Замещенные 1-(1-трет-бутил-1н-имидазол-4-ил)-1н-1,2,3-триазолы, способ их получения и фунгицидная композиция на их основе



Замещенные 1-(1-трет-бутил-1н-имидазол-4-ил)-1н-1,2,3-триазолы, способ их получения и фунгицидная композиция на их основе
Замещенные 1-(1-трет-бутил-1н-имидазол-4-ил)-1н-1,2,3-триазолы, способ их получения и фунгицидная композиция на их основе
Замещенные 1-(1-трет-бутил-1н-имидазол-4-ил)-1н-1,2,3-триазолы, способ их получения и фунгицидная композиция на их основе
Замещенные 1-(1-трет-бутил-1н-имидазол-4-ил)-1н-1,2,3-триазолы, способ их получения и фунгицидная композиция на их основе
Замещенные 1-(1-трет-бутил-1н-имидазол-4-ил)-1н-1,2,3-триазолы, способ их получения и фунгицидная композиция на их основе
Замещенные 1-(1-трет-бутил-1н-имидазол-4-ил)-1н-1,2,3-триазолы, способ их получения и фунгицидная композиция на их основе
Замещенные 1-(1-трет-бутил-1н-имидазол-4-ил)-1н-1,2,3-триазолы, способ их получения и фунгицидная композиция на их основе
Замещенные 1-(1-трет-бутил-1н-имидазол-4-ил)-1н-1,2,3-триазолы, способ их получения и фунгицидная композиция на их основе
Замещенные 1-(1-трет-бутил-1н-имидазол-4-ил)-1н-1,2,3-триазолы, способ их получения и фунгицидная композиция на их основе
Замещенные 1-(1-трет-бутил-1н-имидазол-4-ил)-1н-1,2,3-триазолы, способ их получения и фунгицидная композиция на их основе
Замещенные 1-(1-трет-бутил-1н-имидазол-4-ил)-1н-1,2,3-триазолы, способ их получения и фунгицидная композиция на их основе
Замещенные 1-(1-трет-бутил-1н-имидазол-4-ил)-1н-1,2,3-триазолы, способ их получения и фунгицидная композиция на их основе
Замещенные 1-(1-трет-бутил-1н-имидазол-4-ил)-1н-1,2,3-триазолы, способ их получения и фунгицидная композиция на их основе
Замещенные 1-(1-трет-бутил-1н-имидазол-4-ил)-1н-1,2,3-триазолы, способ их получения и фунгицидная композиция на их основе
Замещенные 1-(1-трет-бутил-1н-имидазол-4-ил)-1н-1,2,3-триазолы, способ их получения и фунгицидная композиция на их основе
Замещенные 1-(1-трет-бутил-1н-имидазол-4-ил)-1н-1,2,3-триазолы, способ их получения и фунгицидная композиция на их основе
Замещенные 1-(1-трет-бутил-1н-имидазол-4-ил)-1н-1,2,3-триазолы, способ их получения и фунгицидная композиция на их основе
Замещенные 1-(1-трет-бутил-1н-имидазол-4-ил)-1н-1,2,3-триазолы, способ их получения и фунгицидная композиция на их основе
Замещенные 1-(1-трет-бутил-1н-имидазол-4-ил)-1н-1,2,3-триазолы, способ их получения и фунгицидная композиция на их основе

 


Владельцы патента RU 2591206:

Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева (РХТУ им. Д.И. Менделеева)" (RU)

Изобретение относится к замещенным 1-(1-трет-бутил-1H-имидазол-4-ил)-1H-1,2,3-триазолам общей формулы I, обладающим фунгицидной активностью. В общей формуле I

R означает атом водорода, триметилсилильную группу, циклоалкил (СnH2n-1, с n от 3 до 7), замещенный фенил, содержащий в качестве заместителей фтор, хлор, трифторметильную или метоксигруппу. Изобретение также относится к способу получения замещенного 1-(1-трет-бутил-1H-имидазол-4-ил)-1H-1,2,3-триазола и к фунгицидной композиции. Технический результат: получены новые соединения, обладающие фунгицидной активностью. 3 н.п. ф-лы, 7 табл., 9 пр.

 

Изобретение относится к химии гетероциклических соединений, а именно к замещенным 1-(1-трет-бутил-1H-имидазол-4-ил)-1H-1,2,3-триазолам общей формулы I:

где R означает атом водорода, триметилсилильную группу, циклоалкил (CnH2n-1 с n от 3 до 7), замещенный фенил, содержащий в качестве заместителей фтор, хлор, трифторметильную или метоксигруппу. Соединения общей формулы I могут найти применение в качестве сельскохозяйственных, промышленных, медицинских или ветеринарных фунгицидов.

Изобретение относится также к способам получения соединений общей формулы I, к использованию этих соединений в композициях с другими активными и вспомогательными соединениями для борьбы с грибными болезнями растительных организмов, животных или человека.

