Способ получения селективного сорбента



Способ получения селективного сорбента
Способ получения селективного сорбента
Способ получения селективного сорбента
Способ получения селективного сорбента
Способ получения селективного сорбента
Способ получения селективного сорбента

 


Владельцы патента RU 2589484:

Пилипченко Иван Иванович (RU)

Изобретение относится к получению сорбентов. Проводят химическую обработку размолотого сырья, выбранного из персиковой, и/или абрикосовой, и/или сливовой косточек, следующего гранулометрического состава (в %):

до 0,35 мм 10 от 0,36 до 0,55 мм 55 от 0,56 до 0,75 мм 25 от 0,76 до 1, 25 мм 10

Вначале сырье обрабатывают смесью следующих растворов: 0,5% NH4OH, 0,5% NaOH, 0,5% ЭДТА - натрия, взятых в соотношении 1:1:1, обработку проводят в автоклаве при гидромодуле 1:8, температуре 140-150°C и времени обработки 4-5 часов. Затем твердую фазу промывают обессоленной водой, после чего проводят обработку смесью следующих растворов: 0,5% FeCl3, 0,5% NaClO4, 0,5% СН3СООН, взятых при соотношении 1:1:1, обработку проводят при pH 1,0-3,0 в автоклаве в изотермических условиях в течение 4-6 часов и температуре 140-150°C и гидромодуле 1:10. Изобретение обеспечивает возможность получения сорбционного материала широкого спектра действия, который может быть использован для очистки жидких сред от примесей сложного химического и радиохимического состава. 1 з.п. ф-лы, 6 табл., 4 пр.

 

Изобретение относится к сорбционным материалам, использование которых возможно для эффективной очистки различных жидких сред: промышленных стоков, оборотных вод, вод естественных водоемов, а также питьевой воды и других сред от радионуклидов, тяжелых металлов, токсинов, а также других примесей органического и неорганического характера.

Известен ряд сорбентов из группы природных органических соединений на основе растительных материалов, обладающих некоторыми адсорбционными и ионообменными свойствами к различным примесям. Однако эти свойства природных растительных материалов проявляются не в полной мере из-за недостаточно развитой внутренней поверхности, малой селективности, с небольшим количеством ионообменных групп, способных к ионообменным и сорбционным процессам [1]. Кроме того, известные сорбенты из группы природных соединений на основе плодовых косточек и других растительных материалов, в составе которых содержится лигнин, не всегда обеспечивают полную очистку воды и других жидких сред от вредных примесей (от анионной составляющей), например нитратов, нитритов, сульфатов, фосфатов, цианидов, роданидов и др.

Основным недостатком указанных материалов является низкая селективность к токсическим ингредиентам, особенно к органическим примесям.

Наиболее близким по совокупности существенных признаков к заявленному способу и принятым в качестве прототипа является способ получения универсального сорбента (патент Украины №171745, МПК C01B 31/08). Сорбент, изготовленный из плодовых косточек в результате последовательной обработки 0,5-0,8% раствором серной кислоты при массовом соотношении плодовых косточек и раствора серной кислоты как 1 к 17-15 (гидромодуль) при температуре 200-250°C и давлении 10-12 кгс/см2 в течение 5-6 часов, с последующей выдержкой при гидромодуле 1:3 в течение 4-6 часов при температуре 140-150°C в смеси следующих растворов: 20% раствора гидроксида аммония, 0,1% гидроксида натрия, 0,5% нитрата натрия, взятых в соотношении 1:1:1 и обработкой продукта 1% раствором комплексона III гидромодуль 1:5 в течение 2-3 часов при температуре 60-70°C и нормальном давлении и промывкой обессоленной водой [2]. Недостатком полученного сорбента является то, что его возможно использовать при очистке жидких сред лишь от определенных вредных ингредиентов, что значительно сужает область его применения.

В основу изобретения поставлена техническая задача повышения эффективности и селективности сорбента к конкретным вредным примесям, особенно к анионам.

Поставленная техническая задача достигается тем, что в качестве исходного материала берут плодовую косточку (ост 18-28-70) персиковую, и/или абрикосовую, и/или сливовую, и/или вишневую, и/или верхний перикарп грецкого ореха, и/или кедрового ореха, и/или фундука, и/или миндаля. Затем эту косточку, размолотую и классифицированную по гранулометрическому составу (до 0,35 мм - 10%; от 0,36 до 0,55 мм - 55%; от 0,56 до 0,75 мм - 25%; от 0,76 до 1,25 мм - 10%), обрабатывают смесью следующих растворов: 0,5% NH4OH, 0,5% NaOH, 0,5% ЭДТА - натрия в соотношении 1:1:1 в автоклаве при гидромодуле 1:5, температуре 120-134°C и времени обработки 4-6 часов, затем твердую фазу промывают обессоленной водой с последующей обработкой смесью следующих растворов: 0,5% FeCl3, 0,1% NaClO4, 0,5% СН3СООН в соотношении 1:1:1 при pH 1,0-3,0 в автоклаве в изотермических условиях в течение 4-6 часов и температуре 120-140°C и гидромодуле 1:8.

