Способ получения вещества защитной метки, содержащего микрокристаллы алмаза с активными nv-центрами, обладающими свойствами, модифицированными механическим воздействием, способ защиты от подделок и проверки подлинности изделий с помощью указанной метки



Способ получения вещества защитной метки, содержащего микрокристаллы алмаза с активными nv-центрами, обладающими свойствами, модифицированными механическим воздействием, способ защиты от подделок и проверки подлинности изделий с помощью указанной метки
Способ получения вещества защитной метки, содержащего микрокристаллы алмаза с активными nv-центрами, обладающими свойствами, модифицированными механическим воздействием, способ защиты от подделок и проверки подлинности изделий с помощью указанной метки
Способ получения вещества защитной метки, содержащего микрокристаллы алмаза с активными nv-центрами, обладающими свойствами, модифицированными механическим воздействием, способ защиты от подделок и проверки подлинности изделий с помощью указанной метки

 


Владельцы патента RU 2577493:

Общество с ограниченной ответственностью "Лазерлаб" (ООО "Лазерлаб") (RU)

Изобретение относится к области защиты от подделок банкнот, ценных бумаг, документов и иных изделий при помощи нанесения на них защитных меток, обладающих особыми физическими свойствами. Способ получения, по меньшей мере, двух типов активного вещества метки для защиты изделий от подделки, содержащего микрокристаллы алмаза с активными NV-центрами, дифференцируемых по форме двойного радиооптического резонанса, заключается в том, что снимают зависимость формы двойного радиооптического резонанса алмазов, облученных пучком частиц высокой энергии, достаточной для создания вакансий в решетке алмаза, со значением флюенса от 1016 см-2 до 1020 см-2, отожженных и размолотых до частиц размером от 1 нм до 10 мкм, от указанного значения размера частиц, разделяют указанную зависимость на не менее чем два непересекающихся диапазона, соответствующих указанным типам, для каждого из указанных типов облучают исходные алмазы указанным выше пучком частиц высокой энергии, с флюенсом, попадающим в соответствующий диапазон, отжигают и размалывают до частиц с размером, попадающим в один из указанных диапазонов. По меньшей мере, одно активное вещество метки, полученное таким способом, вводят (наносят) в(на) защищаемое изделие для защиты его от подделки. Проверку подлинности защищенных таким образом от подделки изделий осуществляют путем измерения и анализа формы спектра ДРОР вещества метки, нанесенной на данное изделие, на основании которой определяют принадлежность метки к одному из указанных типов. Технический результат: расширение области применения при одновременном повышении степени защиты от подделок. 3 н.п. ф-лы, 3 ил.

 

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ

Изобретение относится к области защиты от подделок банкнот, ценных бумаг, документов и иных изделий при помощи нанесения на них защитных меток, обладающих особыми физическими свойствами.

УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ

Известно вещество, для нанесения защитных меток [патент РФ №2411133, опубл. 10.02.2011, ООО "НОВЫЕ ЭНЕРГЕТИЧЕСКИЕ ТЕХНОЛОГИИ", МПК В41М 5/00, G06K 1/12C1], представляющее собой суспензию, содержащую нанокристаллы алмаза с центрами азот-вакансия (NV-центрами) и жидкий носитель, которое является ближайшим по составу к предлагаемому веществу (прототип).

Из патента РФ №2411133 также известен способ приготовления вещества для нанесения меток подлинности банкнот, ценных бумаг и документов, содержащего нанокристаллы алмаза с активными NV-центрами, включающий облучение алмазов электронным пучком с последующим отжигом, измельчение указанных кристаллов в порошок с последующей химической обработкой и введение полученного порошка алмазов с NV-центрами в жидкий носитель. Известный способ является ближайшим по количеству и характеру стадий к предлагаемому способу приготовления вещества (прототип).

Известен также способ защиты документов, ценных бумаг и изделий с помощью нанокристаллов алмаза с активным NV центром [патент РФ №2357866, опубл. 10.06.2009, ООО "НОВЫЕ ЭНЕРГЕТИЧЕСКИЕ ТЕХНОЛОГИИ", МПК В41М 5/00], в котором в защищаемый документ, ценную бумагу или изделие вводят или наносят флюоресцирующую под действием внешнего излучения метку, которая представляет собой нанокристалл алмаза с активным NV центром. Известный способ является ближайшим по количеству и характеру стадий к предлагаемому способу защиты от подделок (прототип).

В известной технологии, раскрытой в указанных выше источниках информации, в качестве защитного признака используется квантовый эффект Двойного Радиооптического Резонанса (ДРОР), который из всех твердых тел присущ только азотно-вакансионным центрам (NV центрам) в алмазе. NV центр - это дефект кристаллической решетки алмаза, представляющий собой вакансию (отсутствие атома углерода) в кристаллической решетке алмаза, связанную с атомом азота, находящимся рядом в позиции замещения. Эффект ДРОР обусловлен структурой энергетических уровней NV центра и большим временем жизни спиновых подуровней. Эффект ДРОР проявляется следующим образом: при постоянном оптическом возбуждении NV центра происходит поглощение возбуждающего излучения, устанавливается стационарное распределение населенностей его уровней и стационарная эмиссия собственного оптического излучения, а при одновременном возбуждении NV центра СВЧ полем определенной частоты, происходит изменение населенности уровней и изменение его эмиссии [см. напр.: Marcus W. Doherty, The nitrogen-vacancy colour centre in diamond // Physics Reports. 2013. V.528, pp. 1-45]. Согласно известным изобретениям, вещество алмазов с высокой концентрацией NV центров может быть применено в качестве активного вещества защитной метки, а защитным признаком такой метки является эффект ДРОР, наличие или отсутствие которого детектируется специальным детектором в процессе проверки подлинности метки.

