 изопиразам 2 93
0 изопиразам 10 100
0,1 изопиразам 0,08 0 0
0,1 изопиразам 0,40 72 77
0,1 изопиразам 2 -
0,1 изопиразам 10 -
1 изопиразам 0,08 -
1 изопиразам 0,40 80 99
1 изопиразам 2 -
1 изопиразам 10 100 100
0 пентиопирад 0,08 0
0 пентиопирад 0,40 0
0 пентиопирад 2 -
0 пентиопирад 10 -
0,1 пентиопирад 0,08 0 0
0,1 пентиопирад 0,40 17 0
0,1 пентиопирад 2 -
0,1 пентиопирад 10 99
1 пентиопирад 0,08 83 95
1 пентиопирад 0,40 73 95
1 пентиопирад 2 -
1 пентиопирад 10 99
0 биксафен 0,08 0
0 биксафен 0,40 33
0 биксафен 2 89
0 биксафен 10 -
0,1 биксафен 0,08 0 0
0,1 биксафен 0,40 33 33
0,1 биксафен 2 83 89
0,1 биксафен 10 100
1 биксафен 0,08 -
1 биксафен 0,4 85 97
1 биксафен 2 -
1 биксафен 10 -
0 ципроконазол 0,4 0
0 ципроконазол 2 0
0 ципроконазол 10 0
0 ципроконазол 40 98
0,1 ципроконазол 0,4 0 0
0,1 ципроконазол 2 0 0
0,1 ципроконазол 10 0 0
0,1 ципроконазол 40 98 98
1 ципроконазол 0,4 73 95
1 ципроконазол 2 63 95
1 ципроконазол 10 97 95
1 ципроконазол 40 100 100
ТАБЛИЦА I
Наблюдаемые и ожидаемые эффекты соединения 81 отдельно и в смесях с флудиоксонилом, эпоксиконазолом, протиоконазолом, дифеноконазолом или фенпропиморфом в отношении контроля пятнистости листьев пшеницы
Норма нанесения (ч/млн) соединения 81 Компонент (b) Норма нанесения (ч/млн) компонента (b) Тест M3
Набл. Ожид.
0 нет 0 0
0,01 нет 0 0
0,1 нет 0 0
1 нет 0 52
10 нет 0 100
0 флудиоксонил 0,08 0
0 флудиоксонил 0,4 0
0 флудиоксонил 2 37
0 флудиоксонил 10 67
0,1 флудиоксонил 0,08 0 0
0,1 флудиоксонил 0,4 0 0
0,1 флудиоксонил 2 30 37
0,1 флудиоксонил 10 57 67
1 флудиоксонил 0,08 83 52
1 флудиоксонил 0,4 45 52
1 флудиоксонил 2 68 69
1 флудиоксонил 10 78 84
0 эпоксиконазол 0,4 0
0 эпоксиконазол 2 0
0 эпоксиконазол 10 76
0 эпоксиконазол 40 100
0,1 эпоксиконазол 0,4 0 0
0,1 эпоксиконазол 2 0 0
0,1 эпоксиконазол 10 75 76
0,1 эпоксиконазол 40 98 100
1 эпоксиконазол 0,4 78 52
1 эпоксиконазол 2 78 52
1 эпоксиконазол 10 97 89
1 эпоксиконазол 40 100 100
0 протиоконазол 0,4 0
0 протиоконазол 2 0
0 протиоконазол 10 18
0 протиоконазол 40 85
0,1 протиоконазол 0,4 0 0
0,1 протиоконазол 2 0 0
0,1 протиоконазол 10 25 18
0,1 протиоконазол 40 -
1 протиоконазол 0,4 48 52
1 протиоконазол 2 25 52
1 протиоконазол 10 73 61
1 протиоконазол 40 88 93
0 дифеноконазол 0,4 0
0 дифеноконазол 2 0
0 дифеноконазол 10 52
0 дифеноконазол 40 95
0,1 дифеноконазол 0,4 0 0
0,1 дифеноконазол 2 0 0
0,1 дифеноконазол 10 57 52
0,1 дифеноконазол 40 98 95
1 дифеноконазол 0,4 78 52
1 дифеноконазол 2 50 52
1 дифеноконазол 10 88 77
1 дифеноконазол 40 100 97
0 фенпропиморф 2 0
0 фенпропиморф 10 0
0 фенпропиморф 40 0
0 фенпропиморф 200 0
0,1 фенпропиморф 2 0 0
0,1 фенпропиморф 10 0 0
0,1 фенпропиморф 40 0 0
0,1 фенпропиморф 200 0 0
1 фенпропиморф 2 85 52
1 фенпропиморф 10 75 52
1 фенпропиморф 40 86 52
1 фенпропиморф 200 98 52
ТАБЛИЦА J
Наблюдаемые и ожидаемые эффекты соединения 81 отдельно и в смесях с пираклостробином, трициклазолом, флуазинамом, диметоморфом, ипроваликарбом, металаксилом-M, фолпетом или миклобутанилом в отношении контроля пятнистости листьев пшеницы
Норма нанесения (ч/млн) соединения 81 Компонент (b) Норма нанесения (ч/млн) компонента (b) Тест M4
Набл. Ожид.
0 нет 0 0
0,01 нет 0 0
0,1 нет 0 23
1 нет 0 66
10 нет 0 100
0 пираклостробин 10 0
