Способ и устройство для разделения газовой смеси

Авторы патента:

ВАН ДЕН БРУКЕ Лео Жак Пьер (NL)

ВАН ДЕ РЮНСТРАТ Аннемике (NL)

САНЧЕС ФЕРНАНДЕС Эва (NL)

ХОТИМСКИЙ Валерий (RU)

ВОЛКОВ Алексей (RU)

ВОЛКОВ Владимир (RU)

B01D53/14 - абсорбцией

Владельцы патента RU 2592522:

ИНСТИТУТ НЕФТЕХИМИЧЕСКОГО СИНТЕЗА им. А.В. ТОПЧИЕВА РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (RU)
НЕДЕРЛАНДСЕ ОРГАНИСАТИ ВОР ТУГЕПАСТ-НАТЮЮРВЕТЕНСАППЕЛЕЙК ОНДЕРЗУК ТНО (NL)

Изобретение направлено на создание способа разделения газов в подаваемом смешанном газовом потоке и аппарата для реализации указанного способа. Способ в соответствии с изобретением включает в себя: i) контактирование подаваемого смешанного газового потока с жидким абсорбентом в абсорбционной колонне под давлением 1 бар или больше, при этом указанный жидкий абсорбент является избирательным в отношении абсорбции одного или больше газов в подаваемом смешанном газовом потоке таким образом, чтобы часть газа в подаваемом смешанном газовом потоке абсорбировалась жидким абсорбентом, что приводит к получению обогащенного жидкого абсорбента; ii) регенерирование по меньшей мере части жидкого абсорбента посредством контакта обогащенного жидкого абсорбента с десорбционной мембраной, при этом давление со стороны проникновения десорбционной мембраны по меньшей мере на 1 бар выше давления со стороны проникновения десорбционной мембраны, чтобы по меньшей мере часть абсорбированного газа десорбировалась из обогащенного жидкого абсорбента и проникала через десорбционную мембрану, тем самым образуя обедненный жидкий абсорбент; и iii) рециркуляцию по меньшей мере части обедненного жидкого абсорбента на стадии i) для контактирования с подаваемым смешанным газовым потоком. Изобретение позволяет использовать экономически эффективную регенерацию абсорбента. 2 н. и 13 з.п. ф-лы, 4 ил.

Изобретение относится к способу разделения газов в потоке смеси газов и к установке для осуществления указанного способа.

Удаление конкретных газов из газовых потоков требуется для многих процессов, чтобы очистить газовые потоки или чтобы извлечь конкретные продукты. Одной из наиболее широко применяемых технологий является абсорбция загрязнений (очистка) или требующегося продукта (извлечение) избирательно жидким абсорбентом.

Широко известной проблемой разделения является удаление кислых загрязнений, например таких, как сульфид водорода, из газовых смесей. Например, природный газ часто загрязнен большим количеством диоксида углерода и/или сульфида водорода (в частности, во время последних стадий экстракции природного газа). Количество извлекаемого газа прямо связано со стоимостью удаления из него кислых газов. Было разработано много способов для удаления этих кислых газов.

В качестве другого примера может быть упомянуто удаление диоксида углерода из газовых смесей (в частности, смесей, содержащих водород и диоксид углерода). Оно включает предварительное поглощение диоксида углерода, которое является видом газовой обработки водорода или синтез-газа.

Могут быть рассмотрены различные жидкие абсорбенты. Подходящие жидкие абсорбенты включают химические растворители (для которых абсорбция преимущественно зависит от химических реакций между растворителем и газообразным компонентом, а также физические растворители (для которых абсорбция определяется растворимостью газообразного компонента, а не химической реакцией с растворителем).

Физические абсорбенты главным образом используются при высоком (парциальном) давлении абсорбента, и обычно они используются в процессах, основанных на абсорбции при высоком давлении, за которой следует десорбция при низком давлении. Подаваемый смешанный газовый поток обычно приводят в контакт с жидким абсорбентом в насадочной или тарельчатой абсорбционной колонне. После абсорбции газа жидким абсорбентом указанный жидкий абсорбент может быть регенерирован. Это обычно проводят нагреванием жидкого абсорбента и/или понижением давления, чтобы тем самым освободить абсорбированный газ для дальнейшей обработки. Это приводит к большим потребностям в энергии, расходуемой или на нагревание растворителя, или на повторное повышение давления жидкого абсорбента до рабочего давления для стадии абсорбции. Поэтому стадия регенерации обычно интенсивно расходует энергию, и это приводит к большим эксплуатационным затратам.

Целью изобретения является обеспечение способа разделения подаваемого смешанного газового потока, при этом в предлагаемом способе используют экономически эффективную регенерацию жидкого абсорбента.

Изобретатели неожиданно обнаружили, что указанная выше цель может быть достигнута обеспечением комбинированного процесса абсорбции и десорбции, в котором жидкий абсорбент поддерживают при повышенном давлении.

