Способ переработки цинковых кеков

Изобретение относится к цветной металлургии и может быть использовано при переработке серебросодержащих цинковых кеков, образующихся при извлечении цинка из сульфидных концентратов. Цинковые кеки при температуре 80-90°C подвергают сернокислотному выщелачиванию в присутствии восстановителя, обеспечивающего восстановительный потенциал выщелачивающего раствора более +0,8 В. Раствор направляют на извлечение цинка, нерастворенный остаток подвергают флотации ксантогенатом при pH=8-9. Пенный продукт подвергают перечистной флотации при pH=3,5-5, при этом в качестве собирателя используют диалкилдитиофосфат натрия с расходом 50-500 г/т. Флотоконцентрат направляют на извлечение благородных металлов, хвосты основной флотации на извлечение свинца, а хвосты перечистной флотации на извлечение цинка в основном производстве. Техническим результатом является повышение извлечения серебра в концентрат при последующей флотации на 15-20% по сравнению с известными методами. Для получения богатого по драгметаллам продукта требуется меньшее количество технологических стадий. 1 з.п. ф-лы, 3 табл., 3 пр.

 

Изобретение относится к цветной металлургии и может быть использовано при переработке серебросодержащих кеков, образующихся при извлечении цинка из сульфидных концентратов.

При переработке цинковых сульфидных концентратов по традиционной технологии, включающей окислительный обжиг и сернокислотное выщелачивание, получают кеки, основными компонентами которых являются цинк, свинец, медь, железо в виде соединений и благородные металлы. Основной причиной неполного выщелачивания цинка при выщелачивании является образование труднорастворимого феррита цинка ZnFe2O4.

Наибольшее распространение на практике получил способ переработки цинковых кеков вельцеванием с переводом благородных металлов и меди в клинкер. Клинкер перерабатывают на медеплавильных заводах совместно с медными концентратами /1. А.П. Снурников "Гидрометаллургия цинка", М.: Металлургия, 1981 г., с. 331. 2. Н.В. Гудима, Я.П. Шеин "Краткий справочник по металлургии цветных металлов" М.: Металлургия. 1975 г., с. 117-136/. Процесс вельцевания, несмотря на значительные его усовершенствования в последние годы, имеет ряд недостатков. Основные из них заключаются в большом расходе углеродистого восстановителя, низком содержании меди и благородных металлов в клинкере, что затрудняет их переработку.

Для извлечения благородных металлов из цинковых кеков используют флотацию. Известен способ извлечения серебра из цинковых кеков флотацией, включающий предварительное кондиционирование пульпы тетрахлорэтиленом, способствующим удалению элементной серы с поверхности минералов и повышению в итоге содержания серебра в концентрате /3. Патент РФ 2496892/.

Известны гидрометаллургические методы переработки цинковых кеков, основанные на реакциях разложения труднорастворимых ферритов серной кислотой при атмосферном или повышенном давлении. Из растворов, полученных при таком выщелачивании, различными методами осаждают железо и другие примеси, после чего извлекают цинк в общей технологической схеме /1/.

Известны комбинированные методы переработки цинковых кеков, включающие флотацию кеков, обжиг флотоконцентрата, выщелачивание продуктов обжига и извлечение благородных металлов из промпродуктов с использованием различных приемов и реагентов /4-7. Патенты РФ №№2192488, 2172352, 2170773, 2153013/. Общим недостатком указанных способов является многостадийность и высокие удельные затраты на извлечение благородных металлов из относительно бедных промпродуктов.

Известен способ переработки цинковых кеков /8. Патент РФ №2175354/, выбранный прототипом и включающий стадии флотации кеков, обжига флотоконцентрата, высокотемпературного сернокислотного выщелачивания продуктов обжига и разварку твердого остатка в концентрированной серной кислоте при соотношении остатка и кислоты 1:0,7-1:1,5 и температуре 150-170°C с последующим выщелачиванием продукта разварки в водном растворе с концентрацией хлора 0,3-1 г/л. При использовании указанного способа уменьшается выход серебросодержащего продукта и соответственно увеличивается содержание серебра в нем, обеспечивается снижение затрат. Основными недостатками прототипа являются низкое извлечение серебра в конечный продукт и многостадийность технологии в целом.