Главный недостаток известной по прототипу технологии - невозможность варьирования защитного признака и как следствие ограниченная область применения и низкая степень защиты от подделок.

РАСКРЫТИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Общей задачей группы изобретений является создание новой технологии защиты от подделок банкнот, ценных бумаг, документов и иных изделий, имеющей расширенную область применения и одновременно высокую степень защиты от подделок, а именно создание нового способа получения вещества защитной метки, содержащего микрокристаллы алмаза с активными NV-центрами, обладающими свойствами, модифицированными механическим воздействием, создание способа защиты от подделок и проверки подлинности изделий с помощью новой метки.

Общим техническим результатом, достигаемым при использовании изобретений, является расширение области применения при одновременном повышении степени защиты от подделок.

Поставленная задача и требуемый технический результат достигаются за счет нового способа получения, по меньшей мере, двух типов активного вещества метки для защиты изделий от подделки, содержащего микрокристаллы алмаза с активными NV-центрами, дифференцируемых по форме двойного радиооптического резонанса, в котором снимают зависимость формы двойного радиооптического резонанса алмазов, облученных пучком частиц высокой энергии, достаточной для создания вакансий в решетке алмаза, со значением флюенса от 1016 см-2 до 1020 см-2, отожженных и размолотых до частиц размером от 1 нм до 10 мкм, от указанного значения размера частиц, разделяют указанную зависимость на не менее чем два непересекающихся диапазона, соответствующих указанным типам, для каждого из указанных типов облучают исходные алмазы указанным выше пучком частиц высокой энергии, с флюенсом, попадающим в соответствующий диапазон, отжигают и размалывают до частиц, с размером, попадающим в один из указанных диапазонов.

Поставленная задача и требуемый технический результат достигаются также за счет нового способа защиты изделий от подделки с помощью микрокристаллов алмаза с активными NV центрами, заключающегося в том, что в(на) защищаемое изделие вводят (наносят), по меньшей мере, одно активное вещество метки, полученное способом, указанным в предыдущем абзаце.

Поставленная задача и требуемый технический результат достигаются также за счет нового способа проверки подлинности изделий, защищенных от подделки посредством указанного в предыдущем абзаце способа, заключающегося в том, что измеряют и анализируют форму спектра двойного радиооптического резонанса вещества метки, нанесенной на изделие, на основании которой определяют принадлежность метки к одному из указанных типов.

Существенным отличием предлагаемого способа получения метки, а также способа защиты от подделок и проверки подлинности изделий с помощью новой метки (далее все вместе как - «предлагаемая технология»), является использование варьируемой степени помола при механическом измельчении алмазов, что позволяет производить алмазы с множеством градаций спектров ДРОР. При внесении в защитную метку алмазов, форма спектра ДРОР которых изменена путем механического воздействия, каждая из указанных градаций может быть идентифицирована как отдельный защитный признак.

Указанное решение применяется впервые и устраняет главный недостаток известной технологии, описанной выше - невозможность варьирования защитного признака. Предлагаемая технология, напротив, позволяет создавать множество защитных меток с варьируемым защитным признаком.

При этом на сегодня не известны иные твердые вещества, которые меняют интенсивность флюоресценции под действием СВЧ поля определенной частоты. Таким образом, надежность предложенной технологии защиты представляется очень высокой - подделка данной метки возможна только путем повторения всех этапов технологической цепочки.

КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ

На Фиг. 1 изображены экспериментальные спектры ДРОР алмазных порошков с размерами частиц от 10 до 100 нм (1) и от 1 до 2 мкм (2); (3) - ширина спектра ДРОР на полувысоте.

На Фиг. 2 представлены изображения помолотых алмазов в одном масштабе, полученные методом просвечивающей электронной микроскопии. 4 - время помола 20 минут, 5 - время помола 120 минут.

На Фиг. 3 изображена принципиальная структурная схема устройства для детектирования меток.

ОСУЩЕСТВЛЕНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

На сегодня при создании защитных меток широко используются различные люминофоры, обладающие более или менее характерными спектрами поглощения и флюоресценции в УФ, видимой и ИК областях спектра, которые и являются защитным признаком. Однако подобные метки являются морально устаревшими, и, как правило, уже раскрыты производителями контрафактной продукции. Наличие люминофора на поверхности оригинального изделия легко обнаружить по его свечению, а его спектр легко повторить с помощью иных люминофоров, доступных на открытом рынке в огромном ассортименте. Защитная метка, созданная согласно предлагаемой технологии, не имеет интенсивной флюоресценции, а спектр этой флюоресценции не несет в себе защитного признака. Повторение этого спектра с помощью иных люминофоров не дает возможности подделать метку, т.к. защитным признаком в ней является эффект ДРОР - изменение флюоресценции при воздействии СВЧ поля строго определенной частоты. При этом на сегодня не известны иные твердые вещества, которые меняют интенсивность флюоресценции под действием СВЧ поля определенной частоты. Таким образом, подделка предлагаемой метки возможна только путем повторения всех этапов технологической цепочки.

