Высокопрочная коррозионностойкая сталь переходного класса
Владельцы патента RU 2576773:
Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт металлургии и материаловедения им. А.А. Байкова Российской академии наук (ИМЕТ РАН) (RU)
Изобретение относится к области металлургии, а именно к высокопрочным коррозионностойким сталям переходного класса, используемым для изготовления высоконагруженных деталей и конструкций в машиностроении и судостроении, работающих в условиях воздействия коррозионной среды. Сталь содержит в мас.%: углерод 0,12-0,35, азот 0,11-0,21, хром 14,0-15,0, никель 2,5-3,5, марганец 0,5-1,5, молибден 1,2-1,7, кремний 0,2-0,6, медь 1,5-2,0, ванадий 0,05-0,10, кальций 0,005-0,050, церий 0,005-0,030, иттрий 0,005-0,030, лантан 0,005-0,030, барий 0,005-0,020, железо - остальное. Обеспечивается высокий уровень механических и коррозионных свойств. 3 з.п. ф-лы, 2 табл.
Изобретение относится к металлургии стали, в частности к области легированных коррозионностойких высокопрочных сталей, используемых для высоконагруженных деталей и конструкций в машиностроении и судостроении.
Известна коррозионностойкая сталь мартенситного класса (Патент РФ №2291912) следующего химического состава (масс. %):
углерод | 0,08-0,12 |
хром | 12,5-14,0 |
никель | 4,0-5,0 |
молибден | 2,3-2,8 |
марганец | 0,3-0,7 |
азот | 0,05-0,10 |
кремний | 1,7-2,5 |
ниобий | 0,2-0,4 |
кобальт | 4,0-5,0 |
лантан | 0,001-0,05 |
иттрий | 0,001-0,05 |
железо | остальное |
Основными недостатками этой стали являются недостаточно высокая прочность (σB=1650 МПа) и высокое содержание дорогостоящих никеля и кобальта.
Известна коррозионностойкая сталь мартенситного класса (Патент РФ №2077602) следующего химического состава (масс. %):
углерод | 0,04-0,09 |
хром | 12,5-15,0 |
никель | 4,0-6,5 |
молибден | 2,5-3,5 |
марганец | 0,1-1,0 |
азот | 0,02-0,1 |
кремний | 0,3-1,6 |
ниобий | 0,02-0,42 |
кобальт | 3,5-6,0 |
церий | 0,001-0,050 |
кальций | 0,001-0,050 |
железо | остальное |
Основными недостатками этой стали являются недостаточно высокая прочность (σB=1600 МПа; σ0,2=1300 МПа) и высокое содержание дорогостоящих никеля, кобальта и молибдена.
Наиболее близкой к изобретению, взятой за прототип, является высокопрочная коррозионностойкая сталь мартенситного класса (Патент РФ №2318068) следующего химического состава (мас. %):
углерод | 0,04-0,07 |
кремний | не более 0,6 |
хром | 15,5-16,5 |
никель | 4,8-5,8 |
азот | 0,11-0,18 |
ниобий | 0,03-0,08 |
ванадий | 0,03-0,08 |
марганец | 0,5-1,0 |
кальций | 0,02-0,03 |
железо и неизбежные примеси | остальное |
Основными недостатками этой стали являются относительно низкая прочность (σ0,2=1450 МПа) и высокое содержание дорогостоящего никеля.
Задача, на решение которой направлено настоящее изобретение, заключается в создании экономнолегированной коррозионностойкой высокопрочной стали.
Техническим результатом является повышение прочности (σB=1800-1850 МПа; σ0,2=1600-1650 МПа) стали при сохранении, удовлетворительной для практического применения, пластичности (δ=10-12%; Ψ=40-50%), что обеспечивает повышение надежности и увеличение долговечности конструкций из этой стали при их эксплуатации.
Технический результат достигается тем, что по сравнению со сталью-прототипом, предлагаемая сталь, содержащая углерод, азот, хром, никель, марганец, кремний, ванадий, кальций и железо, согласно изобретению дополнительно содержит молибден, медь, церий, иттрий, лантан и барий при следующем соотношении компонентов (в мас. %):
углерод | 0,12-0,35 |
азот | 0,11-0,21 |
хром | 14,0-15,0 |
никель | 2,5-3,5 |
марганец | 0,5-1,5 |
молибден | 1,2-1,7 |
кремний | 0,2-0,6 |
медь | 1,5-2,0 |
ванадий | 0,05-0,10 |
кальций | 0,005-0,050 |
церий | 0,005-0,030 |
иттрий | 0,005-0,030 |
лантан | 0,005-0,030 |
барий | 0,005-0,020 |
железо | остальное |
Соотношение элементов, определяющих фазовый состав в стали, должно определяться следующими равенствами:
C+N=0,25÷0,45;
C/N=1,1÷2,3;
Kм=Cr+Mo+1,5Ni+30(C+N)+0,7(Mn+Si)=30÷33,
Kф=Cr+Мо+2Si-{1,5Ni+30(C+N)+0,7Mn}=2,5÷6,2;
где Kм - эквивалент мартенситообразования, а Kф - эквивалент ферритообразования;
Наличие в стали указанных концентраций углерода и азота необходимо для обеспечения высокой прочности. При содержании углерода и азота более 0,35 и 0,21% соответственно трудно получить удовлетворительные показатели пластичности и ударной вязкости, а также получить качественный металл без пористости из-за ограниченной растворимости азота в стали.