Поэтому в первом аспекте изобретение направлено на способ разделения газов в подаваемом смешанном газовом потоке, включающий:

i) приведение в контакт подаваемого потока газовой смеси с жидким абсорбентом в абсорбционной колонне и/или в мембранной установке для абсорбции газов при давлении 1 бар или более, при этом указанный жидкий абсорбент является избирательным при абсорбции одного или более газов в подаваемом смешанном газовом потоке таким образом, чтобы часть газа в смешанном газовом потоке поглощалась жидким абсорбентом с получением обогащенного жидкого абсорбента;

ii) регенерацию по меньшей мере части жидкого абсорбента посредством приведения в контакт обогащенного жидкого абсорбента с десорбционной мембраной, при этом давление у десорбционной мембраны со стороны ретентата было по меньшей мере на 1 бар выше давления у десорбционной мембраны со стороны пермеата, таким образом, что по меньшей мере часть абсорбированного газа десорбируется из обогащенного жидкого абсорбента и проникет через десорбционную мембрану с образованием обедненного жидкого абсорбента; и

iii) рециркуляцию по меньшей мере части обедненного жидкого абсорбента на стадию i) для ее приведения в контакт с подаваемым смешанным газовым потоком.

Изобретатели нашли, что этот способ является наиболее предпочтительным. В связи с тем что жидкий абсорбент находится под большим давлением как во время стадии абсорбции, так и во время стадии десорбции, расход энергии для поддержания давления жидкого абсорбента или для возможного повышения давления жидкого абсорбента для стадии абсорбции после регенерации значительно снижается.

Более того, отделенный газ (т.е. газ, который проникает через десорбционную мембрану) может подаваться при повышенном давлении. Это наиболее предпочтительно, так как позволяет снизить расход энергии на сжатие при повторной инжекции отделенного газа. Например, хранение отделенного газа, например такого, как CO₂ (улавливание и хранение CO₂, отделение и хранение углерода), обычно требует трехстадийного сжатия этого газа, причем особенно энергоемкой является первая стадия сжатия. На первую стадию расходуется больше одной трети от общих расходов на сжатие. Если отделенный газ может подаваться под давлением, то имеется возможность исключить очень энергетически-затратную первую стадию сжатия. Другим предпочтительным примером является повышенное извлечение нефти, требующее сжатого газа (обычно сжатие порядка около 100 бар) для его инжекции в приповерхностный слой около нефтяной или газовой скважины. Сжатый отделенный газ, полученный способом в соответствии с настоящим изобретением, может инжектироваться в нефтяную скважину для выдавливания нефти из скважины.

Десорбционная мембрана функционирует как барьер для жидкого абсорбента и таким образом исключает его потери в виде капель или пены. Это не только приводит к более эффективной регенерации жидкого абсорбента, но также устраняет необходимость в подпитке жидкого абсорбента (или жидкий абсорбент по меньшей мере должен пополняться менее часто).

Более того, в воплощении изобретения десорбционная мембрана не только функционирует как барьер для жидкого абсорбента, но кроме того служит в качестве барьера и для других веществ, присутствующих в обогащенном жидком абсорбенте, чтобы улучшить степень чистоты отделенного газа (т.е. газа, который проникает через десорбционную мембрану).

Изобретение дает возможность просто объединить одну или более классических абсорбционных колонн (таких как насадочные или тарелочные колонны) и/или мембранные аппараты для абсорбции газов с использованием преимуществ мембранной газовой десорбции. В то время как, например, в WO-A-2006/004400 описывается интегрированный процесс мембранной газовой абсорбции и десорбции, в соответствии с настоящим изобретением способ мембранной газовой десорбции комбинируют с одной или более классическими абсорбционными колоннами и/или мембранными установками газовой абсорбции, чтобы обеспечить значительно улучшенную гибкость и надежность способу. Установки мембранной газовой абсорбции и в особенности классические абсорбционные колонны (такие, которые известны, например, из WO-A-98/51399) также имеют такое преимущество, как обеспечение крупно-объемных областей применения. Кроме того, комбинация одной или более абсорбционных колонн и/или установок мембранной газовой абсорбции с одной или более установками мембранной газовой десорбции дает высокую гибкость при настройке, например, для обеспечения степени чистоты конечного продукта (продуктов), производительности разделения и т.д. Это благодаря тому, что различные установки можно легко сконфигурировать последовательно и/или параллельно в зависимости от конкретных требований специалиста в этой области. Примеры таких вариантов даются в конце этого документа.