Настоящее изобретение направлено на устранение указанных недостатков, в частности, на увеличение извлечения серебра в конечный продукт и сокращение числа стадий переработки цинковых кеков. Технический результат заключается в использовании оригинальных реагентов и условий сернокислотного выщелачивания кеков и флотационного извлечения серебра.

Указанная цель достигается при использовании способа, включающего стадии флотации и высокотемпературного сернокислотного выщелачивания, отличающегося тем, что на первой стадии при температуре 80-90°C проводят сернокислотное выщелачивание в присутствии восстановителя, обеспечивающего восстановительный потенциал выщелачивающего раствора более +0,8 В, раствор направляют на извлечение цинка, а нерастворенный остаток подвергают флотации при pH=3,5-5, при этом в качестве собирателя используют диалкилдитиофосфат натрия с расходом 50-500 г/т, флотоконцентрат направляют на извлечение благородных металлов, а хвосты флотации на извлечение свинца. В частности, в качестве восстановителя при сернокислотном выщелачивании используют железный скрап, отходы оцинкованного железа, сульфидный цинковый концентрат, формиат натрия, сахар по отдельности и (или) в различных сочетаниях.

В основе предлагаемого способа сочетание флотации и сернокислотного выщелачивания, но в отличие от прототипа сначала выщелачивают ферриты из исходного сырья, а затем флотацией выделяют благородные металлы из хвостов выщелачивания. Первая стадия - выщелачивание труднорастворимых соединений цинковых кеков - ферритов цинка и меди - проводится принципиально новым способом. В указанных соединениях железо находится в высшей степени окисления (III). В известных методах переработки кеков дополнительное растворение ферритов достигается применением высоких температур и концентраций кислоты, в т.ч. выщелачиванием в автоклавах. Недостатки этих методов отмечены выше. Исследованиями установлено, что железо может быть восстановлено непосредственно из твердой фазы феррита до степени окисления (II), при этом образуются хорошо растворимые в сернокислых растворах сульфаты цинка, железа и меди. Для реализации указанного превращения реагент-восстановитель по своим термодинамическим свойствам и его концентрация должны обеспечивать окислительно-восстановительный потенциал (ОВП) системы не менее +0,8 В. Из числа удовлетворяющих этому условию восстановителей следует выбирать доступные и дешевые реагенты, по возможности растворимые в водных растворах. Опыты показывают, что с приемлемой скоростью восстановительное выщелачивание ферритов цинка и меди протекает при использовании некоторых спиртов, гидразинов, сахара, формиатов и других органических восстановителей:

24ZnFe2O412Н22O11+72H2SO4=24ZnSO4+48FeSO4+83H2O+12CO2

2ZnFe2O4+2HCOONa+7H2SO4=2ZnSO4+4FeSO4+Na2SO4+2CO2+8H2O

Для практической переработки цинковых кеков представляет интерес использовать в качестве восстановителя металлическое железо и цинк:

ZnFe2O4+Fe+4H2SO4=ZnSO4+3FeSO4+4Н2O,

ZnFe2O4+Zn+4H2SO4=2ZnSO4+2FeSO4+4Н2O,

в т.ч. отходы оцинкованного железа.

Установлено, что в рассматриваемой системе восстановителем может быть сульфидная сера, входящая в нерастворенные сульфиды кека. Положительный эффект достигается при добавке к кеку перед выщелачиванием исходного концентрата:

4ZnFe2O4+ZnS+12H2SO4=5ZnSO4+8FeSO4+12Н2O.

