Способ получения пористого координационного полимера nh2-mil-101(al) и пористый координационный полимер nh2-mil-101(al), полученный этим способом



Способ получения пористого координационного полимера nh2-mil-101(al) и пористый координационный полимер nh2-mil-101(al), полученный этим способом
Способ получения пористого координационного полимера nh2-mil-101(al) и пористый координационный полимер nh2-mil-101(al), полученный этим способом
Способ получения пористого координационного полимера nh2-mil-101(al) и пористый координационный полимер nh2-mil-101(al), полученный этим способом
Способ получения пористого координационного полимера nh2-mil-101(al) и пористый координационный полимер nh2-mil-101(al), полученный этим способом

 


Владельцы патента RU 2578599:

Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт органической химии им. Н.Д. Зелинского Российской академии наук (ИОХ РАН) (RU)

Изобретение относится к способу получения пористого координационного полимера NH2-MIL-101(Al) и к пористому координационному полимеру NH2-MIL-101(Al), полученному таким способом. Способ заключается в смешении соли алюминия формулы AlCl3×6H2O и органической кислоты 2-амино-1,4-бензолдикарбоновой кислоты в присутствии растворителя - смеси воды и полярного органического растворителя, взятых при массовом соотношении 1:1-5, соответственно. Затем полученную реакционную смесь нагревают при атмосферном давлении и температуре 120-130°С под воздействием СВЧ-излучения мощностью до 200 Ватт. В качестве полярного органического растворителя используют растворитель с температурой кипения выше 130°С, способного эффективно нагреваться в условиях СВЧ-излучения, например диметилсульфоксид, N,N′-диметилформамид. Технический результат - существенное повышение выхода целевого продукта, сокращение времени проведения процесса, отказ от применения автогенного давления и получение чистого продукта с преобладанием в его пористой структуре мезопор, имеющих повышенную степень кристалличности и фазовой чистоты, который может найти применение при создании нового класса носителей для катализаторов тонкого органического синтеза, а также в области газоразделения. 2 н. и 1 з.п. ф-лы, 3 ил., 1 табл., 6 пр.

 

Изобретение относится к технологии приготовления наночастиц пористых координационных полимеров (РСР), в частности к получению новых композитных металлорганических наноматериалов в условиях СВЧ-активации, а именно к способу получения пористого координационного полимера NH2-MIL-101(Al) и к пористому координационному полимеру NH2_MIL-101(Al), полученному этим способом, который может найти применение в качестве носителя для получения различных катализаторов в различных химических процессах, а также в области газоразделения.

Пористые Координационные Полимеры или металлоорганические каркасные структуры (MOF) представляют новый класс кристаллических гибридных нанопористых материалов, структура которых состоит из ионов или кластеров металлов и полидентатных органических лигандов, соединенных ковалентными связями. Патент США №7202385 представляет наиболее полное перечисление структур, описанных в литературе, и прекрасно иллюстрирует многообразие уже существующих в настоящее время материалов.

РСР и MOF характеризуются уникальными структурными и текстурными характеристиками, в т.ч. регулярной кристаллической структурой, высокой удельной поверхностью (до 5900 м2/г) и большим объемом пор, существенно превышающими аналогичные характеристики цеолитов и активированных углей, и используются как высокоэффективные адсорбенты и носители для катализаторов нового поколения [М. Eddaoudi, J. Kim, N. Rosi, D. Vodak, J. Wachter, M. O′Keeffe, О.M. Yaghi // Structural Characterization of Coordination Polymers of Nickel(II) and Zinc(II) with Polycarboxylate Ligands Science, 2002, 295, 469-4724].

В последнее время пористые координационные полимеры привлекают большое внимание в связи с перспективами их широкого использования для сорбции и разделения различных газов, в т.ч. СО2, а также при хранении водорода [Murray L.J., Dinca М, Long J.R. // Hydrogen storage in metal-organic frameworks // Chem. Soc. Rev. 2009. V. 38, No. 5. P. 1294-1314] и в качестве катализаторов [Lee J., Farha О.K., Roberts J. et al. Metal-organic framework materials as catalysts.// Chem. Soc. Rev. 2009. V. 38, No. 5. P. 1450-1459].