В документе США-А-2002/0014154 описан способ разделения с использованием мембранного контактора в комбинации с жидким абсорбентом. Этим он отличается от настоящего изобретения в нескольких аспектах. В одном аспекте документ США-А-2002/0014154 преимущественно относится к органическим асимметричным мембранам, а настоящее изобретение только определяет характеристики мембран, не указывая их типы (симметричные или асимметричные, органические или неорганические). Вторым отличием является сам модуль. Документ США-А-2002/0014154 определяет многослойную систему типа газ-мембрана-жидкость, а настоящее изобретение оставляет место для оптимизации: плоская пленка, скрученная в виде спирали или трубчатая. Также в соответствии с настоящим изобретением давление, прикладываемое к мембране, используется в качестве движущей силы для десорбции.

Способ по изобретению особенно подходит для разделения подаваемых смешанных газовых потоков, содержащих загрязнения, например такие, как диоксид углерода и/или сероводород, но не исключительно. В частном воплощении подаваемый смешанный газовый поток включает диоксид углерода и водород, и по меньшей мере часть диоксида углерода проникает через десорбционную мембрану. Однако этот способ может также подходить и для других способов разделения, например такого, как разделение олефина и парафина или повышение качества биогаза (т.е. очищает биометан посредством удаления, например, H₂S и/или CO₂).

Стадия абсорбции проводится под давлением 1 бар или более, предпочтительно в диапазоне от 1 до 200 бар, например при давлении в диапазоне от 10 до 100 бар. Более высокое абсолютное давление обеспечивает более высокое парциальное давление, что приводит к более высокой движущей силе и более сильному обогащению жидкого абсорбента. Использование способа по изобретению при повышенном давлении очень способствует более низкой циркуляции потоков абсорбента и снижению затрат на (ре)компрессию отделенного газа.

Абсорбция газа, например кислого газа, жидким абсорбентом может быть проведена подходящим образом в абсорбере, которым предпочтительно является обычная абсорбционная колонна и/или установка для мембранной газовой абсорбции.

Температура в абсорбционной колонне и/или в установке мембранной газовой абсорбции обычно находится в диапазоне от 10 до 500°C, предпочтительно в диапазоне от 30 до 300°C.

Абсорбция газа из подаваемого смешанного газового потока проводится с использованием жидкого абсорбента. Этот абсорбционный этап может, например, проводиться в абсорбционной колонне, которая подходит для операций при высоком давлении. Примерами таких абсорбционных колонн являются насадочные или тарельчатые колонны. Такие абсорбционные колонны хорошо известны специалистам в этой области. Обычно абсорбционная колонна работает в противотоковом режиме, чтобы, например, подача смеси газов поступала в колонну снизу и обедненный жидкий абсорбент поступал в колонну сверху, и очищенный газ выходил сверху, а обогащенный жидкий абсорбент выходил из колонны снизу.

Используемый жидкий абсорбент является избирательным при абсорбции одного или более газов из подаваемого смешанного газового потока. Подходящие жидкие абсорбенты могут быть выбраны специалистом на основе компонентов, присутствующих в подаваемом смешанном газовом потоке.

Могут быть рассмотрены многие жидкие абсорбенты. Подходящими жидкими абсорбентами являются химические растворители (для которых абсорбция преимущественно зависит от химических реакций между растворителем и газообразным компонентом), а также физические растворители (для которых абсорбция зависит от растворимости газообразного компонента, а не от химической реакции с растворителем). Вообще регенерирующая теплота для физических растворителей гораздо меньше в сравнении с теплотой для регенерации химических растворителей. Кроме того, они менее коррозионные. Однако при более низком парциальном давлении химическая реакция предпочтительнее для связывания достаточного количества заданных соединений (соединений, которые должны быть отделены от подаваемой газовой смеси). Слишком сильная циркуляция жидкого абсорбента будет отрицательно влиять на экономику процесса. Выбор жидкого абсорбента может оптимизироваться на основе температуры и давления в зависимости от ситуации (в особенности от применяемых газов и от типа используемой десорбционной мембраны).

Некоторыми примерами жидких абсорбентов типа физических растворителей являются диметиловый эфир тетраэтиленгликоля, N-метил-2-пирролидон, пропиленкарбонат и метанол.

Кроме того изобретатели обнаружили, что ионные жидкости являются очень подходящими жидкими абсорбентами, в особенности для абсорбции диоксида углерода. Ионные жидкости обладают высокой емкостью по отношению к диоксиду углерода при высоких температурах и имеют хорошую температурную стабильность. Ионные жидкости при комнатной температуре являются расплавленными солями. Наиболее распространенные ионные жидкости содержат в своей основе имидазолиевый, пиридиниевый или четвертичный аммониевый катионы. Преимущественно ионные жидкости остаются жидкими до температур около 300°C, и они являются не летучими. Эти свойства делают ионные жидкости особенно подходящими для высокотемпературного разделения газов. Некоторыми примерами ионных жидких абсорбентов являются 1-гексил-3-метилпиридиния бис(трифторметилсульфонил)имид, 1-пентил-3-метилимидазолия трис(нонафторбутил)трифторфосфат, бутил-триметиламмоний бис(трифторметилсульфонил)имид и тетрааммонийэтиламмоний бис(трифторметилсульфонил)имид. Вообще ионные жидкие абсорбенты, базирующиеся на анионе трис(пентафторэтил)трифторфосфате (FAP), как оказалось, показывают наилучшее сочетание свойств для абсорбции CO2 при высоких давлении и температуре в этом семействе растворителей.