Гетерофазный характер такого взаимодействия, осложняемый образованием поверхностных промежуточных продуктов, ограничивает кинетику и степень целевого превращения. Скорость данного варианта, привлекательного с технологической точки зрения, может быть увеличена интенсивным перемешиванием Восстановительное выщелачивание ферритов может быть реализовано при использовании газообразных восстановителей, например диоксида серы, в автоклаве:

2ZnFe2O4+SO2+4H2SO4=2ZnSO4+4FeSO4+4Н2O.

По причине ограниченной растворимости диоксида серы в сернокислых растворах скорость данного процесса также не велика. Указанные восстановители могут быть использованы как селективно, так и в различных сочетаниях.

При восстановительном выщелачивании цинк, железо и медь, входящие в состав ферритов, переходят в раствор. В нерастворенном остатке (вторичном кеке) остаются неокисленные при обжиге сульфиды, оксид и сульфат свинца, кварц и другие нерастворимые минеральные формы, изначально присутствующие в сырье. Структура твердой фазы кеков при восстановительном выщелачивании претерпевает изменения, важнейшим следствием которых является близкое к полному вскрытие благородных металлов. Опыты показывают, что флотацией в оптимальных режимах степень извлечения серебра в концентрат достигает 90-95%.

Поскольку содержание сульфидов во вторичных кеках восстановительного выщелачивания может достигать 25-50%, а суммарное содержание благородных металлов не превышает 0,1-0,2%, селективное (без сульфидов) флотационное выделение последних в пенный продукт не представляется возможным. В этой связи флотацию проводят в две стадии. Сначала из вторичного кека выделяют коллективный концентрат, в котором преобладает сульфид цинка. Содержание благородных металлов в коллективном концентрате составляет 0,05-0,08%. Первую стадию флотации проводят в известных режимах с использованием в качестве собирателя ксантогената при pH=8-9. На второй стадии коллективный концентрат перечищают с использованием в качестве собирателя диалкилдитиофосфата натрия с расходом 50-500 г/т. Установлено, что для обеспечения селективности флотации и повышения качества концентрата благородных металлов перечистную флотацию следует проводить в слабокислой среде при pH=3,5-5. Сульфиды цинка при этом остаются в хвостах, данный продукт возвращают на обжиг. Растворы восстановительного выщелачивания направляют на извлечение цинка в гидрометаллургическую часть общей технологической схемы. Хвосты коллективной флотации направляют на извлечение свинца. Концентрат благородных металлов с содержанием серебра до 1% служит сырьем аффинажного производства.

В отличие от прототипа для получения богатого по драгметаллам продукта требуется всего три технологических приема: восстановительное выщелачивание, коллективная флотация и перечистная флотация.

Примером реализации предлагаемого способа служат результаты следующих опытов.

Цинковый кек (Челябинский цинковый завод) содержал 18,3% Ζn, 1,4% Сu, 24,8% Fe, 4,9% Pb, 320 г/т Ag. Навески кека массой 100 г перемешивали в растворах серной кислоты с концентрацией 100 г/л при Ж:Т=5:1 в течение 2 часов при температуре 90°C. В качестве восстановителя использовали формиат натрия, сахар, металлическое железо и оцинкованное железо в виде мелких обрезков проволоки, добавляемые в пульпу в избытке. По окончании опытов фильтрованием отделяли нерастворенный остаток. Взвешиванием оценивали выход вторичного кека, анализом продуктов определяли степень извлечения цинка в раствор и содержание серебра в кеке. Целевое опробование показало, что в условиях восстановительного выщелачивания переход серебра в раствор исключен. Результаты опытов с разными восстановителями представлены в таблице 1.