Значительный прогресс достигнут в получении микропористых (с размерами пор менее 2 нм) координационных полимеров. Переход к мезопористым каркасам типа MIL-101 (размер пор более 2 нм) позволяет значительно расширить круг использования пористых сорбентов.

В работе [Sonnauer A., Hoffmann F., Froba М. et al // Giant Pores in a Chromium 2,6-Naphthalenedicarboxylate Open-Framework Structure with MIL-101 Topology // Angewandte Chemie-international Edition. 2009. V. 48, No. 21. P. 3791-3794] авторы провели более 600 синтезов, чтобы подобрать условия для получения мезопористых координационных полимеров Cr-MIL-101 на основе трехвалентного хрома и 2,6-нафталиндикарбоновой кислоты, при этом авторы указывают, что все параметры синтеза: температурный контроль (время нагрева и охлаждения), реагенты, растворитель, кислотность среды играют важную роль.

Важным параметром является время синтеза. Известно [Ferey G., Mellot-Draznieks С., Serre С. et al. // A Chromium Terephthalate-Based Solid with Unusually Large Pore Volumes and Surface Area // Science. 2005. V. 309, No. 5743, P. 2040-2042], что при нагревании при 220°С смеси нитрата хрома и терефталевой кислоты в течение 8-9 часов образуется мезопористый Cr-MIL-101.

Важным параметром является также источник металла, т.е. природа исходной соли. При использовании нитрата алюминия и терефталевой кислоты в качестве связующего для формирования РСР в работе [S Couck, JFM Denayer, GV Baron, T Rémy, J Gascon, F Kapteijn // An Amine-Functionalized MIL-53 MOF with Large Separation Power for CO2 and CH4 // J. Am.Chem.Soc. 2009, 131 (18), 6326-6327] авторы пытались синтезировать чистую фазу MIL-101(Al). Однако во всех попытках формировалась структура MIL-53(Al).

В литературе описан способ получения металл-органического координационного полимера NH2-MIL-101(Al) [P. Serra-Crespo, Е.V. Ramos-Fernandez, J. Gascon, F. Kapteijn // Tandem catalysis with bifunctional site-isolated Lewis acid-Brønsted base metal-organic framework, NH2-MIL-101(Al) // Chem. Mater. 2011, No. 23, P. 2565-2572], который был получен по традиционной методике в сольвотермальных условиях. Для этого AlCl3×6H2O (0,51 г, 0,0021 ммоль) и 2-аминотерефталевую кислоту (0,56 г, 0,0031 ммоль) растворяли в 40 мл ДМФА в тефлоновом стакане (объем 60 мл), который переносили в стальной автоклав. Автоклав с реакционной смесью выдерживали при 130°С в течение 72 ч. Образовавшийся желтый кристаллический осадок выделяли на центрифуге, промывали на фильтре ДМФА (3 раза по 10 мл) и затем выдерживали в ДМФА при перемешивании 24 ч. Далее кипятили в метаноле (20 мл) при перемешивании (24 ч). Выделяли вещество на центрифуге и сушили конечный продукт NH2-MIL-101(Al) в вакууме (7 часов, 60°С, 10-2 Торр). В ходе синтеза образуется РСР с большим размером кристаллитов (в микрометровом диапазоне) с преобладанием микропор.

В настоящее время появились новые подходы для приготовления наноразмерных РСР. Они основаны на способах, инициирующих контролируемое осаждение металл-органических координационных полимеров (СВЧ-активация реакционной массы, применение ультразвука, специфические термические условия и т.д). Изначально микроволновой синтез использовали для получения цеолитов, когда требуется уменьшить время и/или температуру реакции и при этом увеличить чистоту получаемого продукта, при этом реакция проводится в водных средах (водя является хорошим поглотителем СВЧ-излучения) [Hwang Y.К., Chang J.-S., Park S.-E., Kim D.S., Kwon Y.-U., Jhung S.H., Hwang J.-S., Park M.S. // Microwave fabrication of mfi zeolite crystals with a fibrous morphology and their applications // Angewandte Chemie International Edition. 2005. V. 44, №4. P. 556-560]. В последнее время микроволновой синтез широко применяется для синтеза MOF в неводных растворителях.