Процесс ведут при pH 2-3 в изотермических условиях смесью следующих растворов: 0,5% FeCl3, 0,5% NaClO4, 0,5% СН3СООН в соотношении 1:1:1 при гидромодуле 1:10, температуре 140-150°C и времени процесса 4-6 часов.

При щелочном гидролизе и окислительном аммонолизе происходит гидролиз с разрывом алкиларильных эфирных связей в линейной цепи структурного фрагмента лигнина с образованием метиленхинонов, которые стабилизируются либо β-протоном, либо γ-метильной группой. Одновременно происходит образование дополнительных карбоксильных групп за счет гидролиза спиртовых групп, увеличивая количество хинонметидных и свободнорадикальных образований, способствующих повышению реакционной способности лигнина [3]. В процессе комплексообразования в окислительно-восстановительной системе «лигнин - жидкая фаза» образуются и внедряются в матрицу макромолекулы лигнина различные комплексные фрагменты: FeA2+ (А-ацетат); Fe(OH)2+; FeA2+; FeAOH+; [Fe3A6(ОН)3]0; [Fe3A6(ОН)4]-; FeA3, образуя активные центры в макромолекуле лигнина, с подвижными ионами, способные к ионообмену [4].

В результате окислительного аммонолиза и комплексообразования в окислительно-восстановительной системе образуется цвиттер-макромолекула лигнина с проявлением катионо-анионообменных свойств (амфолит) в зависимости от pH и состава среды.

Модифицирование структуры косточкового материала приводит к получению качественно нового материала с измененными физико-химическими свойствами и более активированной поверхностью. Полученный материал-сорбент будем называть САК-001 (сорбент амфолит косточковый).

Сорбент должен соответствовать следующим техническим условиям:

- внешний вид - гранулы неправильной формы, темно-коричневого цвета пористой структуры;

- фракционный состав: до 0,35 мм - 12%, от 0,36 до 0,55 мм - 60%, от 0,56 до 0,75 мм - 20%, от 0,76 до 1,2 мм - 80%;

- насыпная масса - 970-1000 кг/м3;

- коэффициент набухания - 1,1-1,11;

- удельный объем набухшего ионита - 1,14-1,17 м3/кг·103;

- химическая устойчивость в 2,5 моль/дм3 растворе NaOH при кипячении фракции до 0,3·10-3 м - 81-76%;

- химическая устойчивость в 3-х нормальном растворе HCl при кипячении фракции до 0,3·10-3 м - 86-80%;

- термическая устойчивость по ДТА - 270-280°C;

- осмотическая стабильность - не менее 94-96%;

- окисляемость фильтрата в пересчете на кислород - не менее 1,9-2,1 мг/дм3;

- полная статическая обменная емкость: по катионам не менее 3,8 мг-экв/г, по анионам не менее 3,5 мг-экв/г;

- сорбционная емкость по органическим катионным веществам: синий 2К - 0,280-0,295 моль/г·10-3, синий О - 0,310-0,318 моль/г·10-3, розовый 2C - 0,371-0,380 моль/г·10-3, красно-фиолетовый - 0,508-0,518 моль/г·10-3;

- сорбционная емкость по полярным компонентам сырого масла в гексане - 178-182 мг/г.

У сорбента, полученного предлагаемым способом, значительно увеличивается сорбционная и ионообменная емкость к анионным ингредиентам при достаточно высокой катионообменной способности.

Полученный целевой продукт подвергали комплексному физико-химическому испытанию в сравнении с прототипом [2].

Функциональный и элементный анализ проводили по методикам [5, 6], эффективность комплексообразования железа в водных растворах уксусной кислоты методом ядерной магнитной релаксации [7].

Физико-химические испытания - по ГОСТ 10898.1-84; ГОСТ 10898.2-74; ГОСТ 10898.4-84; ГОСТ 10898.5-84.

Ионообменную емкость определяли по ГОСТ 20255.1-83; ГОСТ 20255.2-89.

Подготовку ионитов к испытаниям вели по ГОСТ 10896-78.

Для каждого испытания готовили по три образца из экспериментального состава и прототипа.