Известно, что сочетание 1-замещенного 1,2,3-триазола с различными гетероциклами приводит к высокой противоопухолевой активности. Так, соединения общей формулы II, содержащие в качестве заместителя имидазол ингибируют ароматидазу в наномолярной области (EC50=0.018 мМ) [С.D. Jones, М.A. Winter, K.S. Hirsch, N. Stamm, Н.М. Taylor, Н.Е. Holden, J.D. Davenport, E.V. Krumkalns and R.G. Suhr. Estrogen synthetase inhibitors. 2. Comparison of the in vitro aromatase inhibitory activity for a variety of nitrogen heterocycles substituted with diarylmethane or diarylmethanol groups // J. Med. Chem. - 1990. - Vol. 33. - P. 416].

Известны соединения общей формулы III и IV [Zanirato P., and Cerini S. On the utility of the azido transfer protocol: synthesis of 2- and 5-azido N-methylimidazoles, 1,3-thiazoles and N-methylpyrazole and their conversion to triazole-azole bisheteroaryls // Org. Biomol. Chem. - 2005. - Vol. 3. - P. 1508-1513], получающиеся по реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения соответствующих азидоимидазолов к триметилсилилацетилену.

Наиболее близкими к заявленным замещенным 1-(1-трет-бутил-1H-имидазол-4-ил)-1H-1,2,3-триазолам по структуре и биологической активности являются 1,4,5-тризамещенные 1,2,3-триазолы общей формулы V, где Ar означает фенил, пиридил, пиримидил, а X и Z - галоген, или группы CN, NO2, CONH2, SOR, SO2R, SR, OR, которые обладают инсектицидной и акарицидной активностью, показывая CK50<300 м.д. [европейский патент №400842, МКИ C07D 249/06, заявл. 18.05.1989, опубл. 05.12.1990].

Производные (1-алкил-1H-имидазол-4-ил)-1H-1,2,3-триазолов до настоящего времени в литературе не упоминались.

Техническая задача настоящего изобретения состоит в расширении ассортимента фунгицидных препаратов и увеличении их эффективности.

Техническим результатом является получение новых замещенных 1-(1-трет-бутил-1H-имидазол-4-ил)-1H-1,2,3-триазолов общей формулы I, обладающих фунгицидной активностью, способ их получения, а также увеличение эффективности фунгицидных средств за счет применения соединений общей формулы I и расширение ассортимента фунгицидных препаратов.

Согласно настоящему изобретению замещенные 1-(1-трет-бутил-1H-имидазол-4-ил)-1H-1,2,3-триазолы общей формулы I, где R означает атом водорода, триметилсилильную группу, циклоалкил (CnH2n-1 с n от 3 до 7), замещенный фенил, содержащий в качестве заместителей фтор, хлор, трифторметильную или метоксигруппу, получают из замещенных 1-(1-трет-бутил-3-нитроазетидин-3-ил)-1H-1,2,3-триазолов VI, где R имеет те же значения, что и в общей формуле I, в две стадии. Вначале при взаимодействии VI с триалкилфосфитами, например триэтилфосфитом или трифенилфосфином, при температуре 70-110°C в неполярных растворителях, таких как, например, бензол или толуол, происходит расширение азетидинового цикла, приводящее к 1-(1-трет-бутил-2,5-дигидро-1H-имидазол-4-ил)-1H-1,2,3-триазолы общей формулы VII.

Образующиеся в результате реакции дезоксигенирования замещенные 1-(1-трет-бутил-2,5-дигидро-1H-имидазол-4-ил)-1H-1,2,3-триазолы общей формулы VII, где R означает атом водорода, триметилсилильную группу, циклоалкил (CnH2n-1 с n от 3 до 7), замещенный фенил, содержащий в качестве заместителей фтор, хлор, трифторметильную или метоксигруппу, легко окисляются различными окислителями, как, например, кислородом воздуха, пероксидом водорода, дихлордицианобензохиноном (DDQ), также при нагревании в полярных апротонных растворителях, как, например, эфире, ацетонитриле и тетрагидрофуране до соответствующих 1-(1-трет-бутил-1H-имидазол-4-ил)-1H-1,2,3-триазолов общей формулы I.

Исходные замещенные 1-(1-трет-бутил-3-нитроазетидин-3-ил)-1H-1,2,3-триазолы общей формулы VI, где R означает атом водорода, триметилсилильную группу, циклоалкил (CnH2n-1, с n от 3 до 7), замещенный фенил, содержащий в качестве заместителей фтор, хлор, трифторметильную или метоксигруппу, получают по реакции [3+2] циклоприсоединения из 3-азидо-1-трет-бутил-3-нитроазетидина VIII и терминальных ацетиленов [Кагоров Д.В., Рудаков Г.Ф., Каторова И.Н., Якушков А.В., Симонов Д.П., Жилин В.Ф. Синтез 1,2,3-триазолов на основе гетероциклических α-нитроазидов // Изв. АН. Серия хим. - 2012. - №11. - C. 2098-2107].