Таблица 1
Восстановитель Масса восстановителя, г Выход нерастворенного остатка, % Степень выщелачивания цинка, % Содержание серебра в остатке, г/т
1 Формиат 20 47 89 615
2 Сахар 10 43 97 675
3 Железо 20 55 84 590
4 Оцинкованное железо 20 49 93 643
5 Цинковый к-т 20 Не опред. 62 580
6 Цинковый к-т 10 Не опред. 88 594
+железо 10

Во второй серии опытов при помощи платинового электрода контролировали окислительно-восстановительный потенциал пульпы и варьировали температурой. В качестве восстановителя использовали сахар. Результаты представлены в таблице 2

Таблица 2
Расход сахара, г ОВП, В Температура, С Степень выщелачивания цинка, % Содержание серебра в остатке, г/т
1 0,5 0,37 75 32 396
2 1 0,77 75 58 430
3 5 0,82 80 82 549
4 10 0,85 85 93 684
5 20 0,89 90 96 698
6 20 0,89 95 97 705

В третьей серии опытов провели выщелачивание кеков сахаром в оптимальных режимах (таблицы 1, 2) и нерастворенные остатки флотировали в две стадии. На стадии перечистки варьировали расходом собирателя диалкилдитиофосфат натрия (БТФ 1522) и pH пульпы. Результаты представлены в таблице 3.

Таблица 3
Расход БТФ 1522, г/т pH пульпы Содержание серебра в концентрате, г/т Извлечение серебра в к-т из исходного кека, %
1 30 8 3615 64
2 50 6 4930 79
3 100 4 6650 87
4 300 4 7680 92
5 500 3,5 8773 94
6 700 3,0 8740 90

Для сравнения проведен опыт, в котором кек указанного состава перерабатывали по способу прототипа: флотация и высокотемпературное выщелачивание в режимах, приведенных в описании изобретения. Анализ полученных продуктов показал, что извлечение серебра во флотоконцентрат не превысило 73%. Причиной недостаточного извлечения является ассоциированность драгметаллов в структуру ферритов, которые не флотируются. Последующие обжиг и высокотемпературное выщелачивание флотоконцентрата и многостадийная его переработка согласно формуле прототипа позволили получить богатый продукт, но сквозное извлечение серебра в него остается неизменно низким. С этой точки зрения предлагаемое в настоящем изобретении предварительное вскрытие драгметаллов восстановительным выщелачиванием обеспечивает более высокую эффективность последующей флотации.

Сопоставительный анализ известных технических решений, в т.ч. способа, выбранного в качестве прототипа, и предлагаемого изобретения позволяет сделать вывод, что именно совокупность заявленных признаков обеспечивает достижение усматриваемого технического результата. Реализация предложенного технического решения за счет восстановительного характера выщелачивания позволяет увеличить извлечение серебра в концентрат при последующей флотации на 15-20% по сравнению со способом прототипа. Для получения богатого по драгметаллам продукта требуется меньшее количество технологических стадий.

1. Способ переработки цинковых кеков, включающий стадии флотации и высокотемпературного сернокислотного выщелачивания, отличающийся тем, что на первой стадии проводят сернокислотное выщелачивание цинковых кеков при температуре 80-90°C в присутствии восстановителя, обеспечивающего восстановительный потенциал выщелачивающего раствора более +0,8 В, раствор направляют на извлечение цинка, нерастворенный остаток подвергают основной флотации ксантогенатом при pH=8-9, пенный продукт подвергают перечистной флотации при pH=3,5-5 с использованием в качестве собирателя диалкилдитиофосфата натрия с расходом 50-500 г/т, флотоконцентрат направляют на извлечение благородных металлов, хвосты основной флотации - на извлечение свинца, а хвосты перечистной флотации - на извлечение цинка в основном производстве цинка.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве восстановителя при сернокислотном выщелачивании используют железный скрап, отходы оцинкованного железа, сульфидный цинковый концентрат, формиат натрия, сахар по отдельности и/или в различных сочетаниях.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к устройству и способу для извлечения из горячего шлака цветных металлов, например алюминия и его сплавов, магния, цинка. Устройство содержит раму со сжимающей шлак оребренной и полой головкой с патрубками с воздушным охлаждением, изложницу для сбора отжатого из шлака металла, установленную на ней шлаковницу, в донной части которой выполнены одно или несколько сквозных дренажных отверстий, уплотнение, размещенное в зазоре между шлаковницей и изложницей, в донной части шлаковницы и/или изложницы выполнено по крайней мере одно сквозное отверстие с соединением для подключения вакуума.
Изобретение относится к переработке цинк-железосодержащих пылей металлургического производства и может быть использовано в черной металлургии. Цинк-железосодержащие пыли формуют в гранулы путем окатывания c углеродным восстановителем, который вводят в шихту в виде суспензии в уксуснокислом растворе с концентрацией 3-10 мас.%.