Основными преимуществами данного метода являются высокая скорость реакции, хороший выход и селективность, а также возможность контролировать размер и качество кристаллов.

Высокая скорость реакции микроволнового синтеза объясняется большим числом образующихся в ходе процесса заряженных частиц [Choi J.-S., Son W.-J., Kim J., Ahn W.-S. // Metal-organic framework MOF-5 prepared by microwave heating: Factors to be considered // Microporous and Mesoporous Materials. 2008. V. 116, №1-3. P. 727-731]. За короткий промежуток времени образуются кристаллы полимера с относительно узким распределением пор (±20%). Кроме этого, размер самих частиц РСР, образующихся в этих условиях, меньше по сравнению с традиционными методами.

Так известен способ получения пористого координационного полимера Cr-MIL-101 [Jhung S.Н., Lee J.H., Yoon J.W. et al. // Microwave synthesis of chromium terephthalate MIL-101 and its benzene sorption ability // Advanced Materials. 2007. V. 19, No. 1. P. 121-124] под действием СВЧ- излучения. Процесс протекает в течение 40 минут при температуре 220°С. Полученный Cr-MIL-101 по своим характеристикам (площадь поверхности, рентгеновская дифракция и др.) практически не отличается от Cr-MIL-101, получаемого традиционным способом в сольвотермальных условиях при 220°С в течение около 10 часов.

Известен также способ получения пористого координационного полимера MIL-101(Fe) [Taylor-Pashow K.М.L., Rocca J.D., Xie Z. et al. // Postsynthetic Modifications of Iron-Carboxylate Nanoscale Metal-Organic Frameworks for Imaging and Drug Delivery // J. Am. Chem. Soc. 2009. V. 131, No. 40. P. 14261-14263], который является структурным аналогом Cr-MIL-101. Координационный полимер MIL-101(Fe) с удельной поверхностью 3700-4535 м2/г и размером кристаллитов около 200 нм был получен с выходом всего около 20% при нагревании раствора FeCl3 с терефталевой кислотой в ДМФА при 150°С помощью микроволнового излучения.

Однако известные из литературы примеры способов получения наноразмерных РСР под воздействием СВЧ-излучения ограничены сольвотермальным методом, при этом синтез проводится с применением автогенного давления, при температурах, как правило, свыше 150-200°С.

Наиболее близким к настоящему изобретению является способ получения пористого координационного полимера NH2-MIL-101(Al), описанный в статье [P. Serra-Crespo, Е.V. Ramos-Fernandez, J. Gascon, F. Kapteijn // Synthesis and Characterization of an Amino Functionalized MIL-101(Al): Separation and Catalytic Properties // Chem. Mater. 2011, 23, 2565-2572], в котором исходные реагенты - AlCl3×6H2O (0,51 г) и 2-амино-1,4-бензолдикарбоновую кислоту (0.56 г) растворяли в 30 мл диметилформамида (ДМФА) нагревали в СВЧ-печи (Mars-5, СЕМ, минимальная мощность 300 Ватт) при 130°С в течение 6 часов и получали продукт с выходом 45%. Процесс проводили в автоклаве при повышенном автогенном давлении. Кристаллический осадок выделяли фильтрованием на водоструйном насосе, промывали ацетоном (3 раза по 10 мл), кипятили в метаноле для удаления органических примесей из пор продукта - NH2-MIL-101(Al) и сушили на воздухе при 150°С в течение 2 часов. В ходе синтеза образуется РСР с размером кристаллитов в нанометровом диапазоне, однако в его пористой структуре преобладают микропоры, что делает ограниченным его применение, например, в качестве сорбента.