3-Азидо-1-трет-бутил-3-нитроазетидин VIII, в свою очередь, получают реакцией окислительного азидирования (1-трет-бутил-3-нитроазетидин-3-ил)метанола IX в щелочной среде в присутствии одноэлектронного окислителя K3[Fe(CN)6] [Кагоров Д.В., Рудаков Г.Ф., Жилин В.Ф. Синтез гетероциклических геминальных нитроазидов // Изв. АН. Серия хим. - 2009. - №11. - С. 2240-2246].

(1-трет-Бутил-3-нитроазетидин-3-ил)метанол IX получают в три стадии из нитрометана, параформа и трет-бутиламина [патент США №5336784, МКИ C07D 205/04, заявл. 07.06.1993, опубл. 09.08.1994].

Новые замещенные 1-(1-трет-бутил-1H-имидазол-4-ил)-1H-1,2,3-триазолы общей формулой I, обладают фунгицидной активностью.

Техническим результатом изобретения также является разработка фунгицидных композиций, состоящих из замещенных 1-(1-трет-бутил-1H-имидазол-4-ил)-1H-1,2,3-триазолов общей формулы I в концентрации 0.1-99% и вспомогательных веществ, которые успешно могут быть применены для борьбы с вредоносными грибковыми болезнями сельскохозяйственных культур, животных или человека.

Успешное применение пестицидов для борьбы с различными вредными организмами в большой степени зависит от препаративной формы препарата и условий, при которых действующее вещество контактирует с вредителями и возбудителями заболеваний растений. В зависимости от физико-химических свойств препарата, его назначения и способа применения выбирается наиболее эффективная и экономичная препаративная форма (композиция), это могут быть, например, дусты, гранулы, микрокапсулированные препараты, смачивающиеся порошки, концентраты эмульсий, мази, вододиспергируемые гранулы, суспензионные концентраты. Препаративные формы помимо действующего вещества могут включать в свой состав наполнители, растворители, поверхностно-активные вещества, смягчители воды, синергические добавки и др. Известен препарат цинеб, который применяют в виде 70- и 80%-ного смачивающегося порошка для борьбы с болезнями яблони, сливы, картофеля томатов, огурцов капусты в период вегетации, а также как протравитель семян [Пестициды и регуляторы роста растений: Справ. изд. / Н.Н. Мельников, К.В. Новожилов, С.Р. Белан. - М.: Химия, 1995, с. 24, с. 316].

Применение соединений общей формулы I, как в индивидуальном виде, так и в композициях с другими активными и вспомогательными соединениями, позволит более эффективно бороться с грибковыми заболеваниями сельскохозяйственных культур.

Изобретение может быть проиллюстрировано следующими примерами.

Пример 1: 1-(1-трет-Бутил-3-нитроазетидин-3-ил)-1H-1,2,3-триазол (1)

В 10 мл воды растворяют 0.863 г (6.25 ммоль) карбоната калия и 0.176 г (1 ммоль) аскорбиновой кислоты. К полученному раствору при перемешивании при комнатной температуре последовательно приливают раствор 0.576 г (6 ммоль) триметилсилилацетилена в 20 мл метанола, раствор 0.125 г (0.5 ммоль) пентагидрата сульфата меди (II) в 10 мл воды и раствор 1.010 г (5 ммоль) 3-азидо-1-трет-бутил-3-нитроазетидина в 20 мл метанола. Реакционную массу перемешивают в течение 24 ч, затем экстрагируют хлористым метиленом (2×50 мл). Объединенный экстракт промывают водой, сушат над сульфатом натрия и упаривают на РПИ в вакууме водоструйного насоса Остаток перекристаллизовывают из этанола, получают 0.787 г (70%) 1-(1-трет-бутил-3-нитроазетидин-3-ил)-1H-1,2,3-триазола (1) с т. пл. 86-89°С.

Спектр ЯМР 1H (400 МГц, ДМСО-d6), δ, м.д. (J, Гц): 0.97 (9Н, с, (CH3)3С), 4.11 (2Н, д, J=9.8, CH2), 4.33 (2Н, д, J=9.8, CH2), 7.95 (1H, с, Н-4 триазол), 8.66 (1H, с, Н-5 триазол).

ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 3129 и 2975 (C-H), 1567 и 1365 (NO2).

Масс-спектр высокого разрешения (ESI): Найдено: m/z: 226.1305 [M+H]+. C9H15N5O2.

Вычислено: m/z: 226.1299 [M+H]+.