Жидкий абсорбент затем регенерируется при контакте обогащенного жидкого абсорбента с десорбционной мембраной. Десорбционная мембрана отделяет сторону ретентата мембраны от стороны пермеата мембраны. Разность давлений поддерживается такой, чтобы давление у десорбционной мембраны со стороны ретентата было по меньшей мере на 1 бар выше давления у десорбционной мембраны со стороны пермеата. На десорбционной мембране газ десорбируется из обогащенного жидкого абсорбента и проникает через десорбционную мембрану. Движущей силой проникновения десорбированного газа является более низкое давление со стороны пермеата десорбционной мембраны.

Во время и/или перед приведением в контакт жидкого абсорбента с десорбционной мембраной обогащенный жидкий абсорбент может быть подвергнут частичному нагреванию. Такое нагревание может еще более улучшить эффективность десорбции на десорбционной мембране благодаря увеличению движущей силы для десорбции. Движущаяся сила для десорбции и проникновения может быть еще более повышена благодаря подаче потока отгоняющего газа к стороне пермеата десорбционной мембраны.

В соответствии с изобретением десорбционная мембрана используется как мембранный контактор. Это означает, что десорбционная мембрана функционирует как граница раздела между двумя фазами, при этом она не имеет значительного влияния на массопередачу через мембрану. Вообще мембранный материал с интенсивным потоком является предпочтительным, так как он не имеет большой избирательности к газам, которые нужно разделять. Предпочтительно мембрана имеет поток 200 л/час/м²/бар или более для жидкостно-газового разделения (соответствующего потоку для газ-газ разделения величиной 2000 л/час/м²/бар или более). Более предпочтительно, когда мембрана имеет поток для газ-газ разделения в диапазоне от 200 до 4000 л/час/м²/бар (соответствующий потоку для газ-газ разделения от 2000 до 40000 л/час/м²/бар).

Десорбционная мембрана предпочтительно остается стабильной и сохраняет высокий поток при температуре десорбции в контакте с выбранным жидким абсорбентом. Более того, десорбционная мембрана предпочтительно показывает свои хорошие барьерные свойства в отношении к жидкому абсорбенту, даже когда прикладывается значительное давление к обеим сторонам мембраны. Поэтому давление жидкого абсорбента на сторону пермеата мембраны едва ли снизится (или не снизится), когда десорбируется абсорбированный газ.

В частности гидрофобные десорбционные мембраны являются предпочтительными, так как большинство жидких абсорбентов на основе воды. Более предпочтительно использование гидрофобных стекловидных полимерных мембран с высокой проницаемостью. Примеры подходящих органических мембранных материалов включают поли(1-триметилсилил-1-пропин), поли(4-метил-2-пентил), поли(1-триметилгермил-1-пропин), поли(винилтриметилсилан) и поли(тетрафторэтилен). Использование некоторых из этих мембран для мембранной десорбции газа было описано в WO-A-2006/004400. Эти материалы, как было выявлено, особенно применимы в способе по изобретению, так как они проявляют отличные барьерные свойства в отношении растворителей даже при повышенных температурах и давлениях. Более того, мембраны, включающие эти материалы, имеют отличные потоковые свойства.

Кроме того, могут применяться неорганические мембраны (например, мембраны на основе оксида алюминия). Однако некоторые неорганические мембраны менее совместимы с такими кислыми газами, как CO₂ и H₂S.

В одном воплощении в мембранной десорбционной установке применяется прокладочный материал. Предпочтительно прокладочный материал является совместимым с жидким абсорбентом, в который он погружен. Прокладками являются материалы сеточного типа, расположенные между мембранными пленками и между мембранами и стенками мембранных модулей. Эти прокладки находятся там для разделения пленок и для распределения жидкости по мембране. В случае жидкого абсорбента на водной основе рекомендуется использовать гидрофильный прокладочный материал. В случае жидкого абсорбента на неводной основе рекомендуются гидрофобные прокладки.

Способ в соответствии с изобретением можно точно отрегулировать в зависимости от требуемого разделения посредством подбора специальной комбинации из жидкого абсорбента, материала (материалов) для десорбционной мембраны, температуры абсорбции, температуры (температур) десорбции, свойств десорбционной мембраны (мембран), давления (давлений), прикладываемых к противоположным поверхностям мембран и типа модуля (модулей) (трубчатый, плоский пленочный или спирально свернутый). Это позволяет осуществить оптимизацию барьерной функции десорбционной мембраны и оптимизацию эффективности абсорбции жидким абсорбентом. Поэтому имеются большие возможности для управления общей эффективностью процесса.