Недостатком заявленного способа является недостаточно высокий выход целевого продукта (45%), длительное время синтеза кристаллов РСР (6 часов), сложное аппаратурное оформление, поскольку синтез ведут в автоклаве при повышенном автогенном давлении, а также необходимость дополнительной очистки пористой структуры РСР путем кипячения в растворителях типа метанола или ацетона.

Задачей настоящего изобретения является разработка способа получения пористого координационного полимера NH2-MIL-101(Al), позволяющего увеличить выход целевого продукта, упростить технологию его получения, а также получить целевой продукт с преобладанием в его пористой структуре мезопор.

Для достижения поставленной задачи предложен способ получения пористого координационного полимера NH2-MIL-101(Al) путем смешения соли алюминия формулы AlCl3×6H2O и органической кислоты - 2-амино-1,4-бензолдикарбоновой кислоты - в присутствии растворителя с последующим нагреванием полученной реакционной смеси под воздействием СВЧ-излучения и выделением целевого продукта, отличающийся тем, что в качестве растворителя используют смесь воды и полярного органического растворителя, взятых при массовом соотношении 1:1-5, и процесс проводят при атмосферном давлении и температуре 120-130°С, а нагрев реакционной смеси осуществляют под воздействием СВЧ-излучения мощностью до 200 Ватт.

В качестве полярного органического растворителя используют растворитель с температурой кипения выше 130°С, способного эффективно нагреваться в условиях СВЧ-излучения, например диметилсульфоксид (ДМСО), N,N′-диметилформамид (ДМФА).

Длительность процесса получения кристаллического NH2-MIL-101(Al) составляет 2-20 минут.

Целевой продукт в виде кристаллического осадка NH2-MIL-101(Al) отделяют центрифугированием или фильтрацией, далее промывают на фильтре ацетоном (3 раза по 10 мл), кипятят в МеОН (12 ч) и сушат (активируют) в вакууме (10-3 Hg) при 130°С в течение 8 часов. Выход целевого продукта составляет 72% в расчете на 2-аминобензолдикарбоновую кислоту (H2ABDC), введенную в синтез.

Процесс проводят без использования автоклавного оборудования при атмосферном давлении в смешанном растворителе (смесь воды и полярного органического растворителя типа ДМФА) при температуре 120-130°С и массовом соотношении вода : органический растворитель, равном 1:1-5, при этом нагрев реакционной массы проводят под воздействием СВЧ-излучения меньшей мощности. Для получения чистого продукта - NH2-MIL-101(Al) не требуется дополнительная очистка его пористой структуры с использованием стадий кипячения в органических растворителях.

Выбор смешанного растворителя (смесь воды и ДМФА или другого полярного органического растворителя) в условиях СВЧ-активации играет решающую роль в быстром формировании нанокристаллитов NH2-MIL-101(Al), а также приводит к получению целевого продукта с меньшим содержанием органических и неорганических примесей.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами:

Пример 1.

В стеклянную ампулу (реактор) диаметром 4 см и высотой 30 см загружают 0,44 г AlCl3×6H2O, 0,49 г 2-амино-1,4-бензолдикарбоновой кислоты, 5 г воды и 25 г ДМФА. Синтез проводят при атмосферном давлении. Реактор в вертикальном положении помещают в отверстие в камере бытовой СВЧ-печи "Vigor" и нагревают реакционную массу при мощности СВЧ-излучения 200 Ватт в течение 2 минут до температуры 120°С. Холодные стенки реактора (вне камеры СВЧ-печи) выполняют роль обратного холодильника для конденсации паров. Температуру реакционной массы контролируют с помощью термопары, помещенной в стеклянном кармане непосредственно в реактор. СВЧ-печь "Vigor" при мощности 200 Ватт позволяет нагреть реакционную массу до температуры кипения растворителей. Регулирование температуры проводят путем плавного частичного погружения нижней части реактора в камеру СВЧ-печи. Пример температурного профиля в ходе СВЧ-нагрева реакционной массы по примеру 1 представлен на Фиг. 1 (включение СВЧ-нагрева после 1,5 минуты).