Пример 2: 1-(1-трет-Бутил-3-нитроазетидин-3-ил)-4-(2-фторфенил)-1H-1,2,3-триазол (2)

К раствору 0.404 г (2 ммоль) 3-азидо-1-трет-бутил-3-нитроазетидина и 0.252 г (1.05 ммоль) 1-этинил-2-фторбензола в 10 мл ТГФ при комнатной температуре приливают раствор 0.176 г (0.5 ммоль) аскорбиновой кислоты и 0.075 г (0.15 ммоль) пентагидрата сульфата меди (II) в 10 мл воды. Полученную реакционную массу выдерживают при перемешивании в течение 12 ч при комнатной температуре. По окончании реакции смесь экстрагируют хлористым метиленом (2×20 мл). Объединенный экстракт промывают водой, сушат над сульфатом натрия и упаривают на РПИ в вакууме водоструйного насоса. Остаток перекристаллизовывают из этанола, получают 0.478 г (75%) 1-(1-трет-бутил-3-нитроазетадин-3-ил)-4-(2-фторфенил)-1H-1,2,3-триазола (2) с т. пл. 149-151°С.

Спектр ЯМР 1H (400 МГц, ДМСО-d6), δ, м.д. (J, Гц): 0.98 (9Н, с, (CH3)3C), 4.20 (2Н, д, J=9.9, CH2), 4.36 (2Н, д, J=9.9, CH2), 7.34-7.38 (2Н, м, СНаром), 7.43-7.49 (1Н, м, СНаром), 8.15-8.19 (1H, м, СНаром), 8.97 (1H, д, 5J=3.2 H-5 триазол).

ИК-спектр (KBr), ν, см-1:3168 и 2972 (C-H), 1564 и 1366 (NO2).

Масс-спектр высокого разрешения (ESI): Найдено: m/z: 320.1518 [M+H]+. C15H18FN5O2. Вычислено: m/z: 320.1517 [M+H]+.

Триазол 3 получен согласно литературной методике [Каторов Д.В., Рудаков Г.Ф., Каторова И.Н., Якушков А.В., Симонов Д.П., Жилин В.Ф. Синтез 1,2,3-триазолов на основе гетероциклических α-нитроазидов // Изв. АН. Серия хим. - 2012. - №11. - C. 2098-2107].

Аналогично примеру 2 получены другие замещенные 1-(1-трет-бутил-3-нитроазетидин-3-ил)-1H-1,2,3-триазолы 4-11 (Таблица 1).

Температуры плавления определены на нагревательном столике Boetius. ИК-спектры зарегистрированы на приборе Thermo Nicolet 360 FTIR в таблетках KBr. Спектры ЯМР 1H записаны на приборе Varian Mercury Plus (400 МГц) в ДМСО-d6, внутренний стандарт - ТМС.

Пример 3: 1-(1-трет-Бутил-2,5-дигидро-1H-имидазол-4-ил)-4-фенил-1H-1,2,3-триазол (12)

К интенсивно перемешиваемой смеси 0.300 г (1 ммоль) 1-(1-трет-бутил-3-нитроазетидин-3-ил)-4-(фенил)-1H-1,2,3-триазола в 3 мл толуола присыпают 0.525 г (2 ммоль) трифенилфосфина. Реакционную массу выдерживают при 110°C в течение 16 ч. Затем растворитель отгоняют на вакуумной центрифуге в вакууме масляного насоса. Продукт выделяют с помощью колоночной хроматографии на силикагеле, используя в качестве элюента смесь этилацетата и н-гексана (1:3). Получают 0.110 г (41%) 1-(1-трет-бутил-2,5-дигидро-1H-имидазол-4-ил)-4-фенил-1H-1,2,3-триазола (12) с т. пл. 83-86°С.

Спектр ЯМР 1H (400 МГц, ДМСО-d6), δ, м.д. (J, Гц): 1.18 (9Н, с, (СН3)3С) 4.38 (2Н, т, J=4.8, Н-5 имидазолин), 4.90 (2Н, т, J=4.8, H-2 имидазолин), 7.46-7.38 (3H, м, СНаром), 7.90-7.88 (2Н, м, СНаром), 8.52 (1H, с, Н-5 триазол).

ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 1683 (N=C).

Найдено, %: C 66.80; Н 7.05; N 26.05. C15H19N5. Вычислено, %: C 66.89; H 7.11; N 26.00.

Пример 4: 1-(1-трет-Бутил-2,5-дигидро-1H-имидазол-4-ил)-4-(2-фторфенил)-1H-1,2,3-триазол (13)

К интенсивно перемешиваемой смеси 0.320 г (1 ммоль) 1-(1-трет-бутил-3-нитроазетидин-3-ил)-4-(2-фторфенил)-1H-1,2,3-триазола в 3 мл бензола приливают 1.328 г (8 ммоль) триэтилфосфита. Реакционную массу выдерживают при 70°C в течение 16 ч. Затем растворитель отгоняют на вакуумной центрифуге в вакууме масляного насоса. Продукт выделяют с помощью колоночной хроматографии на силикагеле, используя в качестве элюента смесь этилацетата и н-гексана (1:3). Получают 0.190 г (62%) 1-(1-трет-бутил-2,5-дигидро-1Н-имидазол-4-ил)-4-(2-фторфенил)-1H-1,2,3-триазола (13) с т. пл. 91-95°С.