Суть предлагаемой технологии состоит в том, что алмазы, содержащие азотно-вакансионные центры (активное вещество метки), вносятся в защитную метку в виде монодисперсного порошка с достаточно малым (от 10 нм до 2 мкм) размером частиц. Известно, что в частицах достаточного малого размера (менее 1 мкм) спектр ДРОР искажается (уширяется) за счет влияния поверхностных эффектов. Таким образом, возможно произвести ряд монодисперсных порошков с градациями по размерам частиц от 10 нм до 2 мкм, и соответственно ряд защитных меток, каждой из которых соответствует свой вид спектра ДРОР, который может быть идентифицирован как отдельный защитный признак.

Главным отличием предлагаемой технологии от известной технологии (прототипа) является то, что форма спектра ДРОР изменена по сравнению с кристаллом достаточно большого (более нескольких мкм) размера.

Специалистам известно, что спектры точечных дефектов (в том числе спектр ДРОР азотно-вакансионных центров) в наночастицах отличаются от аналогичных спектров, наблюдаемых в достаточно больших кристаллах. Причина данного отличия заключается в более сильном влиянии поверхности наночастицы, которое приводит к существенным напряжениям внутри нее и к сдвигам энергетических уровней точечных дефектов. При этом величина сдвигов энергетических уровней, и, следовательно, искажений спектров, в среднем тем больше, чем меньше размер частиц. Таким образом, производя помол алмазов, содержащих азотно-вакансионные центры до различных размеров, можно управлять спектром ДРОР, т.е. модифицировать защитный признак метки.

Согласно известной технологии, а также данным научной литературы, для производства алмазов с высокой концентрацией NV центров применяют облучение исходного алмазного сырья с высокой концентрацией атомов азота в позиции замещения пучком высокоэнергетичных частиц. Указанные частицы создают в кристалле вакансии (т.е. выбивают атомы углерода из узлов кристаллической решетки). Из научной литературы известно, что NV центры эффективно создаются при облучении не только электронами, но и другими типами частиц высокой энергии, например протонами [J. Botsoa et al., Optimal conditions for NV - center formation in type-1b diamond studied using photoluminescenceand positron annihilation spectroscopies, PHYSICAL REVIEW В 84, 125209 (2011) DOI: 10.1103/PhysRevB.84.125209] или ионами [J.R. Rabeau, P. Reichart, Implantation of labelled single nitrogen vacancy centers in diamond using 15N, APPLIED PHYSICS LETTERS 88, 023113_(2006) DOI: 10.1063/1.2158700]. Затем, согласно известным изобретениям, производят отжиг указанных алмазов, в результате которого происходит дрейф вакансий и образование NV центров. Затем производят помол отожженных алмазов с высокой концентрацией NV центров, используя, например, изобретение [Патент 2415717 «Механохимический способ измельчения алмазов»], и, в зависимости от времени помола, получают порошки с различным средним размером алмазов. На Фиг. 2 приведены полученные авторами изображения частиц таких порошков, полученные при времени помола 20 минут (4) и 120 минут (5). Видно, что в первом случае (4) основной вклад в наблюдаемый сигнал ДРОР обусловлен частицами с размерами порядка 200 нм, а во втором (5) - частицами с размерами порядка 40 нм. Частицы различного размера демонстрируют спектр ДРОР различной формы. Так, на Фиг. 1 приведены полученные авторами спектры ДРОР для порошка с размерами частиц в диапазоне от 10 до 100 нм (1) и от 1 до 2 мкм (2). Видно, что спектры имеют различную форму и полуширину (3), что легко может быть зарегистрировано при детектировании меток, содержащих данные порошки.

Приведенные на Фиг. 1 спектры являются по сути «крайними» точками всего диапазона размеров частиц, которые могут быть использованы. Дальнейшее измельчение алмазов до размеров менее 10 нм весьма затратно, и, к тому же, не приводит к существенному изменению формы спектра ДРОР. Аналогично, частицы с размерами более 1-2 мкм имеют спектр, близкий к спектру (4), и применение таких порошков для защитных меток также нецелесообразно из-за их абразивности, заметности отдельных частиц и т.п.

На Фиг. 1 видно, что разница ширин на полувысоте (3) спектров (1) и (2) составляет около 15 МГц. Так как легко достижимая точность при измерениях спектров ДРОР может составлять порядка 1 МГц, очевидно, что может быть получено порядка 15 различимых при регистрации градаций величины указанной ширины (3), что дает 15 различающихся защитных признаков.

Кроме того, в составе одной защитной метки могут быть одновременно применены порошки с частицами разных размеров. Каждая из этих составляющих дает свой вклад в измеряемый спектр, величина которого пропорциональна относительной концентрации данной составляющей. Это позволяет создавать различные комбинации и намного увеличить количество различающихся защитных признаков.

Кроме того, на одном изделии могут быть нанесены в определенной последовательности несколько меток, каждая из которых содержит порошок с определенным размером частиц, т.е. со своим защитным признаком. Т.к. количество таких комбинаций (последовательностей) практически не ограничено, данное изобретение позволяет полностью избавиться от главного недостатка известной технологии, описанной выше - невозможности варьирования защитного признака.

Способ изготовления активного вещества защитной метки включает в себя следующие этапы.

1. Выбирают алмазы с высоким (~1020 см-3) содержанием атомов азота в позиции замещения. Обычно, это синтетические технические алмазы, синтезированные методом выращивания при высоком давлении и высокой температуре (high-pressure, high-temperature, НРНТ), которые имеют низкую цену и широко доступны на открытом рынке. Типичные размеры указанных алмазов составляют порядка 300 мкм.