0 пираклостробин 40 26
0 пираклостробин 200 93
0,1 пираклостробин 10 0 23
0,1 пираклостробин 40 32 43
0,1 пираклостробин 200 91 94
1 пираклостробин 10 79 66
1 пираклостробин 40 90 75
1 пираклостробин 200 97 98
0 трициклазол 10 0
0 трициклазол 40 0
0 трициклазол 200 0
0,1 трициклазол 10 0 23
0,1 трициклазол 40 0 23
0,1 трициклазол 200 0 23
1 трициклазол 10 74 66
1 трициклазол 40 93 66
1 трициклазол 200 74 66
0 флуазинам 10 0
0 флуазинам 40 0
0 флуазинам 200 93
0,1 флуазинам 10 13 23
0,1 флуазинам 40 60 23
0,1 флуазинам 200 85 95
1 флуазинам 10 76 66
1 флуазинам 40 97 66
1 флуазинам 200 100 98
0 диметоморф 10 0
0 диметоморф 40 0
0 диметоморф 200 0
0,1 диметоморф 10 0 23
0,1 диметоморф 40 0 23
0,1 диметоморф 200 16 23
1 диметоморф 10 93 66
1 диметоморф 40 91 66
1 диметоморф 200 0 66
0 ипроваликарб 10 0
0 ипроваликарб 40 0
0 ипроваликарб 200 0
0,1 ипроваликарб 10 0 23
0,1 ипроваликарб 40 23 23
0,1 ипроваликарб 200 53 23
1 ипроваликарб 10 81 66
1 ипроваликарб 40 96 66
1 ипроваликарб 200 96 66
0 металаксил-M 10 0
0 металаксил-M 40 0
0 металаксил-M 200 0
0,1 металаксил-M 10 0 23
0,1 металаксил-M 40 0 23
0,1 металаксил-M 200 32 23
1 металаксил-M 10 86 66
1 металаксил-M 40 96 66
1 металаксил-M 200 96 66
0 фолпет 10 0
0 фолпет 40 73
0 фолпет 200 91
0,1 фолпет 10 32 23
0,1 фолпет 40 86 79
0,1 фолпет 200 93 93
1 фолпет 10 91 66
1 фолпет 40 91 91
1 фолпет 200 98 97
0 миклобутанил 10 0
0 миклобутанил 40 44
0 миклобутанил 200 74
0,1 миклобутанил 10 13 23
0,1 миклобутанил 40 0 57
0,1 миклобутанил 200 61 80
1 миклобутанил 10 16 66
1 миклобутанил 40 91 81
1 миклобутанил 200 74 91
ТАБЛИЦА K
Наблюдаемые и ожидаемые эффекты соединения 81 отдельно и в смесях с квиноксифеном, азоксистробином, пикоксистробином, тетраконазолом, спироксамином или проквиназидом в отношении контроля пятнистости листьев пшеницы
Норма нанесения (ч/млн) соединения 81 Компонент (b) Норма нанесения (ч/млн) компонента (b) Тест M5
Набл. Ожид.
0 нет 0 0
0,01 нет 0 0
0,1 нет 0 3
1 нет 0 90
10 нет 0 100
0 квиноксифен 10 0
0 квиноксифен 40 0
0 квиноксифен 200 8
0,1 квиноксифен 10 0 3
0,1 квиноксифен 40 0 3
0,1 квиноксифен 200 0 11
1 квиноксифен 10 95 90
1 квиноксифен 40 99 90
1 квиноксифен 200 99 91
0 азоксистробин 10 0
0 азоксистробин 40 20
0 азоксистробин 200 50
0,1 азоксистробин 10 0 3
0,1 азоксистробин 40 3 23
0,1 азоксистробин 200 61 52
1 азоксистробин 10 90 90
1 азоксистробин 40 94 92
1 азоксистробин 200 93 95
0 пикоксистробин 10 0
0 пикоксистробин 40 0
0 пикоксистробин 200 0
0,1 пикоксистробин 10 0 3
0,1 пикоксистробин 40 0 3
0,1 пикоксистробин 200 0 3
1 пикоксистробин 10 79 90
1 пикоксистробин 40 70 90
1 пикоксистробин 200 85 90
0 тетраконазол 10 0
0 тетраконазол 40 7
0 тетраконазол 200 99
0,1 тетраконазол 10 13 3
0,1 тетраконазол 40 60 10
0,1 тетраконазол 200 99 99
1 тетраконазол 10 87 90
1 тетраконазол 40 99 91
1 тетраконазол 200 100 100
0 спироксамин 10 0
0 спироксамин 40 3
0 спироксамин 200 0
0,1 спироксамин 10 0 3
0,1 спироксамин 40 0 7
0,1 спироксамин 200 7 3
1 спироксамин 10 88 90
1 спироксамин 40 85 90
1 спироксамин 200 100 90
0 проквиназид 10 0
0 проквиназид 40 0
0 проквиназид 200 0
0,1 проквиназид 10 0 3
0,1 проквиназид 40 0 3
0,1 проквиназид 200 0 3
1 проквиназид 10 22 90
1 проквиназид 40 55 90
1 проквиназид 200 25 90