Изобретение относится к способу переработки отходов шлифования постоянных магнитов. Шлифотходы смешивают с концентрированной (не менее 92%) серной кислотой в количестве, необходимом для получения твердого агломерированного продукта.

Изобретение относится к переработке радиоэлектронного лома, в частности электронных плат. Исходное сырье измельчают, обогащают методами электрической и магнитной сепарации, из полученных концентратов извлекают благородные металлы, хвосты обогащения распульповывают в воде при отношении Ж:Т не менее 7 в присутствии лигносульфоната с расходом последнего 1-3 кг/т твердого.

Изобретение относится к области утилизации отходов гальванического производства, например шламов, путем переработки последних и может быть использовано на предприятиях цветной металлургии и предприятиях, использующих в своем производственном цикле соединения цветных металлов.
Изобретение относится к области металлургии, в частности к вторичной переработке алюминиевых отходов, таких как бывшая в употреблении алюминиевая тара из-под напитков и продуктов, и может быть использовано для получения вторичных алюминиевых сплавов, алюминиевых раскислителей для выплавки сплавов, в том числе сталей.

Изобретение относится к получению стального порошка для производства спеченных изделий из шлифовального шлама ШХ15. Шлифовальный шлам ШХ15 отмывают, сушат, проводят рассев полученного шлифовального шлама на сите 0,05 мм с получением фракции +0,05 мм, а затем проводят размол и магнитовибрационную сепарацию.
Изобретение относится к экстракции металлов из красного шлама. Красный шлам измельчают до размера частиц 5-500 мкм.
Группа изобретений относится к извлечению дисперсного золота из упорных руд и техногенного минерального сырья. Способ включает агломерацию золотосодержащей минеральной массы исходного сырья путем добавки к ней связующего материала, формирование штабеля, выщелачивание золота подачей в штабель раствора реагента, выщелачивающего золото, сбор рабочих растворов с последующим выделением из него золота.

Изобретение относится к металлургии благородных металлов. Отработанные катализаторы на носителях из оксида алюминия шихтуют с флюсами, плавят полученную шихту на металлический коллектор при температуре 1500÷1800°C в несколько стадий со сливом после каждой стадии образовавшегося шлака и плавлением очередной порции шихты на коллекторе от предыдущей плавки с выделением сплава платиновых металлов с коллектором.

Изобретение относится к способу извлечения ионов тяжелых металлов из водных растворов. Способ включает экстракцию с использованием в качестве экстрагента растительных масел, содержащих жирные кислоты, при величине рН водных растворов, равной 9-11.

Изобретение относится к области утилизации отходов гальванического производства, например шламов, путем переработки последних и может быть использовано на предприятиях цветной металлургии и предприятиях, использующих в своем производственном цикле соединения цветных металлов.

Изобретение относится к получению наноструктурированных порошков металлических сплавов. Наноструктурированный порошок твердого раствора кобальт-никель состоит из первичных частиц в виде кобальтоникелевых наноблоков размерами 5-20 нм, агломерированных во вторичные частицы размерами 100-200 нм сферической формы.

Группа изобретений относится к получению металлического цинка из его рудных пород. Способ получения металлического цинка из водной суспензии частиц, содержащих соединения цинка руды, включает генерацию в объеме сырья физических «треугольных» магнитных полей, напряженность которых составляет 8·104÷1,0·105 А/м.