2. Создание вакансий в кристаллической решетке алмазов с помощью бомбардировки частицами высокой энергии. Используется облучение электронными пучками с энергией от 1 до 50 МэВ, поскольку они могут обеспечить более высокую однородность распределения вакансий (больше глубина проникновения). При этом доза (флюенс) может составлять значения от 1016 см-2 до 1020 см-2 в зависимости от энергии электронов и требуемых конечных свойств алмазов. Вакансии (V) формируют активные оптические центры и сами по себе, и в различных комбинациях с азотом (N+V, N+N+V). В процессе диффузии вакансия может встретить не только атом азота, но и атом углерода в междоузлии и рекомбинировать с ним. Атом углерода из междоузлия переходит на свое «законное» место в решетке, и оба дефекта (и вакансия и междоузельный атом углерода) при этом исчезают. Поэтому концентрация вакансий, создаваемая при облучении электронами, должна превышать концентрацию атомов азота в позиции замещения. Данный этап известен специалистам и широко используется при создании NV центров в алмазах.

3. Высокотемпературный отжиг в инертной атмосфере. Для формирования азотно-вакансионных (NV) центров необходимо, чтобы созданные электронным облучением вакансии начали диффундировать. Это обеспечивается повышением температуры. Отжиг производится при температуре от 700 до 1100°C в течение времени от 30 минут до 2 часов в инертной атмосфере, что препятствует окислению поверхности алмазов. При отжиге вакансии двигаются, пока их не «захватят» атомы азота. Таким образом, формируется нейтральные NV0-центры. Если вблизи такого центра находится атом азота или другой донор, то NV0-центр захватывает электрон, образуя отрицательно заряженный NV--центр. Данный этап известен специалистам и широко используется при создании NV центров в алмазах.

4. Помол кристаллического материала до получения порошка с размерами частиц от 10 нм до 2 мкм. Существуют как коммерчески доступные мельницы, так и специальные методы, напр. Патент 2415717 «Механохимический способ измельчения алмазов». При этом в зависимости от времени помола получают порошки с различными средними размерами частиц.

5. Химическое травление порошка после помола для удаления «балластного» компонента и очистки от микроостатков обрабатывающего инструмента мельницы. Как правило, применяются смеси кислот, не повреждающие кристаллы алмаза, и вода. Размеры частиц алмаза, а также степень чистоты полученных порошков или взвесей контролируют с использованием хорошо известных способов, таких как светорассеяние, оптическая, атомно-силовая и электронная микроскопия, рентгеновская дифрактометрия и т.п.

6. Выходной контроль алмазного порошка по сигналу двойного радиооптического резонанса (ДРОР). Процедура выходного контроля принципиально не отличается от процедуры детектирования меток. Кристаллы алмаза (в виде порошка, суспензии) возбуждаются оптическим излучением лазера и, одновременно, СВЧ-полем, частота которого изменяется во времени (сканирует, свипируется) от 2820 до 2920 МГц. При этом за счет эффекта ДРОР флуоресценция алмазов уменьшается в те моменты времени, когда частота СВЧ поля оказывается совпадающей с частотой ДРОР. Таким образом, записывается спектр ДРОР, и, при необходимости, производится выбраковка партии. Записанный спектр ДРОР сохраняют в качестве эталонного для данной партии и присваивают ему уникальный идентификационный номер.

7. Полученные алмазы с NV-центрами вводятся затем в краску, лак, или на их основе изготовляется водная суспензия, в зависимости от требуемого способа формирования защитной метки.

Пункты 5-7 могу быть исключены из технологической цепочки. В этом случае потребитель самостоятельно производит фаску (лак, пропитывающий состав и т.п.), содержащую алмазный порошок по своей технологии.

Ширина спектра ДРОР полученных микроалмазов зависит от их размера и является параметром, по которому дифференцируются типы данной защитной метки. Для значений указанной ширины устанавливаются диапазоны, при попадании в один из которых метка должна быть отнесена к данному типу. Например, если при детектировании ширина спектра попадает в диапазон от 19 до 20 МГц, то метку относят к первому типу, если от 20 до 21 - то ко второму и т.д.

Величины указанных непересекающихся диапазонов, а следовательно, и полное число градаций зависят от погрешности измерения при детектировании, которая, в свою очередь, зависит от определяемых потребителем параметров, таких как концентрация активного вещества в метке, допустимое время детектирования каждой метки, возможность повторного детектирования, допустимая вероятность ошибки и т.п.

При применении в составе одной защитной метки двух или более алмазных порошков с разными размерами частиц, каждый из них дает в измеряемый спектр свой вклад, величина которого пропорциональна относительной концентрации данной составляющей. В этом случае форма спектра ДРОР может быть более сложной, чем на Фиг. 1, и извлечь из него величины ширин для каждой составляющей может быть проблематично (хотя и возможно). В этом случае о принадлежности метки к определенному типу судят, например, по коэффициенту корреляции измеренного и эталонного спектра - чем выше значение коэффициента корреляции, тем больше вероятность, что метка принадлежит к данному типу.

Также для сравнения измеренного и эталонных спектров ДРОР возможно применение иных методов, широко распространенных в области обработки сигналов.