Полученный кристаллический осадок NH2-MIL-101(Al) отделяют центрифугированием, промывают на фильтре ацетоном (3 раза по 10 мл), кипятят в МеОН (12 ч) и сушат (активируют) в вакууме (10-3 Hg) при 130°С в течение 8 часов. Выход целевого продукта составляет 72% в расчете на 2-аминобензолдикарбоновую кислоту (H2ABDC), введенную в синтез.

Пример 2.

Аналогично примеру 1 получают целевой продукт NH2-MIL-101(Al), но длительность процесса составляет 20 минут, а массовое соотношение вода : ДМФА составляет 1:1 (условия проведения процесса и выход представлены в таблице).

Пример 3.

Аналогично примеру 1 получают целевой продукт NH2-MIL-101(Al), но вместо ДМФА используют ДМСО и массовое соотношение вода : ДМСО составляет 1:2 (условия проведения процесса и выход представлены в таблице).

Пример 4. (Сравнительный).

Аналогично примеру 1 получают NH2-MIL-101(Al), но вместо смешанного растворителя используют чистый растворитель - ДМФА (условия проведения процесса и выход представлены в таблице).

Пример 5. (Сравнительный).

Аналогично примеру 1 получают NH2-MIL-101(Al), но вместо смешанного растворителя используют чистый растворитель - ДМСО (условия проведения процесса и выход представлены в таблице).

В таблице представлены примеры осуществления предлагаемого способа, а также сравнительные примеры 4 и 5 получения NH2-MIL-101(Al).

Сравнение результатов по предлагаемому в настоящем изобретении способу (примеры 1-3) получения координационного полимера NH2-MIL-101(Al), с одной стороны, и сравнительных примеров 4 и 5 показывает, что с использованием в предлагаемом способе смешанного растворителя под воздействием СВЧ-нагрева до температур 120-130°С в течение 2-20 минут при атмосферном давлении с высоким выходом (57-72%) образуются кристаллиты NH2-MIL-101(Al). Проведение синтеза в чистых органических растворителях при более высоких температурах (в ДМФА и ДМСО при 153 и 189°С, соответственно) без добавления к ним воды в течение 2 часов в условиях СВЧ-активации приводит к существенно более низкому выходу NH2-MIL-101(Al) (34 и 26%, по примерам №4 и 5, соответственно). Следует отметить, что в примерах по изобретению мощность СВЧ-излучения составляет 200 Ватт, а не 300 Ватт, как в прототипе.

Предложен также пористый координационный полимер NH2-MIL-101(Al), полученный по предлагаемому способу, в качестве носителя для катализаторов.

Методом БЭТ установлено, что пористая структура получаемых по примерам 1-3 образцов РСР неоднородна - средний диаметр полостей составляет 2,9 и 3,4 нм при наличии "окон" диаметром 1,4 и 1,6 нм, что свидетельствует об образовании мезопористых структур. Это свойство получаемого продукта может быть интересно в приложении использования таких структур как сорбентов.

Методом сканирующей электронной микроскопии (СЭМ) было установлено также, что полученные по настоящему способу (по примерам 1-3) образцы мезопористого NH2-MIL-101(Al) имеют кристаллиты в форме призм с размером в нанодиапазоне (50-200 нм), в то время как для образцов, полученных по сравнительным примерам №4 и 5, размер микрокристаллитов неправильной формы составляет 2-3 мкм.

На Фиг. 2 представлены фотографии СЭМ NH2-MIL-101(Al), полученных в условиях СВЧ-активации реакционной массы по примеру 1 (А) и по сравнительному примеру 4 (Б).