Спектр ЯМР 1H (400 МГц, ДМСО-d6), δ, м.д. (J, Гц): 1.10 (9Н, с, (CH3)3C), 4.28 (2Н, т, J=4.8, Н-5 имидазолин), 4.82 (2Н, т, J=4.8, Н-2 имидазолин), 7.33-7.38 (2Н, м, СНаром), 7.44-7.50 (1H, м, СНаром), 8.14 (1H, т, J=7.7, СНаром), 8.76 (1H, д, 5J=3.3, Н-5 триазол).

ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 1683 (N=C).

Найдено, %: C 62.75; H 6.38; F 6.69; N 24.40. C15H18FN5. Вычислено, %: C 62.7; H 6.31; F 6.61; N 24.37.

Аналогично примеру 4 получены другие замещенные 1-(1-трет-бутил-2,5-дигидро-1H-имидазол-4-ил)-1H-1,2,3-триазолы (14-22) (Таблица 3).

Пример 5: 1-(1-трет-Бутил-1H-имидазол-4-ил)-1H-1,2,3-триазол (23)

К 0.193 г (1 ммоль) 1-(1-трет-бутил-2,5-дигидро-1H-имидазол-4-ил)-1H-1,2,3-триазола в 2 мл диэтилового эфира добавляют 100 мкл (2 ммоль) 30% пероксида водорода и полученный раствор кипятят в течение 20 минут. Растворитель отгоняют на РПИ в вакууме водоструйного насоса. Получают 0.185 г (96%) 1-(1-трет-бутил-1H-имидазол-4-ил)-1H-1,2,3-триазола (23) с т. пл. 80-83°C.

Спектр ЯМР 1H (400 МГц, ДМСО-d6), δ, м.д. (J, Гц): 1.56 (9Н, с, (CH3)3С), 7.82 (1H, с, Н-5 имидазол), 7.84 (1H, с, Н-2 имидазол), 7.86 (1Н, с, Н-4 триазол), 8.39 (1Н, с, Н-5 триазол).

ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 3133 (C-H), 1592 (C=N).

Найдено, %: C 56.50; H 6.87; N 36.69. C9H13N5. Вычислено, %: C 56.53; H 6.85; N 36.62.

Пример 6: 1-(1-трет-Бутил-1H-имидазол-4-ил)-4-фенил-1H-1,2,3-триазол (24)

В раствор 0.269 г (1 ммоль) 1-(1-трет-бутил-2,5-дигидро-1H-имидазол-4-ил)-4-фенил-1H-1,2,3-триазола в 5 мл ацетонитрила в течение 24 ч барботируют воздух. Растворитель отгоняют на РПИ в вакууме водоструйного насоса. Получают 0.135 г (50%) 1-(1-трет-Бутил-1H-имидазол-4-ил)-4-фенил-1H-1,2,3-триазола (24) с т. пл. 99-101°C.

Спектр ЯМР 1H (400 МГц, ДМСО-d6), δ, м.д. (J, Гц): 1.58 (9Н, с, (CH3)3С), 7.34 (1H, т, J=7.4, СНаром, 7.45 (2Н, т, J=7.6, СНаром), 7,94 (2Н, д, J=7.2, СНаром), 7.86 (1Н, д, J=1.4, Н-5 имидазол), 7.89 (1H, д, J=1.4, Н-2 имидазол), 8.88 (1H, с, Н-5 триазол).

ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 3118 (C-H), 1598 (C=N).

Найдено, %: C 67.37; H 6.42; N 26.15. C15H17N5. Вычислено, %: C 67.39; H 6.41; N 26.20.

Пример 7: 1-(1-трет-Бутил-1H-имидазол-4-ил)-4-(2-фторфенил)-1H-1,2,3-триазол (25)

К интенсивно перемешиваемому раствору 0.100 г (0.35 ммоль) 1-(1-трет-бутил-2,5-дигидро-1H-имидазол-4-ил)-4-(2-фторфенил)-1H-1,2,3-триазола в сухом хлористом метилене порциями (3×33 мг) дозируют 0.100 г (0.45 ммоль) 2,3-дихлоро-5,6-дициано-1,4-бензохинон (DDQ). Реакционную массу выдерживают при комнатной температуре в течение 2 ч, растворитель отгоняют на РПИ в вакууме водоструйного насоса. Продукт выделяют с помощью колоночной хроматографии на силикагеле, используя в качестве элюента смесь этилацетата и н-гексана (1:3). Получают 0.085 г (85%) 1-(1-трет-бутил-1H-имидазол-4-ил)-4-(2-фторфенил)-1H-1,2,3-триазола (25) с т. пл. 138-140°C.