Устройство для детектирования указанных меток (Фиг. 3) включает в себя, кроме защищаемого изделия (6), с защитной меткой (7) следующие компоненты: лазер (8), систему фокусировки (9), состоящую из дихроичного зеркала, отражающего лазерное излучение и линзы, фокусирующей его, СВЧ генератор (10), вырабатывающий модулированный по частоте СВЧ сигнал (11), систему подвода СВЧ-мощности к метке (12), состоящую из подводящего кабеля, СВЧ изолятора, и излучающей ближнепольной СВЧ антенны, систему сбора излучения (13), состоящую из фильтра, отсекающего рассеянное лазерное излучение, и пропускающего излучение эмиссии активного вещества метки, и линзы, фокусирующей излучение на фотодетектор (14), вырабатывающий аналоговый электрический сигнал (15), блок анализа сигнала (16), генератор опорного сигнала (17), вырабатывающий опорный сигнал модуляции (18), блок хранения эталонных сигналов (19), выдающий на блок анализа (16) эталонные сигналы (20), а также канал выхода (выход) устройства (21).

Работа устройства для детектирования метки, схема которого приведена на Фиг. 3, включает следующие процедуры:

1. защищаемое изделие (6) автоматически или вручную подают в зону контроля так, чтобы место, где должна располагаться защитная метка (7), находилось в зоне воздействия постоянного излучения лазера (8), сфокусированного системой фокусировки (9), где происходит оптическое возбуждение активного вещества метки. Система фокусировки содержит дихроичное зеркало, отражающее лазерное излучение, и пропускающее излучение флюоресценции активного вещества метки. Длину волны излучения лазера выбирают таким образом, чтобы она попадала в полосу поглощения NV центров, т.е. от 450 до 650 нм, а его мощность Р так, чтобы флюоресценция активного вещества метки имела достаточную для измерения величину, т.е. Р= от 10 мВт до 5 Вт;

2. одновременно происходит возбуждение активного вещества метки частотно-модулированным излучением (11) СВЧ генератора (10), подведенным к указанной области системой подвода СВЧ сигнала (12), состоящей из подводящего кабеля, СВЧ изолятора, препятствующего отражению СВЧ сигнала обратно в генератор, и излучающей ближнепольной СВЧ антенны, например, соленоида, отрезка двухпроводной, микрополосковой, или иной открытой линии. Частота СВЧ излучения изменяется во времени (сканирует, свипируется) от 2820 до 2920 МГц, а его мощность составляет от 0,1 Вт до 10 Вт;

3. оптическая эмиссия активного вещества метки проходит сквозь дихроичное зеркало в составе системы фокусировки (9), собирается системой сбора излучения (13), включающей в себя фильтр, блокирующий рассеянное лазерное излучение и пропускающий излучение эмиссии активного вещества метки, и линзу, фокусирующую излучение на фотодетектор (14), аналоговый электрический сигнал (15) с которого направляется в блок анализа сигнала (16);

4. модуляция СВЧ излучения генератора (10) производится в соответствии с опорным сигналом модуляции (18), вырабатываемым генератором опорного сигнала (17). Также опорный сигнал (18) подается в блок анализа (16), где на основании известной (для данного используемого СВЧ генератора (10)) зависимости частоты СВЧ сигнала от амплитуды опорного сигнала модуляции (18) строится зависимость амплитуды сигнала фотодетектора от частоты возбуждающего СВЧ поля, т.е. спектр ДРОР метки (далее - измеренный сигнал);

5. в блоке анализа (16) происходит сравнение измеренного сигнала с эталонными сигналами (20), хранящимися в блоке хранения эталонных сигналов (19). Процедура сравнения включает в себя расчет отношений величин измеренного и эталонного сигналов на определенных частотах. В случае, если для эталонного сигнала, хранящегося в блоке хранения (19) под номером N, и измеренного сигнала указанные отношения отличаются друг от друга менее, чем на некое наперед заданное малое значение б (т.е. сигналы подобны с заданной точностью б), на выход (21) устройства выводится номер N эталона, с которым обнаружено совпадение. В случае, если не обнаружено совпадений ни с одним эталоном, выводится сигнал, соответствующий фальшивой метке, или не выводится никакого сигнала, в зависимости от реализации устройства. В случае, если обнаружено совпадение более чем с одним эталоном, выводится сигнал ошибки. Блок хранения эталонных сигналов (19) является цифровым устройством и содержит энергонезависимую память необходимого объема. Блок анализа (16) может быть как цифровым, так и аналоговым устройством и в зависимости от этого содержать в своем составе устройства ЦАП и/или АЦП. Канал выхода устройства (21) может быть реализован в соответствии с любым цифровым протоколом обмена данными, либо быть аналоговым.

Пример 1. Получение метки на поверхности защищаемого изделия.

Для производства метки на поверхности защищаемого изделия производят следующие действия.

1. Берут технические синтетические алмазы типа SDB1125 НТНР (производства Element 6).

2. Указанные алмазы укладывают (насыпают) на металлическую подложку слоем 3 мм и экспонируют под электронным пучком с энергией электронов 2 МэВ до достижения флюенса (дозы) 1018 электронов/см2. При этом контролируют температуру алмазов и подложки, и при повышении температуры выше 200°C приостанавливают облучение и дают системе остыть. Флюенс рассчитывают исходя из тока и поперечного сечения пучка электронов.

3. Облученные алмазы помещают в печь (есть коммерчески доступные модели), заполняют ее аргоном и производят отжиг при температуре 900°C в течение 1,5 часов.

4. Затем производят помол кристаллического материала в вибрационной эксцентриковой мельнице конструкции М.И. Аронова с добавлением «балластного» компенента CeO2 массой 2,5 массы алмазов в течение 120 минут до получения порошка со средним размером частиц порядка 40 нм.