Пример 1 получения сорбента САК-001

Предварительно измельченную плодовую косточку (ост 18-28-70) и классифицированную по гранулометрическому составу (до 0,35 мм - 10%; от 0,36 до 0,55 мм - 55%; от 0,56 до 0,75 мм - 25%; от 0,76 до 1,25 мм - 10%) взвесили 100 г и поместили в химический стакан емкостью 1000 см3 со смесью следующих растворов: 0,5% NH4OH, 0,5% NaOH, 0,5% ЭДТА - натрия в соотношении 1:1:1, тщательно перемешали и поместили в автоклав. Обработку смеси вели при температуре 130°C в течение 4 часов. После охлаждения и промывки обессоленной водой продукт заливали 800 см3 смеси растворов: 0,5% FeCl3, 0,1% NaClO4, 0,5% СН3СООН в соотношении 1:1:1, тщательно перемешивали и помещали в автоклав. Обработку смеси вели при температуре 140°C в течение 4 часов. После окончания процесса твердую фазу переносили на фильтр и промывали обессоленной водой. Промытый продукт переносили в стакан емкостью 1000 см3, заливали обессоленной водой и оставляли на 1 час. После истечения времени определяли гранулометрический состав согласно ГОСТ 10900-84 (мокрый метод).

Далее определяли фракционный состав ионита, его физико-химические параметры и обменную емкость (по катионам и анионам). Результаты функционального анализа приведены в табл. 1, результаты физико-химических испытаний приведены в табл. 2.

Для определения ионообменной и адсорбционной способности проводили четыре серии опытов:

- первая серия - на ионообменную способность по катионам;

- вторая серия - на ионообменную способность по анионам;

- третья серия - на ионообменную способность катионов органических соединений;

- четвертая серия - на полярные органические компоненты.

При проведении первой серии опытов готовили растворы соединений: CsCl, SrCl2, Pb(NO3)2, HgCl2, Cd(NO3)2, CuCl2, MnCl2, CrCl3, UO2Cl2 в концентрациях 0,05 моль/дм3. При проведении второй серии опытов готовили растворы: KNO3, KI, KF, K2Cr2O7, K4[UO2(СО3)2], K2SO4 в концентрациях 0,05 моль/дм3.

При проведении третьей серии опытов готовили растворы катионных красителей в концентрациях 0,01±0,0003 моль/дм3.

При проведении четвертой серии опытов готовили растворы полярных компонентов хлопкового масла в гексане концентрацией 500 мг/дм3.

Примечание. Связанный азот зафиксирован в азотсодержащих функциональных группах:

- аммонийных - COONH4; аминных - C-NH2; C-NR4;

- амидных - C-ONH2;

- имидных - C-O-NH-CO-.

Пример 2

Брали навески сорбентов по 1 г с точностью до 0,0001 г, предварительно высушенных и доведенных до постоянного веса и помещали в стакан емкостью 50 дм3, куда добавляли растворы приготовленных солей объемом 25 дм3, pH 8-9 при определении статической обменной емкости (СОЕ) по катионам регулировали буфером Н3РО3-NaOH: (бура-янтарная кислота); pH 5-6 при определении СОЕ по анионам регулировали буфером. Стакан ставили на магнитную мешалку и при постоянном перемешивании контролировали концентрацию раствора на спектрофотометре СФ-46 титрометрически. После установления равновесия рассчитывали СОЕ каждого образца по катиону и аниону. Результаты расчета СОЕ по катионам представлены в табл. 3, по анионам - в табл. 4.

Пример 3. Брали 3 навески сорбентов по 1 г с точностью до 0,0001 г и помещали в колбы емкостью 250 см3 с притертыми пробками и вводили туда по 100 см3 раствора красителя с концентрацией 0,01-0,0003 моль/дм3. Периодически перемешивали и взвешивали в течение 10 суток. После выдержки определяли фотометрическим методом на спектрофотометре СФ-46 остаточную концентрацию красителя в растворе. Результаты испытаний приведены в табл. 5.

Пример 4. Брали навески сорбентов по 1 г с точностью 0,0001 и промывали на фильтре 1000 см3 дистиллированной воды, затем промывали в колбе емкостью 500 см3 этил-бензиновой смесью объемом 100 см3 с этиловым спиртом и бензином, взятыми в соотношении 1:1. Промытый сорбент помещали в сушильный шкаф для удаления остатков влаги и экстрагента до постоянного веса.

Высушенный сорбент помещали в колбу с притертой пробкой на 205 см3 и заливали раствором полярных компонентов хлопкового масла в гексане. Процесс вели при температуре 20°C при периодическом встряхивании смеси до установления равновесия.