Десорбционная мембрана обычно имеет толщину в диапазоне от 10 до 500 мкм, например в диапазоне от 15 до 300 мкм. Если требуется, то может быть применена пористая подложка для улучшения механической стабильности, например из органического полимера, или керамическая подложка.

Преимущественным образом мембраны, предпочтительные для применения согласно настоящему изобретению, также препятствуют испарению растворителя. Испарившийся жидкий абсорбент может захватываться десорбирующимся газом (таким как CO₂ и/или H₂S). В частности, при применении водных систем испарение воды является высоко энергозатратным процессом. Такое загрязнение десорбирующегося газа растворителем является нежелательным, поскольку при этом требуется проведение дополнительной стадии разделения (например, конденсации) и восполнение потерь растворителя.

За счет подавления испарения растворителя способ согласно настоящему изобретению обеспечивает предотвращение потерь энергии в виде теплоты испарения, при этом предотвращая загрязнение десорбирующегося газа парами растворителя. Это также означает, что настоящее изобретение позволяет расширить диапазон рабочих режимов процесса разделения, поскольку потери растворителя будут играть значительно менее заметную роль или попросту отсутствовать. При этом даже те растворители, которые ранее не рассматривались из-за их высокого давления насыщенных паров и, соответственно, потерь за счет испарения, согласно настоящему изобретению можно исследовать на предмет возможности применения в качестве абсорбирующего растворителя для разделения газов, таких как CO₂ и/или H₂S.

Подходящие мембраны для подавления испарения растворителя (в частности, испарения воды) включают, например, гидрофобные десорбционные мембраны, такие как гидрофобные стекловидные полимерные мембраны с высокой проницаемостью, описанные выше.

Давления, приложенные к противоположным поверхностям мембраны (т.е. разность давлений между стороной ретентата и стороной пермеата десорбционной мембраны) составляет 1 бар или более. Предпочтительно применение разности давлений, приложенных к противоположным сторонам десорбционной мембраны, в диапазоне от 5 до 150 бар. Давление у десорбционной мембраны со стороны ретентата нормально будет в диапазоне от 1 до 200 бар, предпочтительно в диапазоне от 5 до 100 бар.

Температура в мембранной установке для десорбции газа обычно находится в диапазоне от 10 до 500°C, предпочтительно в диапазоне от 30 до 300°C.

Возможно применение более одной мембранной установки для десорбции газа. Если применяется много мембранных установок для десорбции газа, то эти установки могут быть соединены последовательно и/или параллельно. Последовательное соединение мембранных установок для десорбции газа может улучшить чистоту отделенного газа (газа, проникающего через десорбционную мембрану), а параллельное соединение мембранных аппаратов для десорбции газа может улучшить общую производительность.

Например, обогащенный жидкий абсорбент может сначала пропускаться через первую мембранную установку для десорбции газа, где проводится первая стадия десорбции, после которой сохраненный жидкий абсорбент с возможно оставшимся абсорбированным газом может подаваться в одну или более последующих мембранных установок для десорбции газа, возможно после нагревания сохраненного жидкого абсорбента от первой мембранной установки для десорбции газа. Такое воплощение может повысить степень, до которой газ десорбируется из жидкого абсорбента, перед тем как обедненный жидкий абсорбент будет рециркулирован для абсорбции газа из подаваемого смешанного газового потока. Более того, в соответствии с этим воплощением может быть получен более чистый отделенный газ благодаря барьерным свойствам мембраны. Кроме того, возможна раздельная десорбция газов, которые одновременно абсорбировались в абсорбере, например посредством использования двух или более различных мембран в мембранных установках для десорбции газа. Обычно вторая мембранная установка для десорбции газа будет работать при более низком давлении со стороны пермеата, чем первая установка для десорбции газа. Однако трансмембранное давление будет обычно выше.

При рециркуляции обедненного жидкого абсорбента для абсорбции газа из подаваемого смешанного газового потока обедненный жидкий абсорбент может, но не обязательно, охлаждаться, чтобы повысить движущую силу для абсорбции газа.

В предпочтительном воплощении жидкий абсорбент нагревается и обедненный жидкий абсорбент охлаждается, при этом нагревание обогащенного жидкого абсорбента связано с охлаждением обедненного жидкого абсорбента посредством теплообменника. Это еще более снижает потребляемую мощность для работы аппарата, реализующего способ в соответствии с изобретением.

Этот способ разделения газов имеет высокую гибкость при реальной работе. Мембранный десорбер газа является модульным, поэтому добавление дополнительных установок является относительно легким делом. Посредством подбора мембранного давления и трансмембранного давления функционирование процесса может быть отрегулировано в соответствии с реальными потребностями. Изобретение обеспечивает точное соответствие степени загрузки и скорости циркуляции жидкого абсорбента требующемуся расходу энергии.