5. Полученный порошок промывают в 30%-ной соляной кислоте при комнатной температуре в течение 12 ч, а затем в смеси (1:1 по объему) концентрированных соляной и азотной кислот в течение 24 ч. Затем измельченные алмазы многократно промывают дистиллированной водой для удаления остатков кислот и высушивают на подложках.

6. Полученные микрокристаллы алмаза (в виде порошка) наносят тонким слоем на медную подложку с помощью стального шпателя и возбуждают постоянным оптическим излучением лазера с длиной волны 532 нм, мощностью 300 мВт, сфокусированным на поверхности указанной подложки в пятно размером 300 мкм. Одновременно производят возбуждение СВЧ-полем от источника мощностью 3 Вт, которое подводится с помощью короткозамкнутого полуволнового отрезка двухпроводной линии, помещенной на расстоянии 1 мм от подложки. Частота указанного СВЧ поля изменяется (сканирует, свипируется) от 2820 до 2920 МГц за одну секунду. Флюоресценцию алмазов контролируют с помощью ФЭУ, снабженного оптическим фильтром, блокирующим излучение с длинами волн менее 600 нм. Таким образом, записывают спектр ДРОР полученных микроалмазов. Согласно проведенным измерениям, спектр ДРОР полученных кристаллов имеет ширину на полувысоте, равную 35 МГц. При этом полученный спектр ДРОР сохраняют в качестве эталонного для данной партии, и присваивают ему уникальный номер.

7. Полученные алмазы вводят затем в бесцветный полиграфический лак в количестве 20% от массы лака. Указанный лак наносят на поверхность защищаемого изделия, формируя пятно размером не менее 1 мм, и высушивают.

Пример 2. Детектирование меток, полученных в примере 1.

При детектировании указанных меток осуществляют следующие действия.

1. Защищаемое изделие помещают в зону контроля так, чтобы место, где должна располагаться защитная метка, находилось в зоне воздействия излучения лазера.

2. Возбуждают метку постоянным оптическим излучением лазера с длиной волны 532 нм, мощностью 300 мВт, сфокусированным на поверхности метки в пятно диаметром 300 мкм.

3. Одновременно производят возбуждение СВЧ-полем от источника мощностью 3 Вт, которое подводится с помощью короткозамкнутого полуволнового отрезка двухпроводной линии, помещенной на расстоянии 1 мм от метки. Частота указанного СВЧ поля изменяется (сканирует, свипируется) от 2820 до 2920 МГц за одну секунду в соответствии с сигналом от опорного генератора, который вырабатывает пилообразное напряжение с периодом 1 сек.

4. Флюоресценцию метки контролируют с помощью ФЭУ, снабженного оптическим фильтром, блокирующим излучение с длинами волн менее 600 нм. Таким образом, записывают спектр ДРОР метки.

5. Аналоговый электрический сигнал ФЭУ и опорный сигнал модуляции подают в блок анализа сигнала, состоящий из 2-канального АЦП, процессора, цифрового входа и выхода. В блоке анализа происходит оцифровка сигналов и проводится их обработка, при которой каждому значению напряжения опорного сигнала ставится в соответствие частота СВЧ поля - напряжению 0 В 2820 МГц, максимальному напряжению - 2920 МГц, а всем промежуточным значениям напряжения - значения частоты, рассчитанные по известной характеристике генератора СВЧ. Полученная в результате зависимость амплитуды флюоресценции от частоты СВЧ поля является спектром ДРОР метки (измеренный сигнал).

6. Для снижения вероятности ошибки действия по пп. 2-5 повторяют некоторое количество раз, заданное пользователем (типично 3-10 раз). Полученные при этом сигналы накапливают и усредняют.

7. Полученный усредненный измеренный сигнал сравнивается по очереди с каждым из эталонных сигналов, хранящихся в цифровом виде в блоке хранения эталонных сигналов, представляющем собой энергонезависимую память. Процедура сравнения включает в себя расчет коэффициентов корреляции измеренного сигнала и эталонных сигналов.

8. Номер N эталонного сигнала, значение коэффициента корреляции с которым составляет более 0,5 и при этом превышает все остальные на 10% и более (т.е. спектры подобны с точностью до 10%), выводится на цифровой выход устройства номер N эталона. В случае, если все коэффициенты корреляции оказались меньше 0,5 (т.е. не обнаружено совпадений ни с одним эталоном), выводится значение «ноль», соответствующее фальшивой метке. В случае, если обнаружены совпадения более чем с одним эталоном, выводится код ошибки.

9. По данным с выхода блока анализа судят о подлинности метки, о типе, к которому она принадлежит, либо о необходимости проведения повторного детектирования.

Созданная технология позволяет создавать защитные метки, защитный признак которых может быть изменен заранее заданным образом, что позволяет создавать много различных вариантов меток, имеющих отличающиеся защитные признаки, а также осуществлять детектирование указанных меток с возможностью различения меток, имеющих отличающиеся защитные признаки.

Хотя настоящее изобретение было подробно описано на примерах вариантов, которые представляются предпочтительными, необходимо помнить, что эти примеры осуществления изобретения приведены только в целях иллюстрации изобретения. Данное описание не должно рассматриваться как ограничивающее объем изобретения, поскольку в этапы описанных способов и устройств специалистами в области физики, оптики, электроники, обработки сигналов и др. могут быть внесены изменения, направленные на то, чтобы адаптировать их к конкретным устройствам или ситуациям, и не выходящие за рамки прилагаемой формулы изобретения. Специалисту в данной области понятно, что в пределах сферы действия изобретения, которая определяется пунктами формулы изобретения, возможны различные варианты и модификации, включая эквивалентные решения.