Спектр ЯМР 1H (400 МГц, ДМСО-d6), δ, м.д. (J, Гц): 1.58 (9Н, с, (CH3)3С), 7.31-7.36 (2Н, м, СНаром), 7.40-7.46 (1Н, м, СНаром), 7.89 (1H, д, J=1.6, Н-5 имидазол), 7.91 (1H, д, J=1.6, Н-2 имидазол), 8.13-8.19 (1Н, м, СНаром), 8.59 (1Н, д, 5J=3.5, Н-5 триазол).

ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 3116 (C-H), 1602 (C=N).

Найдено, %: C 63.13; H 5.67; F 6.70; N 24.50. C15H16FN5. Вычислено, %: C 63.14; H 5.65; F 6.66; N 24.55.

Аналогично примеру 7 получены другие замещенные 1-(1-трет-бутил-1H-имидазол-4-ил)-1H-1,2,3-триазолы (26-33) (Таблица 5).

Пример 8. Композиция концентрата эмульсии

Действующее вещество: (замещенные 1-(1-трет-бутил-1H-имидазол-4-ил)-1H-1,2,3-триазолы) - 70 г

Алкилбензолсульфокислоты кальциевая соль (АБСК) - 15 г

Оксиэтилированный октилфенол (ОП-7) - 70 г

Циклогексанон - 280 г

Смесь ксилолов - 110 г

1-Метилнафталин - 45 г

Керосин в количестве, достаточном для получения 1 л раствора

Пример 9. Испытания на фунгицидную активность соединений проводили в экспериментах in vitro [Методические рекомендации по определению фунгицидной активности новых соединений. Черкассы: НИИТЭХИМ. 1984. 34 с.].

Действие препаратов на радиальный рост мицелия определяли растворением соединения в ацетоне и внесением аликвоты в картофелесахарозный агар при 50°C до концентрации 30 мг/л по действующему веществу. Конечная концентрация ацетона в контрольных растворах и в растворах с действующими веществами составила 1%. В чашки Петри, содержащие 15 мл агаровой среды, наносили иглой культуры грибов на агаровую поверхность. Образцы выдерживали в инкубаторе при 25°C и измеряли радиальный рост через 3 суток. Процент ингибирования рассчитывали по Эбботу по отношению к необработанному контролю. В качестве эталона использовали коммерческий фунгицид триадимефон в той же концентрации. Результаты испытаний представлены в таблице 7.

Применение соединений общей формулы I, как в индивидуальном виде, так и в композициях с другими активными и вспомогательными соединениями, позволяет в случае применения соединений 24, 25, 26, 29, 30, 31, 32 более эффективно бороться с грибковыми заболеваниями сельскохозяйственных культур в сравнении с применяющимся сельскохозяйственным фунгицидом - триадимефоном.

1. Замещенный 1-(1-трет-бутил-1Н-имидазол-4-ил)-1Н-1,2,3-триазол общей формулы I:

где R означает атом водорода, триметилсилильную группу, циклоалкил (CnH2n-1 с n от 3 до 7), замещенный фенил, содержащий в качестве заместителей фтор, хлор, трифторметильную или метоксигруппу.

2. Способ получения замещенного 1-(1-трет-бутил-1Н-имидазол-4-ил)-1Н-1,2,3-триазола общей формулы I, где R означает атом водорода, триметилсилильную группу, циклоалкил (CnH2n-1 с n от 3 до 7), замещенный фенил, содержащий в качестве заместителей фтор, хлор, трифторметильную или метоксигруппу, заключающийся в том, что замещенный 1-(1-трет-бутил-3-нитроазетидин-3-ил)-1Н-1,2,3-триазол формулы VI, где R имеет те же значения, что и в общей формуле I, вводят во взаимодействие с триалкилфосфитом или трифенилфосфином при температуре 70-110°С в неполярном растворителе, таком как бензол, толуол, ксилол, с образованием замещенного 1-(1-трет-бутил-2,5-дигидро-1 Н-имидазол-4-ил)-1Н-1,2,3-триазола общей формулы VII, где R имеет те же значения, что и в общей формуле I, который окисляют окислителем, таким как кислород воздуха, пероксид водорода, дихлордицианобензохинон, при нагревании в полярном апротонном растворителе, таком как эфир, ацетонитрил, тетрагидрофуран

3. Фунгицидная композиция, содержащая действующее вещество в концентрации 0,1-99% и вспомогательные вещества, отличающаяся тем, что в качестве фунгицида используют замещенный 1-(1-трет-бутил-1Н-имидазол-4-ил)-1Н-1,2,3-триазол общей формулы I по п. 1.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу получения имидов малеопимаровой кислоты. Способ заключается в конденсации метилового эфира малеопимаровой кислоты с аминами в органическом растворителе при повышенной температуре с последующим охлаждением реакционной массы до комнатной температуры и добавлением воды для выделения целевого продукта.