Рентгенограмма образца, полученного по примеру 1, и теоретическая рентгенограмма, рассчитанная на основании структурных данных для NH2-MIL-101(Al), представлены на Фиг. 3 (кривая А - экспериментальный образец, полученный по примеру 1, и кривая Б - рассчитана на основании структурных данных). Сравнение рентгенограмм указывает на более высокую долю свободного внутрикристаллического объема (мезопор) в образце, полученном по предлагаемому в настоящем изобретении способу с использованием смешанного растворителя (в присутствии добавок воды к полярным органическим растворителям - ДМФА или ДМСО). Вероятно добавление воды - дополнительного растворителя, молекула которого имеет малый газокинетический размер, в условиях СВЧ активированного синтеза способствует более полному удалению органических и неорганических примесей из пор продукта - NH2-MIL-101(Al), что и приводит к образованию более химически чистого продукта, повышает долю свободного объема пор, при этом отпадает необходимость в дополнительной очистке в ходе последующего кипячения в растворителях (метанол), что также упрощает способ.

Техническим результатом предлагаемого изобретения является существенное повышение выхода целевого продукта до 57-72%, вместо 45% в прототипе, сокращение времени проведения процесса до 2-20 мин (вместо 6 часов в прототипе) и отказ от применения автогенного давления.

Совокупность предлагаемых признаков изобретения позволила получить достаточно чистый продукт NH2-MIL-101(Al) с преобладанием в его пористой структуре мезопор, имеющих повышенную степень кристалличности и фазовой чистоты. Образцы NH2-MIL-101(Al), обладающие такими свойствами, в дальнейшем могут найти применение при создании нового класса носителей для катализаторов в тонком органическом синтезе, а также в области газоразделения.

Пористый наноразмерный координационный полимер NH2-MIL-101(Al), полученный по предлагаемому способу, был испытан в качестве матриц для закрепления в катализаторах наночастиц таких металлов, как Pd, Pt, Au.

Как пример, мезопористый наноразмерный координационный полимер NH2-MIL-101(Al), полученный в настоящем способе, был использован в качестве носителя для приготовления катализатора гидроаминирования.

Пример 6.

Приготовление и испытание катализатора гидроаминирования.

Катализатор готовили пропиткой по влагоемкости порошка РСР, полученного по примеру 1, раствором HAuCl4×3Н2О с последующей сушкой при 90°С в течение 5 часов и восстанавливали в вакууме (10-5 Торр, 100°С, 4 часа). Содержание золота в образце составило 1% масс. Реакцию гидроаминирования фенилацетилена анилином проводили в статическом реакторе при интенсивном перемешивании и температуре 110°С в смеси: 0,1 г катализатора, 0,1 г фенилацетилена, 0,09 г анилина, 0,07 г ундекана (как эталон для хроматографии) в толуоле (3 мл).

На основе мезопористого координационного полимера NH2-MIL-101(Al), полученного по предлагаемому способу, в примере 6 был приготовлен нанесенный золотосодержащий катализатор - 1% Au/NH2MIL-101(Al) и испытан в реакции гидроаминирования фенилацетилена анилином. Было установлено, что такой катализатор обеспечивает выход продуктов гидроаминирования, близкий к 100%, всего за 3 часа проведения реакции. Как сравнительный, можно привести пример из работы [V. Isaeva, Е. Belyaeva, О. Tkachenko, S. Alimov, L. Kustov // Preparation of gold-containing based on mesoporous metal-frameworks (MIL) for regioselective phenylacetylene hydroamination // PREPA 11 - July 6-10, 2014], в котором подобный катализатор на основе РСР, полученного традиционным гидротермальным способом, в условиях примера 6 за более длительное время (4-12 часов) обеспечивает лишь 95-99% выход продуктов.

По-видимому, такой рост каталитической активности обусловлен большей доступностью активных центров реакции гидроаминирования (частиц металлического Au), расположенных в мезопорах получаемого по настоящему способу РСР, для диффузии крупных молекул фенилацетилена.

1. Способ получения пористого координационного полимера NH2-MIL-101(Al) путем смешения соли алюминия формулы AlCl3×6H2O и органической кислоты - 2-амино-1,4-бензолдикарбоновой кислоты в присутствии растворителя, с последующим нагреванием полученной реакционной смеси под воздействием СВЧ-излучения и выделением целевого продукта, отличающийся тем, что в качестве растворителя используют смесь воды и полярного органического растворителя, взятых при массовом соотношении 1:1-5, соответственно, и процесс проводят при атмосферном давлении и температуре 120-130°C, а нагрев реакционной смеси осуществляют под воздействием СВЧ-излучения мощностью до 200 Ватт.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве полярного органического растворителя используют растворитель с температурой кипения выше 130°C, например диметилсульфоксид, N,N′-диметилформамид.