Теперь изобретение далее будет разъясняться посредством воплощения, в котором газообразный диоксид углерода отделяется от подаваемой газовой смеси диоксида углерода и водорода. Это воплощение также иллюстрируется Фиг. 1, на которой показана возможная блок-схема процесса в соответствии с изобретением.

На Фиг. 1 абсорбция происходит в абсорбционной колонне (1), где CO₂ избирательно удаляется из подаваемого газа (3) (например, водород, как подаваемый газ, содержит 30% объемных CO₂) посредством приведения в контакт с избирательно жидким абсорбентом в циркуляционном контуре (9). Это приводит к получению очищенного газового потока (4) (например, потока водорода, содержащего менее 2% объемных CO₂). Регенерация жидкого абсорбента производится путем подачи жидкого абсорбента, обогащенного CO₂, в мембранную установку (2) для десорбции. CO₂ проникает через десорбционную мембрану и десорбируется из жидкого абсорбента, обеспечивая входящий поток (5) CO₂ и регенерированный жидкий абсорбент. Движущуюся силу для проникновения CO₂ получают путем прикладывания более высокого давления к стороне ретентата десорбционной мембраны, чем к стороне пермеата десорбционной мембраны. Возможно использование нагревания (7) для увеличения движущей силы для стадии десорбции в мембранной установке (2) для десорбции, или может быть использован отгоняющий газ (6) для этой же цели. Аналогичным образом может быть применено охлаждение для увеличения движущей силы для этапа абсорбции в абсорбционной колонне (1).

Это воплощение, показанное на Фиг. 2, является в основном таким же, как и в процессе, показанном на Фиг. 1. Однако применяется интеграция тепла потоков растворителя (7) (возможно нагревание обогащенного растворителя, вводимого в десорбер) и (8) (возможно охлаждение обедненного растворителя, вводимого в абсорбер). Благодаря использованию теплообменника (10) можно сэкономить энергию для нагревания и охлаждения.

На Фиг. 3 показано воплощение, основанное на базовом процессе в соответствии с Фиг. 1, где регенерация растворителя проводится в две стадии. Для этой цели вводится вторая мембранная установка (11) для десорбции вслед за первой установкой. Второй газовой поток десорбируется из растворителя в поток (12). Возможно, что для нагревания потока (13) растворителя может использоваться поток (14) отгоняющего газа. Таким образом, появляется возможность десорбировать одновременно абсорбированные газы или использовать вторую отгонку при более низком давлении для дальнейшего уменьшения содержания абсорбированного газа. Таким образом, комбинируется подача более обедненного растворителя для абсорбера (1) и получение по меньшей мере части десорбированного газа при более высоком давлении.

На Фиг. 4 показано воплощение, в котором вторая мембранная установка (11) для десорбции газа размещена параллельно первой установке. В этом случае обогащенный растворитель от абсорбера делится на два потока, из которых затем десорбируется газ. Температуры и давления со стороны пермеата в двух установках (2) и (11) могут выбираться независимо, и, таким образом, вводится дополнительная гибкость. Это воплощение считается, особенно предпочтительным для обработки больших потоков растворителя, так как каждая из отдельных установок может быть сделана небольшой.

Конечно, имеется возможность составлять любые комбинации между воплощениями, показанными на различных фигурах.

В другом аспекте изобретение направлено на создание аппарата для разделения газов в подаваемом смешанном газовом потоке, включающего:

- абсорбционную колонну и/или мембранную установку для абсорбции газа для приведения в контакт подаваемого смешанного газового потока с жидким абсорбентом, включающую вход для подачи смешанного газового потока, вход для обедненного жидкого абсорбента, выход для очищенного смешанного газа и выход для обогащенного жидкого абсорбента;

- жидкостное соединение для переноса обогащенного жидкого абсорбента от абсорбционной колонны в установку регенерации, возможно оснащенную нагревательным средством;

- установку для регенерации, включающую по меньшей мере одну десорбционную мембрану, отделяющую сторону пермеата регенерирующей установки, на которую подается обогащенный жидкий абсорбент, от стороны пермеата регенерирующей установки, в которой газ, десорбированный из обогащенного жидкого абсорбента, проникает через десорбционную мембрану; и

- жидкостное соединение, для переноса регенерированного обедненного жидкого абсорбента из установки для регенерации в абсорбционную колонну, возможно снабженную средством для охлаждения,

в котором жидкий абсорбент, таким образом, находится в замкнутом контуре под давлением.