Изобретение относится к ингибиторам HDAC формулы (I) или их фармацевтически приемлемым солям, эфирам или стереоизомерам, где R1 представляет собой водород или галоген; R2 представляет собой водород, C1-4-алкил; R3 представляет собой фенил, незамещенный или замещенный один, или два, или три раза галогеном, C1-4-алкилом, C1-4-алкокси, C1-4-алкилсульфонилом, циано, трифторметилом, фенилом, фенокси, пирролилом, имидазонилом, оксазолилом или ди C1-4-алкиламино-C1-4-алкокси; нафталинил; хинолинил; C3-7-циклоалкил; фенилалкил, где фенил может быть не замещен или один или два раза замещен галогеном, C1-4-алкокси, фенилом; нафталинилалкил; фенилциклоалкил; пиримидинил; фенилсульфонил, где фенил может быть не замещен или один или два раза замещен галогеном, фенилом; или фенилкарбонил, где фенил может быть не замещен или один или два раза замещен галогеном, C1-4-алкокси; R4 представляет собой водород или C1-4-алкил; Y представляет собой -СН2- или -С=O; или R4 и Y вместе с атомом углерода, к которому R4 присоединен, могут образовывать фенильное кольцо или пиридиновое кольцо, которое может быть не замещено или дополнительно замещено галогеном; при условии, что R2 представляет собой C1-4алкил; А представляет собой -С=O, -СН2- или -СН-алкил, при условии, что А и Y одновременно не представляют собой -С=O.

Изобретение относится к соединениям формулы (I), их фармацевтически приемлемым солям и сложным эфирам. Соединения формулы (I) имеют сродство и селективность по отношению к ГАМК A α5 рецептору.

Настоящее изобретение относится к новому производному диаминопиримидина формулы 1 или его фармацевтически приемлемой соли, обладающих свойствами агониста 5-НТ4 рецепторов.

Настоящее изобретение относится к новому производному диаминопиримидина формулы 1 или его фармацевтически приемлемой соли, обладающих свойствами агониста 5-НТ4 рецепторов.

Изобретение относится к соединению формулы I и его фармацевтически приемлемым солям , где R представляет собой водород, РО(ОН)2, Р(=O)(O-(С1-С6)алкиленфенил)2 или Р(=O)(ОМ)2; W представляет собой 2-галогенофенил, 3-галогенофенил или 4-галогенофенил; R5 представляет собой (С1-С6)алкокси, гидроксил или OR8; R6 представляет собой гидроксил или (С1-С6)алкокси; R7 представляет собой водород, гидроксил или O-(С1-С6)алкиленфенил; R8 представляет собой РО(ОН)2, Р(=O)(O-(С1-С6)алкиленфенил)2 или Р(=O)(ОМ)2, и М представляет собой моновалентный ион металла; или где R представляет собой водород, РО(ОН)2, Р(=O)(O-(С1-С6)алкиленфенил)2 или Р(=O)(ОМ)2; W представляет собой 2-галогенофенил, 3-галогенофенил или 4-галогенофенил; R5 представляет собой водород, (С1-С6)алкокси, гидроксил или OR8; R6 представляет собой (С1-С6)алкокси; R7 представляет собой гидроксил или O-(С1-С6)алкиленфенил; R8 представляет собой РО(ОН)2, Р(=O)(O-(С1-С6)алкиленфенил)2 или Р(=O)(ОМ)2, и М представляет собой моновалентный ион металла.

Изобретение относится к соединениям Формулы I или его пестицидно приемлемым солям. Соединения Формулы I могут быть полезны для борьбы с паразитарными нематодами растений.

Изобретение относится к соединениям формулы IA или IB или их фармацевтически приемлемым солям. Соединения формулы IA или IB обладают sGC-стимулирующей активностью.

Изобретение относится к новому соединению формулы (I) или его фармацевтически приемлемой соли, обладающим свойствами ингибитора коагуляции крови. Соединения могут найти применение при заболеваниях, вызванных образованием тромба, таких как тромбоз, тромбоз глубокой вены, легочная эмболия, церебральный инфаркт, инфаркт миокарда, острый коронарный синдром, сосудистый рестеноз, синдром диссеминированной внутрисосудистой коагуляции или злокачественная опухоль.