Для расчета исходной и равновесной концентрации полярных компонентов предварительно строили калибровочный график, измеряя оптическую плотность полярных компонентов сырого хлопкового масла в гексане при 280 нм на спектрометре СФ-46. Результаты эксперимента приведены в табл. 6.

Как видно из таблиц 3, 4, 5, 6, сорбент обладает универсальными адсорбционными и ионообменными свойствами по отношению к различными примесям. При практически равных показателях по ионообменным и адсорбционным свойствам по отношению к катионам и органическим компонентам в неводной среде с сорбентом, полученным по технологии [2], является более эффективным по анионным компонентам по сравнению с сорбентами подобного класса.

Универсальность сорбента позволит использовать его более эффективно для очистки сточных, промышленных вод, питьевой воды, радиоактивных отходов от анионных компонентов.

Простота изготовления, неограниченная, ежегодно возобновляемая сырьевая база дает возможность многотоннажного производства и широкого его использования.

Литература

1. Тарасевич Ю.М. Природные сорбенты в процессах очистки воды. Киев: Наукова думка, 1981. с. 218.

2. Патент Украины №171745 от 31.10.97, бюл. №5.

3. Шорыгина Н.Н. и др. Реакционная способность лигнина. М.: Наука, 1976. 367 с.

4. Костромина Н.А. и др. Исследование комплексообразования железа(III) в водных растворах методом ядерной магнитной релаксации. - ЖНХ, 1982, т. 27, вып. 7, с. 1718-1724.

5. Закис Г.Ф. Функциональный анализ лигнинов и их производных. Рига: Зинатне, 1987. 230 с.

6. Гуськова С.Д. и др. Химия природных соединений 1986. с. 677.

7. Попель А.А. Магнитно релаксационный метод анализа неорганических веществ. М.: Химия, 1978. с. 18, 136.

1. Способ получения сорбента, включающий химическую обработку размолотого сырья, выбранного из персиковой, и/или абрикосовой, и/или сливовой косточек, отличающийся тем, что обработке подвергают размолотую косточку следующего гранулометрического состава (в %):

до 0,35 мм 10
от 0,36 до 0,55 мм 55
от 0,56 до 0,75 мм 25
от 0,76 до 1, 25 мм 10

при этом вначале сырье обрабатывают смесью следующих растворов: 0,5% NH4OH, 0,5% NaOH, 0,5% ЭДТА - натрия, взятых в соотношении 1:1:1, обработку проводят в автоклаве при гидромодуле 1:8, температуре 140-150°C и времени обработки 4-5 часов, затем твердую фазу промывают обессоленной водой, после чего проводят обработку смесью следующих растворов: 0,5% FeCl3, 0,5% NaClO4, 0,5% СН3СООН, взятых при соотношении 1:1:1, обработку проводят при pH 1,0-3,0 в автоклаве в изотермических условиях в течение 4-6 часов и температуре 140-150°C и гидромодуле 1:10

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что на химическую обработку в качестве сырья дополнительно подают вишневую косточку и/или верхний перикарп орехов, выбранных из грецкого ореха, кедрового ореха, фундука, миндаля.



 

Похожие патенты:

Изобретение может быть использовано для очистки концентрированных сточных вод с трудноокисляемыми органическими примесями и токсичными соединениями. Способ очистки дренажных вод полигонов твердых бытовых отходов включает стадии: электрохимической очистки 4 с выделением на аноде активного хлора, двухступенчатой фильтрации и обратноосмотического разделения.

Изобретение относится к устройствам для получения дистиллята и может быть использовано для выпаривания морской воды. Установка термической дистилляции содержит систему подвода соленой воды 3, испарительную камеру 1, распылитель 2, сепаратор 7 для отделения потока чистого пара от шлама, газодувку 10, компрессор 12, теплообменник-конденсатор 14.
Изобретение относится к технологиям переработки алюмокремниевого сырья с получением алюмокремниевого флокулянта-коагулянта, с получением сухого продукта. Осуществляют обработку нефелинового концентрата ((Na,K)2O·Al2O3·2SiO2) водным раствором серной кислоты, при этом берут 7-11% серную кислоту, производят перемешивание в течение 30-40 минут.

Изобретение относится к устройствам для доочистки водопроводной, артезианской, колодезной и другой условно питьевой воды. Устройство включает расположенные последовательно в одном продольном сосуде зону замораживания воды с кольцевой морозильной камерой, зону вытеснения примесей из фронта льда и концентрации примесей в виде рассола, зону перехода воды из твердого состояния в жидкое с кольцевым нагревательным элементом, раздельные патрубки для вывода примесей в виде рассола и талой питьевой воды, расположенные в нижней части сосуда, приводное устройство перемещения стержня замороженной воды, а также разобщающее устройство в виде трубы с кольцевой режущей частью.