Введение в сталь 14,0-15,0% хрома обусловлено обеспечением требуемой коррозионной стойкости и повышенной растворимости азота. При концентрации хрома более 15,0% и никеля менее 2,5% сталь будет иметь пониженную вязкость, особенно при отрицательных температурах, из-за появления в структуре δ-феррита, а также из-за повышения температуры вязкохрупкого перехода. С увеличением содержания никеля более 3,5% снижается растворимость азота в стали.
Марганец в количестве 0,5-1,5% вводится в сталь для повышения растворимости азота и раскисления стали. Увеличение содержания марганца более 1,5% приводит к повышению количества остаточного аустенита и тем самым к снижению прочностных характеристик.
Добавки ванадия в количестве до 0,1% обеспечивают получение мелкозернистой структуры. Увеличение с содержания ванадия более 0,1% приводит к снижению прочности из-за обеднения твердого раствора азотом в результате образования нитридов ванадия VN.
Легирование молибденом в количестве 1,2-1,7% повышает коррозионную стойкость, растворимость азота и тормозит образование карбонитридов по границам зерен и тем самым повышает ударную вязкость стали.
Дополнительное легирование барием позволяет изменить форму сульфидов на глобулярную и тем самым улучшает деформируемость слитков.
Легирование медью 1,5-2,0% позволяет исключить в микроструктуре стали дельта-феррит, а также повысить коррозионную стойкость и прочность при старении за счет выделения дисперсных частиц фазы, богатой медью.
Наличие церия 0,005-0,030% и кальция 0,005-0,030% уменьшает содержание примесей на границах зерен, тем самым меняя кинетику старения по границам зерен и уменьшая степень охрупчивания.
Легирование лантаном и иттрием способствует раскислению стали и измельчению зерна.
Подобранное соотношение компонентов позволяет получить стабильную структуру стали с заданным соотношением мартенсита и аустенита.
Выплавка стали производилась в открытой индукционной печи. Составы стали опытных плавок приведены в таблице 1.
Предлагаемая сталь после горячей пластической деформации (температура окончания деформации должна быть ниже температуры начала собирательной рекристаллизации) с последующим охлаждением в воде, в сочетании с обработкой холодом и последующим отпуском при 400°C, обладает мартенситно-аустенитной мелкозернистой (15-20 мкм) структурой, с заданным количеством мартенсита (75-85%) и аустенита (25-15%), не содержащей δ-феррита и σ-фазы, что позволяет обеспечить высокий уровень механических и коррозионных свойств стали и изделия, выполненного из нее. Техническим результатом является повышение прочности (σB=1800-1850 МПа; σ0,2=1650-1700 МПа) при сохранении, удовлетворительной для практического применения, пластичности (δ=10-12%; Ψ=40-50%), что обеспечивает повышение эксплуатационной надежности и увеличение срока службы конструкций из этой стали при их эксплуатации. Результаты механических испытаний металла приведены в таблице 2.
1. Высокопрочная коррозионностойкая сталь переходного класса, содержащая углерод, азот, хром, никель, марганец, кремний, ванадий, кальций и железо, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит молибден, медь, церий, иттрий, лантан и барий при следующем соотношении компонентов, в мас.%:
углерод | 0,12-0,35 |
азот | 0,11-0,21 |
хром | 14,0-15,0 |
никель | 2,5-3,5 |
марганец | 0,5-1,5 |
молибден | 1,2-1,7 |
кремний | 0,2-0,6 |
медь | 1,5-2,0 |
ванадий | 0,05-0,10 |
кальций | 0,005-0,050 |
церий | 0,005-0,030 |
иттрий | 0,005-0,030 |
лантан | 0,005-0,030 |
барий | 0,005-0,020 |
железо | остальное |
2. Высокопрочная коррозионностойкая сталь переходного класса по п. 1, отличающаяся тем, что для содержания углерода и азота выполняются следующие условия: C+N=0,25÷0,45, C/N=1,1÷2,3.
3. Высокопрочная коррозионностойкая сталь переходного класса по п. 1, отличающаяся тем, что соотношение аустенито- и ферритообразующих элементов, определяющих фазовый состав в стали, определяется следующими равенствами:
Kм=Cr+Mo+1,5Ni+30(C+N)+0,7(Mn+Si)=30÷33,
Kф=Cr+Mo+2Si-{1,5Ni+30(C+N)+0,7Mn}=2,5÷6,2,
где Kм - эквивалент мартенситообразования, а Kф - эквивалент ферритообразования.
4. Высокопрочная коррозионностойкая сталь переходного класса по п. 1, отличающаяся тем, что после горячей пластической деформации, температура окончания которой составляет ниже температуры начала собирательной рекристаллизации, с последующим охлаждением в воде, обработки холодом и последующего отпуска при 400°C она обладает мартенситно-аустенитной мелкозернистой структурой с зерном 15-20 мкм, с количеством мартенсита 75-85% и аустенита 25-15% без δ-феррита и σ-фазы.