3. Пористый координационный полимер NH2-MIL-101(Al), полученный по пп. 1, 2, в качестве носителя для катализаторов.



 

Похожие патенты:

Настоящее изобретение относится к способу синтеза наночастиц типа ядро-оболочка. Описан способ синтеза наночастиц типа ядро-оболочка, включающий следующие стадии: синтез полимерной затравки в растворителе путем «живой» анионной дисперсионной полимеризации, при этом затравка включает моновиниловый мономер, поперечно-сшитый при помощи сшивающего агента для формирования ядра наночастицы, при этом ядро имеет средний диаметр от 5 нанометров до 10000 нанометров и содержит полимерные цепи с «живыми» концевыми группами; добавление стабилизатора для стабилизации затравки и предотвращения осаждения затравки из раствора; и прививка и/или полимеризация частиц оболочки на «живые» концы ядра для формирования оболочки наночастицы; при этом затравка образована полимеризацией моновинилового мономера с использованием инициатора и поперечного сшивания полученного полимера со сшивающим мультивиниловым мономер агентом.
Изобретение относится к эластомерной термопластичной композиции, имеющей прочность при сжатии при температурах от 20°C до 100°C, содержащей гидрированные блок-сополимеры стирола и бутадиена.

Настоящее изобретение относится к способу получения триблок-сополимера метакриловых мономеров. Способ включает последовательную радикальную полимеризацию трех мономеров в присутствии катализатора, в качестве которого используют комплексное соединение рутения с карборановым фрагментом, инициатора, в качестве которого используют четыреххлористый углерод, и активатора.

Группа изобретений относится к хелатному амфифильному полимеру в качестве носителя, частице в качестве носителя, содержащей способную к самоагрегации структуру хелатообразующего амфифильного полимера (полимерсому), контрастным средствам для CEST МРТ, ОФЭКТ или ПЭТ или спектральной КТ, содержащим указанную выше частицу, а также способу получения частицы.

Изобретение относится к способу получения мембраны, содержащей сульфированный блок-сополимер; мембране, полученной таким способом, и гидратированной мембране. Способ получения мембраны включает получение раствора, содержащего органический растворитель и ненейтрализованный блок-сополимер в мицеллярной форме, добавление к раствору, по меньшей мере, одного амина.

Изобретение относится к полимеру формулы (I): полученному регулируемой свободнорадикальной полимеризацией при посредстве нитроксильных радикалов при избытке акрилата.
Изобретение относится к способу модификации поверхности носителя из оксида алюминия, включающему: 1) растворение растворимого твердого продукта в деионизованной воде и получение водного раствора твердого продукта; 2) импрегнирование носителя из оксида алюминия в водном растворе твердого продукта, а затем сушку носителя из оксида алюминия в вакуумной окружающей среде; 3) помещение высушенного носителя из оксида алюминия в реактор, добавление тетрахлорида кремния, добавление по каплям реагента Гриньяра, герметизацию реактора, нагрев реактора и поддержание температуры для взаимодействия в течение 3-18 часов, где объемное отношение добавляемого тетрахлорида кремния и носителя из оксида алюминия составляет 0,5-5:1, температуру взаимодействия регулируют таким образом, чтобы она составляла 160-350°C, и 4) фильтрование носителя из оксида алюминия, промывку носителя из оксида алюминия, сушку носителя из оксида алюминия в вакууме с получением модифицированного носителя из оксида алюминия.

Изобретение относится к способу получения носителя на основе активного оксида алюминия для катализаторов гидроочистки. Данный способ включает осаждение гидроксида алюминия из раствора алюмината натрия азотной кислотой, его стабилизацию, обработку кислотой, формовку, сушку и прокаливание.