Изобретение относится к технологии очистки сточных вод от ионов металлов сорбцией. Способ очистки сточных вод включает обработку воды напрягающим цементом, перемешивание и отделение осадка.

Изобретение может быть использовано для очистки природных и сточных вод промышленных предприятий от сероводорода, ионов сульфидов и гидросульфидов. Способ включает обработку исходной воды соединениями железа с последующей их регенерацией кислотой.

Изобретение относится к вариантам способа обработки исходного потока, включающего углеводородную жидкость и жидкость на водной основе. Один из вариантов включает: введение исходного потока во впуск резервуара, содержащего композитную среду, состоящую из однофазных частиц однородной формы, причем каждая частица включает смесь материала на основе целлюлозы и полимера; и контакт исходного потока с композитной средой для получения обработанного потока, причем обработанный поток содержит заданную целевую концентрацию углеводородной жидкости.

Изобретение относится к водоочистным установкам, а именно к оборудованию, применяемому в технологиях подготовки питьевой воды с применением химических реагентов.
Изобретение относится к области химических технологий и может быть использовано для очистки щелочных растворов от сульфидов и меркаптидов на предприятиях нефтяной, нефтеперабатывающей, химической, целлюлозно-бумажной и кожевенной промышленности.

Изобретение относится к магнитному сепаратору, выполненному с возможностью сепарации частиц из потока текучей среды, и может быть использовано для сепарации частиц из воды систем центрального отопления.

Настоящее изобретение относится к способу синтеза адсорбционного материала, состоящего из однофазного четырехвалентного марганцевого фероксигита (δ-Fe(1-x)MnxOOH), в котором 0,05-25% железа изоморфно замещено атомами марганца.

Изобретение относится к сорбентам на основе гранулированных активированных углей, модифицированных полипирролом, используемых в медицине. Предложено два электорохимических варианта способа изготовления сорбента.

Изобретение относится к области получения сорбционных материалов и может быть использовано для извлечения и разделения благородных и тяжелых металлов. Способ синтеза комплексообразующего сорбента заключается в следующем.
Изобретение относится к области охраны окружающей среды, а именно к получению сорбента нефти и нефтепродуктов. Способ получения мелкодисперсного сорбента нефти и нефтепродуктов включает приготовление раствора отходов полиэтилена при нагревании и перемешивании в толуоле.

Изобретение относится к получению сорбентов для извлечения ценных компонентов из водных сред. Сорбент получают путем сорбции сульфид-иона на макропористых анионитах полимеризационного или поликонденсационного типа, содержащих группы четвертичного аммониевого основания и/или первичные и вторичные аминогруппы, с последующей конденсацией сульфид-иона со смесью формальдегида и аминоуксусной кислоты в порах анионита.

Изобретение относится к области сорбционной очистки воды. Способ получения сорбента для очистки воды включает обработку гречневой лузги в растворе гидроксида натрия c концентрацией 500 мг/л в течение двух часов.

Изобретение относится к получению сорбента, применяемого для тонкой очистки технологических и отходящих газов. Способ получения включает смешение в ультразвуковом устройстве гидроксида алюминия, негашеной извести и основного карбоната цинка в молярном соотношении Al2O3:CaO:ZnO=1:(0,5÷2):(0,5÷2), пластификацию смеси водой, формование гранул и сушку при температуре 110÷120°С.
Изобретение относится к получению неорганических сорбентов. Предложен способ получения алюмосиликатного сорбента, включающий приготовление гетерогенной композиции, содержащей порошок алюминия, кристаллогидрат метасиликата натрия Na2SiO3·9H2O и водный раствор соли металла, выбранного из меди, кальция, никеля, кобальта или серебра.
Изобретение относится к области получения сорбентов. Природную глину монтмориллонито-палыгорскитового типа подвергают модифицированию в растворе сульфата алюминия до получения суспензии с концентрацией по сухому веществу 500-600 г/л.

Группа изобретений относится к получению углеродных сорбентов. Способ получения гранулированного сорбционно-активного углеродного материала, используемого для сорбции органических и неорганических веществ из воды и водных растворов, включает смешение водного раствора фуллеренов с тонкодисперсным каменным углем и связующим в виде лесохимической или фенолформальдегидной смолы в присутствии раствора стабилизатора.

Изобретение относится к сорбентам на основе гранулированных активированных углей, модифицированных полипирролом, используемых в медицине. Предложено два электорохимических варианта способа изготовления сорбента.
Наверх