В воплощении аппарат включает теплообменник для передачи тепла от обогащенного жидкого абсорбента к обедненному жидкому абсорбенту. Поэтому жидкостное соединение для переноса обогащенного жидкого абсорбента от абсорбционной колонны в установку для регенерации может быть связано с жидкостным соединением для переноса обедненного жидкого абсорбента из установки для регенерации в абсорбционную колонну посредством теплообменника. Это также снижает требуемый расход энергии для работы аппарата, реализующего способ в соответствии с изобретением.

Изобретение также будет иллюстрировано следующим примером.

Пример

Расчеты для разделения Н₂/СО₂ при давлении 50 бар с использованием ионного жидкого растворителя N₄₁₁₁ ⁺Tf₂N^- (бутил-триметиламмоний бис(трифторметилсульфонил)имид) и мембран из Тефлона AF2400 (аморфный фторполимер, полученный из фторполимеров фирмы DuPont), показывают, что при использовании двухэтапного процесса (Случай 2) может быть сэкономлено почти 20% энергии для отделения такого же количества CO₂ в сравнении с одноэтапным процессом (Случай 1).

Результаты моделирования процесса для систем N₄₁₁₁ ⁺Tf₂N^- - Тефлон AF2400.

1. Способ разделения газов в подаваемом смешанном газовом потоке, включающий:
i) приведение в контакт подаваемого смешанного газового потока с жидким абсорбентом в абсорбционной колонне и/или в мембранной установке для абсорбции газа под давлением 1 бар или более, при этом указанный жидкий абсорбент является избирательным при абсорбции одного или более газов в подаваемом смешанном газовом потоке таким образом, что часть газа в подаваемом смешанном газовом потоке абсорбируется жидким абсорбентом, что приводит к обогащению жидкого абсорбента;
ii) регенерацию по меньшей мере части жидкого абсорбента посредством приведения в контакт обогащенного жидкого абсорбента с десорбционной мембраной, при этом давление у десорбционной мембраны со стороны ретентата по меньшей мере на 1 бар выше давления у десорбционной мембраны со стороны пермеата, таким образом, что по меньшей мере часть абсорбированного газа десорбируется из обогащенного жидкого абсорбента и проникает через десорбционную мембрану с образованием обедненного жидкого абсорбента; и
iii) рециркуляцию по меньшей мере части обедненного жидкого абсорбента на стадию i) для приведения в контакт с подаваемым смешанным газовым потоком,
причем указанный жидкий абсорбент содержится в замкнутом контуре под давлением.

2. Способ по п. 1, в котором подаваемый смешанный газовый поток содержит диоксид углерода и/или сульфид водорода.

3. Способ по п. 1 или 2, в котором подаваемый газовый поток содержит:
i) смесь
- СН₄ и
- CO₂ и/или H₂S, или
ii) смесь
- Н₂ и
- CO₂ и/или H₂S.

4. Способ по п. 1 или.2, в котором обедненный жидкий абсорбент охлаждают перед приведением в контакт с подаваемым смешанным газовым потоком на стадии i).

5. Способ по п. 1 или 2, в котором поток извлекающего газа подается к десорбционной мембране со стороны пермеата и/или в котором обогащенный жидкий абсорбент нагревают перед приведением в контакт с десорбционной мембраной.

6. Способ по п. 1 или 2, в котором жидкий абсорбент содержит ионную жидкость, предпочтительно ионную жидкость на основе имидазолиевого, пиридиниевого или четвертичного аммониевого катиона.

7. Способ по п. 1 или 2, в котором десорбционная мембрана является барьером для жидкого абсорбента.

8. Способ по п. 1 или 2, в котором десорбционная мембрана имеет толщину 10-500 мкм.

9. Способ по п. 1 или 2, в котором мембрана включает в себя один или более материалов, выбранных из группы, состоящей из поли(1-триметилсилил-1-пропина), поли(4-метил-2-пентина), поли(1-триметилгермил-1-пропина), поли(винилтриметилсилана) и поли(тетрафторэтилена).

10. Способ по п. 1 или 2, в котором давление у десорбционной мембраны со стороны ретентата находится в диапазоне 1-200 бар, предпочтительно в диапазоне 10-100 бар.

11. Способ по п. 1 или 2, в котором абсорбционная колонна является насадочной или тарельчатой абсорбционной колонной.

12. Способ по п. 1 или 2, в котором жидкий абсорбент с абсорбированным газом приводят в контакт с десорбционной мембраной в двух или более мембранных установках для десорбции газа, соединенных последовательно и/или параллельно.

13. Способ по п. 1 или 2, в котором часть газа в подаваемом смешанном газовом потоке абсорбируется жидким абсорбентом на стадии i) в поперечном направлении мембраны при повышенном давлении.

14. Способ по п. 1 или 2, в котором давление у десорбционной мембраны со стороны пермеата составляет 5 бар или более, предпочтительно 10 бар или более.