Изобретение относится к соединениям формулы (I), где Y означает 6-членный гетероарил, содержащий 1-2 атома азота; R2 выбирают из OR14 и NR6R7; каждый из R6 и R7 независимо выбирают из H, C1-C12 алкила, C3-C12 циклоалкила, 6-членного гетероцикла, содержащего 1 атом азота, или бензила, где указанные алкил, циклоалкил или бензил необязательно замещены одной или более группами, независимо выбираемыми из -F, -OR8, -NR12SO2R13, -C(=O)NR12R13, или R6 и R7, вместе с атомом азота, к которому присоединены, образуют 5-6 членное гетероциклическое кольцо, содержащее 1 атом азота, и указанное 5-6 членное гетероциклическое кольцо необязательно замещено одним или более -ОН; R8 выбирают из водорода и C1-C12 алкила, и каждый из R12, R13 и R14 независимо выбирают из H и C1-C12 алкила, где указанный алкил необязательно замещен -OH; или их таутомерам, энантиомерам или фармацевтически приемлемым солям.

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Готовая к применению бактерицидная композиция содержит: от 10 до 50 мас.% первичного смягчающего средства, выбранного из группы, состоящей из глицерина, пропиленгликоля, сорбита, полиэтиленгликоля и их смесей; от 0,05 до 10 мас.% растворимого в воде производного ланолина; и от 0,05 до 1,5 мас.% йода.

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Фунгицидная комбинация активных соединений содержит протиоконазол и ипродион.

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Усиление роста сои предусматривает обработку семян сои и/или растения сои эффективным количеством по меньшей мере одного хитоолигосахарида (ХО), представленного формулой: в которой R1 означает водород или метил; R2 означает водород или метил; R3 означает водород, ацетил или карбамоил; R4 означает водород, ацетил или карбамоил; R5 означает водород, ацетил или карбамоил; R6 означает водород, арабинозил, фукозил, ацетил, сульфат, 3-0-S-2-0-MeFuc, 2-0-MeFuc и 4-0-AcFuc; R7 означает водород, маннозил или глицерин; R8 означает водород, метил или -СН2ОН; R9 означает водород, арабинозил или фукозил; R10 означает водород, ацетил или фукозил; и n равно 0, 1, 2 или 3.

Предлагаемое изобретение относится к сельскому хозяйству, а именно к агрохимическим композициям и способам стимулирования роста растений. Предлагаемая композиция содержит производные антрахинона, фисцион или эмодин, полученные из Reynoutria sachalinensis, и предназначена для обработки корней растений.

Изобретение относится к использованию седаксана (SDX) для увеличения числа клубеньков на корнях растения по сравнению с числом клубеньков на корнях необработанного контрольного растения путем применения указанного SDX к растению, и/или его месторасположению, и/или материалу для размножения растения, и затем выращивания указанного растения или материала для размножения.
Изобретение относится к синергической гербицидной смеси, содержащей гербицидно эффективное количество пироксулама и сульфосульфурона. Изобретение относится к гербицидной композиции, содержащей гербицидно эффективное количество указанной смеси и агрономически приемлемое вещество или носитель.
Изобретение относится к сельскому хозяйству. Для селективной борьбы с нежелательной растительностью в травянистой однодольной или капустно-декоративной культуре, выбранной из группы, состоящей из кукурузы, риса, сорго, масличного рапса, ячменя, ржи и канолы применяют гербицидно-эффективные количества, по меньшей мере, одного 3-изоксазолидонового гербицида, выбранного из группы, состоящей из 2-(2,4-дихлорфенил)метил-4,4-диметил-3-изоксазолидона и 2-(2,5-дихлорфенил)метил-4,4-диметил-3-изоксазолидона к местоположению такой растительности.

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Композиция для предпосевной обработки семян включает регулятор роста - этиловый эфир 2-гидрокси-2-(4-метиламинофенил)-3,3,3-трифторпропионовой кислоты и/или его соль, фунгициды - тебуконазол (ТБК) и тетраметилтиурамдисульфид (ТМТД), производное целлюлозы, антидот - нафталевый ангидрид, вспомогательные вещества и воду при следующем содержании компонентов (мас.%): фунгицид ТМТД 19,0-20,0; фунгицид ТБК 1,0-1,25; нафталевый ангидрид 1,0-5,0; регулятор роста 0,0001-0,1; производное целлюлозы 0,5-1,0; вспомогательные вещества 13,0-26,0; вода деминерализованная - остальное.

Изобретение относится к средствам для борьбы с насекомыми. Устройство для борьбы с насекомыми включает способный тлеть носитель, который снабжен по меньшей мере одним инсектицидным действующим веществом, выбранным из группы, состоящей из праллетрина, эсбиотрина, d-аллетрина, d-цис-транс-аллетрина, d-транс-аллетрина, пиретрума, биоаллетрина и S-биоаллетрина.

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Для оценки эффективности применения в условиях недостатка влаги препаратов-стимуляторов для предпосевной обработки семян зерновых культур проводят обработку семян препаратами-стимуляторами.

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Композиция предназначена для воздействия на прорастание и рост огурцов.
Наверх