1. Способ получения, по меньшей мере, двух типов активного вещества метки для защиты изделий от подделки, содержащего микрокристаллы алмаза с активными NV-центрами, дифференцируемых по форме двойного радиооптического резонанса, в котором:
снимают зависимость формы двойного радиооптического резонанса алмазов, облученных пучком частиц высокой энергии, достаточной для создания вакансий в решетке алмаза, со значением флюенса от 1016 см-2 до 1020 см-2, отожженных и размолотых до частиц размером от 1 нм до 10 мкм, от указанного значения размера частиц,
разделяют указанную зависимость на не менее чем два непересекающихся диапазона, соответствующих указанным типам,
для каждого из указанных типов облучают исходные алмазы указанным выше пучком частиц высокой энергии, с флюенсом, попадающим в соответствующий диапазон, отжигают и размалывают до частиц, с размером, попадающим в один из указанных диапазонов.

2. Способ защиты изделий от подделки с помощью микрокристаллов алмаза с активными NV центрами, заключающийся в том, что в (на) защищаемое изделие вводят (наносят), по меньшей мере, одно активное вещество метки, полученное по п. 1.

3. Способ проверки подлинности изделий, защищенных от подделки посредством способа по п. 2, заключающийся в том, что измеряют и анализируют форму спектра двойного радиооптического резонанса вещества метки, нанесенной на изделие, на основании которой определяют принадлежность метки к одному из указанных типов.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к фотополимеризуемым чернилам, не вызывающим сенсибилизации кожи, для струйных принтеров. Чернила содержат фотополимеризующиеся мономеры, содержащие по меньшей мере одно соединение из группы соединений (A), которые не оказывают сенсибилизирующего воздействия на кожу, и по меньшей мере одно соединение из группы соединений (B), которые не оказывают сенсибилизирующего воздействия на кожу.

Изобретение относится к области защиты от подделок банкнот, ценных бумаг, документов и иных изделий при помощи нанесения на них защитных меток, обладающих особыми физическими свойствами.

Изобретение относится к фотополимеризуемой краске для струйной печати, картриджу, содержащему эту краску, и принтеру с установленным в нем картриджем с этой краской.

Изобретение относится к области защиты от подделок банкнот, ценных бумаг, документов и иных изделий при помощи нанесения на них защитных меток, обладающих особыми физическими свойствами.
Изобретение относится к поверхности, пригодной для печати, образованной из полимерной композиции, состоящей из, по меньшей мере, одного винилиденхлорид/алкилакрилатного полимера, содержащего от приблизительно 3,4 до приблизительно 6,7 мольного процента мономерных звеньев, произведенных, по меньшей мере, из одного алкилакрилатного мономера, полимеризованного совместно с винилиденхлоридом, содержащей пластификатор и демонстрирующей наличие, по меньшей мере, одного из следующих компонентов композиции (1) и (2): (1) по меньшей мере, один низкомолекулярный винилхлоридный полимер, имеющий молекулярную массу, равную, самое большее, приблизительно 70000 дальтонов, в количестве, от приблизительно 0,5 до приблизительно 3 массовых процентов в расчете на совокупную массу полимерной композиции для увеличения сродства, по меньшей мере, к одной типографской краске; и (2) по меньшей мере, один метакриловый полимер в количестве, от приблизительно 0,5 до приблизительно 3,5 массовых процентов в расчете на совокупную массу полимерной композиции, для увеличения сродства, по меньшей мере, к одной типографской краске.

Изобретение относится к способу изготовления покрытых подложек, например, для печатной бумаги, синтетической бумаги, нетканых материалов, картона, упаковочных материалов, строительных материалов и пр.

Реферат (57) Носитель информации последовательно включает в себя подложку; первый краскоприемный слой, включающий в себя неорганическую частицу, водорастворимый полимер, имеющий гидроксильную группу, водорастворимый полимер, не имеющий гидроксильную группу, и смесь борной кислоты; и второй краскоприемный слой, включающий в себя неорганическую частицу, водорастворимый полимер, имеющий гидроксильную группу, и смесь борной кислоты.

Изобретение относится к запечатываемому материалу для струйной печати и к способу изготовления такого запечатываемого материала. Печатный материал включает: a) основной слой, имеющий первую сторону и обратную сторону; b) абсорбционный слой, находящийся в контакте с первой стороной основного слоя, при этом абсорбционный слой имеет скорость абсорбции от 1×10-5 мс-0,5 до 1×10-3 мс-0,5 и/или поглощаемый объем от 30 до 95 об.% по отношению к суммарному объему абсорбционного слоя; и c) поверхностное покрытие, находящееся в контакте с абсорбционным слоем, причем поверхностное покрытие имеет проницаемость, составляющую более чем 5,0×10-18 м2, при этом поверхностное покрытие содержит карбонат кальция. 2 н.

Описано верхнее покрытие для лицевого материала, которое отличается желаемыми адгезией краски, стойкостью к образованию точечных дефектов, влаго-/водостойкостью, оптическими характеристиками и/или сопротивлением слипанию.

Изобретение относится к целлюлозно-бумажной промышленности и касается основ для печати с покрытием, обеспечивающим повышенное качество печати и разрешающую способность при пониженном расходе чернил.