В таблицах B-K показаны композиции настоящего изобретения, содержащие смеси из представляющего формулу 1 соединения с множеством соединений компонента (b), демонстрирующих в некоторых случаях синергический контроль настоящей мучнистой росы, листовой ржавчины и пятнистости листьев пшеницы. Поскольку контроль не может превышать 100%, повышенную активность сверх ожидаемой фунгицидной активности не всегда наблюдали в смесях, но скорее наблюдали, когда нормы нанесения только отделенных компонентов активных ингредиентов были таковыми, что обеспечивали контроль значительно меньше 100%. Эффект синергии может быть не очевиден при низких нормах нанесения, когда отдельные компоненты активных ингредиентов сами по себе обладают малой активностью. Однако, в некоторых случаях большую активность наблюдали для комбинаций, где отдельные активные ингредиенты сами по себе при тех же нормах нанесения обладали малой активностью или она отсутствовала. Как демонстрируется выше, настоящее изобретение предусматривает способ контроля настоящей мучнистой росы (Blumeria graminis f. sp. tritici), листовой ржавчиной (Puccinia recondita f. sp. tritici) и пятнистости листьев пшеницы (Septoria tritici).

ТЕСТЫ N1 и N2

Тесты N1 и N2 включают оценку смесей из соединения 81 с 2-[(3-бром-8-метил-6-хинолинил)окси]-N-(1,1-диметил-2-пропин-1-ил)-2-(метилтио)ацетамидом (соединение A1) и 2-[(3-бром-6-хинолинил)окси]-N-(1,1-диметилэтил)бутанамидом (соединение A2), соответственно, в отношении ингибирования роста Septoria tritici (возбудитель болезни пятнистости листьев пшеницы). Общий протокол получения тестируемых композиций был следующим. Соединение 81 (тесты N1 и N2), соединение A1 (тест N1) и соединение A2 (тест N2) получали в виде насоставленных материалов технической чистоты. Несоставленные тестируемые соединения сначала растворили в DMSO подходящей концентрации для обеспечения желательной концентрации (в мкМ) после смешивания с ростовой средой для грибов в лунках 96-лунковых планшетов, содержащих 200 мкл ростовой среды для грибов на лунку. Диапазоны концентрации соединений выбирали до перекрывания диапазона ингибиторной активности от 0 до примерно 100% для идентификации какого-либо синергического действия, когда Septoria tritici обрабатывали соединеними, добавленными в комбинацию. DMSO растворы тестируемых соединений добавляли в лунки перед добавлением ростовой среды для грибов.