Изобретение относится к катализатору глубокой гидроочистки углеводородного сырья, состоящему из одно или несколько биметаллических комплексных соединений металлов VIII и VIB групп, нанесенных на модифицированный носитель определенного состава.
Изобретение относится к носителю для катализатора эпоксидирования этилена. Данный носитель включает оксид алюминия, содержащий первую часть частиц оксида алюминия, имеющую частицы с размером, равным или большим 3 мкм, и вплоть до 6 мкм, и вторую часть частиц оксида алюминия, имеющую частицы с размером, равным или меньшим 2 мкм.
Изобретение относится к способу получения модифицированного диоксидом кремния носителя катализатора. Данный способ включает: (i) нанесение алкилсиликата формулы Si(OR)4, где R представляет собой С1-С4-алкильную группу, на поверхность материала пористого носителя в количестве, обеспечивающем получение содержания диоксида кремния в модифицированном диоксидом кремния носителе катализатора, выраженного как Si, в интервале 0,25-15 мас.%, (ii) обработку модифицированного диоксидом кремния носителя водой для усиления гидролиза алкилсиликата на носителе, вызывая его сшивку, тем самым увеличивая его молекулярную массу и снижая его летучесть, (iii) сушку полученного обработанного водой носителя и (iv) прокаливание высушенного материала с образованием модифицированного диоксидом кремния носителя катализатора.
Изобретение относится к способу получения высокопористого носителя катализатора. Данный способ включает пропитку ретикулированного пенополиуретана керамическим шликером, содержащим инертный наполнитель, включающий электрокорунд, дисперсный порошок оксида алюминия с добавками, и раствор поливинилового спирта, сушку и обжиг с получением высокопористой блочно-ячеистой матрицы, обработку полученной высокопористой блочно-ячеистой матрицы алюмозолем, ее сушку, прокаливание и охлаждение с получением пористого носителя.

Изобретение относится к катализатору извлечения серы на основе оксида алюминия, а также способу его получения. При этом катализатор имеет удельную площадь поверхности, по меньшей мере, примерно 350 м2/г, объем пор, по меньшей мере, примерно 0,40 мл/г, и объем пор, имеющих диаметр пор, по меньшей мере, 75 нм, составляет, по меньшей мере, примерно 30% объема пор.

Изобретение относится к способу реформинга с использованием катализатора. Описан способ реформинга с водяным паром углеводородов, включающий контактирование подаваемого газа в реакторе каталитического частичного окисления или установке для автотермического реформинга.

Изобретение относится к композиции катализатора для селективного каталитического восстановления газа. Каталитическая композиция содержит ванадат, представленный формулой XVO4/S, где XVO4 обозначает ванадат Bi, Sb, Ga и/или Al, необязательно в смеси с одним или несколькими ванадатами редкоземельных металлов, или в смеси с одним или несколькими ванадатами переходных металлов, или в смеси с одним или несколькими ванадатами переходных металлов и одним или несколькими ванадатами редкоземельных металлов, и S представляет носитель, включающий TiO2.

Изобретение относится к мезопористому композитному материалу "углерод на оксиде алюминия" C/Al2O3 для использования в качестве сорбента или носителя для катализатора.

Изобретение относится к носителям катализаторов и может быть использовано для получения катализаторов жидкофазного окисления, в частности, для очистки технологического конденсата в производстве аммиака и его повторного использования взамен свежей деминерализованной воды. Описан пористый носитель катализатора из порошка титана в форме кольца. Стенки носителя проницаемы преимущественно в радиальном направлении, на поверхности частиц, образующих трехмерное проницаемое потоку жидкости поровое пространство, имеется слой оксидов титана толщиной не менее 80-100 нм. Средний размер пор dcp спеченного носителя соотносится со средними размерами частиц порошка Dcp в диапазоне dcp/Dcp=0,08-0,20. Исходный порошок титана - губчатый, полученный методом магнийтермического восстановления. Технический результат - упрощение технологии получения носителя, обеспечение высокой адгезии оксидного слоя на поверхности пор, повышение надежности и срока службы. 4 з.п. ф-лы, 8 ил.
Наверх