Изобретение относится к краске для струйной печати, способу струйной записи информации и устройству для струйной записи информации. Краска содержит воду, органический растворитель, поверхностно-активное вещество и краситель. Изобретение обеспечивает краску для струйной печати, которая уменьшает скручивание немелованной бумаги непосредственно после печатания, улучшает качество изображения и реакцию на высокоскоростное печатание на немелованной бумаге, обеспечивает хорошую стабильность инжектирования, стабильную при хранении и обладающую хорошими свойствами сушки на бумаге для печати общего назначения. 3 н. и 12 з.п. ф-лы, 9 ил., 13 табл., 31 пр.

Изобретение относится к фотополимеризуемой композиции, фотополимеризуемым чернилам для струйной печати, чернильному картриджу, устройству для выпуска чернил, отвержденному продукту. Фотополимеризуемая композиция содержит: фотополимеризуемые мономеры, содержащие глицериндиметакрилат, гексаакрилат дипентаэритрита, модифицированный капролактоном, и диэтиленгликольдиметакрилат, в которой количество глицериндиметакрилата в фотополимеризуемых мономерах составляет 25% по массе или более. Технический результат - создание фотополимеризуемой композиции, которая не имеет проблем с сенсибилизацией кожи, обеспечивает покрытие, обладающее высокой прочностью пленки. 5 н. и 8 з.п. ф-лы, 2 ил., 4 табл., 13 пр.

Изобретение относится к новым азосоединениям, предназначенным для струйной записи. Предложено азосоединение формулы (1), его таутомер или соль азосоединения или таутомера, где R1 - (C1-C4) алкил или подобная группа; R2 - цианогруппа или подобная группа; R3 и R4 - водород, сульфо, (C1-C4) алкокси или подобные группы; R5 и R7 - (C1-C4) алкилтио или подобная группа; R6 и R8 - (C1-C4) алкилкарбониламиногруппа; R9 и R10 - (C1-C4) алкокси или подобная группа; R11-R13 - водород, сульфо или подобные группы. Предложены также композиция чернил, способ струйной записи с ее использованием, струйный принтер и окрашенный материал. Предложенный краситель имеет высокую газоустойчивость, в частности высокую озоноустойчивость, высокую плотность печати, низкое цветовоспроизведение, низкую насыщенность цвета и высококачественный черный цвет при записи на бумаге. 5 н. и 10 з.п. ф-лы, 19 табл., 18 пр.

Среда для печати включает основу и слой для приема краски. Слой для приема краски содержит частицы оксида алюминия, частицы кремнезема и связующее. Компонентный анализ среды для печати, выполненный посредством рентгеновской фотоэлектронной спектроскопией наряду с тем, что травление выполняют со стороны поверхности к стороне основы, предоставляет отношение количества Si, в расчете на элемент, к общему количеству Al и Si, в расчете на элементы, при времени травления 0 минут от 10 атомных процентов или более до 90 атомных процентов или менее и отношение количества Si, в расчете на элемент, к общему количеству Al и Si, в расчете на элементы, при времени травления 5 минут 50 атомных процентов или более. Данное изобретение предоставляет среду для печати, обладающую высокой устойчивостью к царапанию и высокой способностью к впитыванию краски и обладающую хорошей способностью к проявлению цвета изображения. 9 з.п. ф-лы, 2 ил., 5 табл.

Изобретение относится к неводным фотополимеризуемым чернилам для струйной печати. Чернила включают в качестве фотополимеризуемого мономера: (а) диметакрилат этиленгликоля и (b) модифицированный капролактоном гексаакрилат дипентаэритрита, или модифицированный этиленоксидом триметакрилат триметилолпропана, или оба из них. Чернила включают компонент (а) в количестве от 10 до 95 мас.% в расчете на весь фотополимеризуемый мономер, компонент (b) - от 5 до 90 мас.% в расчете на весь фотополимеризуемый мономер и не включают разбавляющий растворитель. Описывается также картридж, включающий указанные чернила. Предложенные чернила не вызывают сенсибилизацию кожи, имеют низкую вязкость и повышенную прочность в отвержденной пленке. 3 н. и 6 з.п. ф-лы, 2 ил., 3 табл., 10 пр.

Изобретение относится к чернилам и устройству для струйной печати. Чернила для струйной печати содержат вододиспергируемое окрашивающее вещество, поверхностно-активное вещество, смачиватель, вододиспергируемую смолу, увлажняющий агент, содержащий по меньшей мере многоатомный спирт с равновесной влажностью 30% по массе или выше при 23°C и относительной влажности 80%; соединение формулы (1), воду и по меньшей мере одно соединение из группы соединений формул (2)-(4), указанных в описании. Вододиспергируемое окрашивающее вещество выбирают из группы, состоящей из самодиспергируемого пигмента, пигмента, диспергированного агентом для диспергирования пигмента, и частиц смолы, содержащих пигмент. Общее количество вододиспергируемого окрашивающего вещества и вододиспергируемой смолы составляет от 8 до 35% по массе. Массовое отношение вододиспергируемой смолы к вододиспергируемому окрашивающему веществу составляет от 2 до 8. Описывается также устройство для струйной печати, содержащее указанные чернила. Предложенные чернила обеспечивают изображения с повышенной глянцевитостью и устойчивостью к отмарыванию при предотвращении возникновения сморщивания и вспенивания. 2 н. и 5 з.п. ф-лы, 2 ил., 2 табл., 20 пр.
Наверх