Твердую ростовую среду для грибов получали посредством образования водной смеси, содержащей вторичный кислый фосфат калия (3,0 г/л), первичный кислый фосфат калия (4,0 г/л), хлорид натрия (0,5 г/л), хлорид аммония (1,0 г/л), гептагидрат сульфата магния (0,2 г) и дигидрат хлорида кальция (0,01 г/л), также содержащей 1 мл/л раствора следовых элементов (гидрат сульфата марганца (0,1 мг/мл), гептагидрат сульфата цинка (0,2 мг/мл), пентагидрат сульфата меди(II) (0,2 мг/мл), гептагидрат сульфата железа(II) (0,2 мг/мл), дигидрат молибдата натрия (0,1 мг/мл), гептагидрат сульфата кобальта(II) (0,06 мг/мл), борная кислота (0,08 мг/мл)) и дополненной 50 мкл/л базовым раствором биотина (0,1 мг/мл). pH доводили до 6,8 водным 1 M раствором карбоната натрия. Смесь кроме того дополнили 1 г/л дрожжевым экстрактом и добавили геллановую камедь GELRITE (Kelco) (4 г/л). Добавили достаточное количество воды, чтобы довести объем до 90% конечного объема (например, объем 900 мл для получения 1 л ростовой среды для грибов). Смесь проавтоклавировали. При охладжении до 60°C добавили 100 мл/л водного раствора декстрозы (10 г/л), 500 мкл/л водного раствора ампициллина (100 мг/мл) и 500 мкл/л раствора рифампицина (10 мг/мл в DMSO) для обеспечения конечного объема ростовой среды для грибов, которую затем распределили в теплом состоянии с применением пипетки-дозатора в лунки 96-лунковых планшетов. Распределенную ростовую среду для грибов в каждой лунке перемешали, применяя наконечник дозирующей пипетки, для ее смешивания с DMSO раствором, содержащим тестируемые соединения.

После того, как ростовая среда для грибов в лунках охладилась до комнатной температуры и затвердела, верхнюю поверхность ростовой среды в каждой лунке инокулировали суспензией гриба, 20 мкл, содержащей 8×104 клеток. Вслед за 2 часовым периодом просушки в стерильном вытяжном шкафу, планшеты помещали в темный термостат при 25°C на 5 дн.

Рост грибов оценивали на планшет-ридере, установленном для измерения погложения света 600 нм. Наблюдаемый процент ингибирования роста (набл.) в тестах N1 и N2, а также ожидаемый процент ингибирования роста (ожид.) из расчетов с применением уравнения Колби, перечислены в таблицах L и M, соответственно.

ТАБЛИЦА L
Наблюдаемые и ожидаемые эффекты соединения 81 отдельно и в смесях с соединением A1 в качестве компонента (b) в отношении контроля Septoria tritici
Норма нанесения соединения 81
(мкМ)
Норма нанесения соединения A1 (мкМ) Ингибирование, %
Набл. Ожид.
0,2 0 98,0
0,04 0 93,5
0,008 0 10,0
0,0016 0 5,0
0,00032 0 9,0
0 0 0
0 0,2 98,0
0 0,04 97
0 0,008 14,5
0 0,0016 5
0 0,00032 3
0 0 0 0
0,2 0,2 98 98
0,2 0,04 98 98
0,2 0,008 98 98
0,2 0,0016 98 98
0,2 0,00032 98 98
0,04 0,2 98 99,0
0,04 0,04 98 99,0
0,04 0,008 98 96,0
0,04 0,0016 94,2 94,0
0,04 0,00032 92 96,0
0,008 0,2 98,0 99,0
0,008 0,04 97,0 99,0
0,008 0,008 62,0 22,0
0,008 0,0016 6,0 14,0
0,008 0,00032 5,0 13,0
0,016 0,2 98,0 98,0
0,016 0,04 97,0 96,0
0,016 0,008 32,0 18,0
0,016 0,0016 5,0 10,0
0,016 0,00032 9,0 8,0
0,0032 0,2 98,0 97,0
0,0032