Изобретение относится к способу переработки шламов металлургических и горно-обогатительных комбинатов. Из исходного сырья при дезинтеграции удаляют негабаритные включения, из полученного продукта готовят пульпу и обрабатывают ее высокоамплитудными ультразвуковыми колебаниями, далее проводят гравитационную сепарацию, при которой образуется два потока, содержащих цинк- и свинецсодержащие продукты.

Изобретение относится к способу извлечения ценных компонентов из сульфидного сырья. Способ включает промывку сырья водой с получением твердого осадка, получение сульфатного раствора, из которого извлекают железо, медь и цинк путем перевода железа в осадок в виде гидроксида железа Fe(OH)3, осаждения меди из фильтрата железным скрапом, осаждения цинка из фильтрата сероводородом.
Изобретение относится к способу выщелачивания ценных минералов из проницаемого рудного тела или из твердых частиц, полученных из руды, содержащей компоненты карбоната металла и сульфида металла.

Изобретение относится к гидрометаллургии цветных и благородных металлов, а именно к извлечению металлов из сульфидных руд и продуктов обогащения. Способ включает регулирование расхода воздуха, подаваемого на биоокисление, и скорость перемешивания в чане, где проводится биоокисление, по концентрации ионов двухвалентного железа в пульпе, обеспечивая значение концентрации около нуля.

Изобретение относится к технологии получения оксида цинка и может быть использовано для получения оксида цинка со смещенным изотопным составом. Способ включает получение гидроксида цинка из диэтилцинка, которое ведут в проточном реакторе в струе воды или водной пульпы, содержащей гидроксид цинка, с расходом диэтилцинка до 40 кг в час с получением пульпы, содержащей частицы гидроксида цинка.
Изобретение относится к способу пирометаллургической переработки железосодержащих материалов, включающий загрузку в плавильную зону двухзонной печи железосодержащих материалов, флюсующих добавок и углеродсодержащих материалов, расплавление их в барботируемом кислородсодержащим дутьем железосодержащем расплаве, дожигание отходящих из расплава горючих газов с последующей подачей расплава в восстановительную зону, в которую загружают углеродсодержащие материалы и другие шихтовые материалы, восстановление железа с образованием железоуглеродистого расплава и шлака, дожигание отходящих из ванны зоны восстановления горючих газов, раздельный выпуск продуктов плавки, при этом газы, отходящие из зон восстановления и плавления, охлаждают и очищают отдельно, причем очищенные газы плавильной зоны удаляют в вытяжную трубу, а отходящие газы зоны восстановления после охлаждения и очистки компремируют и подают в фурмы нижнего ряда зоны плавления.

Группа изобретений относится к извлечению благородного металла/ов из материала, содержащего благородный металл, в водную суспензию или раствор для выщелачивания.

Изобретение относится к цветной металлургии и может быть использовано при переработке серебросодержащих цинковых кеков, образующихся при извлечении цинка из сульфидных концентратов. Цинковые кеки при температуре 80-90°C подвергают сернокислотному выщелачиванию в присутствии восстановителя, обеспечивающего восстановительный потенциал выщелачивающего раствора более +0,8 В. Раствор направляют на извлечение цинка, нерастворенный остаток подвергают флотации ксантогенатом при pH8-9. Пенный продукт подвергают перечистной флотации при pH3,5-5, при этом в качестве собирателя используют диалкилдитиофосфат натрия с расходом 50-500 гт. Флотоконцентрат направляют на извлечение благородных металлов, хвосты основной флотации на извлечение свинца, а хвосты перечистной флотации на извлечение цинка в основном производстве. Техническим результатом является повышение извлечения серебра в концентрат при последующей флотации на 15-20 по сравнению с известными методами. Для получения богатого по драгметаллам продукта требуется меньшее количество технологических стадий. 1 з.п. ф-лы, 3 табл., 3 пр.

Наверх