15. Установка для осуществления способа по п. 1, включающая:
- абсорбционную колонну и/или мембранную газовую абсорбционную установку для приведения в контакт подаваемого смешанного газового потока с жидким абсорбентом, включающую вход для подачи смешанного газового потока, вход для обедненного жидкого абсорбента, выход для очищенного смешанного газа и выход для обогащенного жидкого абсорбента,
- жидкостное соединение для переноса обогащенного жидкого абсорбента из абсорбционной колонны в регенерирующую установку, возможно оснащенную нагревательным средством;
- регенерирующую установку, включающую по меньшей мере одну десорбционную мембрану, отделяющую сторону ретентата регенерирующей установки, на которую подается обогащенный жидкий абсорбент, от стороны пермеата регенерирующей установки, в которой газ, десорбирующийся из обогащенного жидкого абсорбента, проникает через десорбционную мембрану; и
- жидкостное соединение для переноса регенерированного обедненного жидкого абсорбента из регенерирующей установки в абсорбционную колонну, возможно оснащенную охлаждающим средством,
причем указанный жидкий абсорбент содержится в замкнутом контуре под давлением.

Изобретение относится к способу выделения углеводородов из полиолефинового газообразного продукта продувки. Способ включает следующие стадии: выделение полиолефинового продукта, включающего один или более летучих углеводородов из реактора полимеризации; контактирование полиолефинового продукта с продувочным газом с целью удаления по меньшей мере части летучих углеводородов с получением полимерного продукта, в котором снижена концентрация летучих углеводородов, и газообразного продукта продувки, обогащенного летучими углеводородами, причем летучие углеводороды включают водород, метан, один или более С2-12углеводородов, или любую комбинацию перечисленного, причем газообразный продукт продувки находится при давлении от примерно 50 до примерно 250 кПа (абс.); сжатие газообразного продукта продувки до давления, составляющего от примерно 2500 до примерно 10000 кПа (абс.), в котором газообразный продукт продувки сжимают по меньшей мере в две стадии, причем на первой стадии его сжимают при отношении давлений, которое не меньше, чем отношение давлений на последующих стадиях; охлаждение сжатого газообразного продукта продувки; разделение охлажденного газообразного продукта продувки на газообразный продукт, включающий по меньшей мере первый продукт, и конденсированный продукт, включающий второй продукт и третий продукт; и возврат по меньшей мере части по меньшей мере одного из продуктов в перечисленные места: первого продукта в виде продувочного газа, второго продукта в реактор полимеризации или третьего продукта в виде газообразного продукта продувки, обогащенного летучими углеводородами, на стадию до сжатия.

Абсорбент для очистки газов от сероводорода и диоксида углерода // 2586159

Изобретение относится к области очистки газов от сероводорода и/или диоксида углерода и может быть использовано в газовой, нефтяной и нефтеперерабатывающей отраслях промышленности.

Регенеративное извлечение диоксида серы из газообразных выбросов // 2583024

Изобретение относится к способам селективного удаления примесей из газообразных выбросов. В частности, к селективному удалению и извлечению диоксида серы из газообразных выбросов в способе абсорбции/десорбции диоксида серы, в котором применяют буферизованый водный абсорбирующий раствор, содержащий малат натрия, чтобы селективно абсорбировать диоксид серы газообразного выброса.

Способ очистки пирогаза от гомологов ацетилена, этилена и углеводородов c3, с4 // 2582315

Изобретение относится к области нефтехимических производств, в частности к процессам подготовки газов пиролиза углеводородов для дальнейшей переработки, и может быть использовано для очистки пирогаза, содержащего ацетилен и этилен в качестве целевых компонентов, от примесей их гомологов и сопутствующих углеводородов C3 и C4.

Автоматизированная мембранно-абсорбционная газоразделительная система, обеспечивающая улучшение потребительских свойств биогаза // 2577575

Изобретение относится к области мембранной технологии. Автоматизированная мембранно-абсорбционная газоразделительная система, состоящая из двух последовательно соединенных мембранно-контакторных модулей, причем каждый мембранно-контакторный модуль состоит из контакторного абсорбера и контакторного десорбера с системой обеспечения рециркуляционного потока между абсорбером и десорбером, причем первый мембранно-контакторный модуль предназначен для очистки биогаза от примесей СО2, а второй мембранно-контакторный модуль - для осушки биогаза от водяных паров, отличающаяся тем, что на выходе из второго мембранно-контакторного модуля установлены датчик влажности газовой смеси, соединенный с блоком регулирования величины потока рециркулята в процессе осушки биогаза во втором мембранно-контакторном модуле, и датчик содержания диоксида углерода в газовой смеси, соединенный с блоком регулирования величины потока и температуры рециркулята в процессе очистки биогаза в первом мембранно-контакторном модуле.

Способ подготовки топливного газа // 2576769

Изобретение относится к способу подготовки топливного газа и может быть использовано в нефтегазовой промышленности и энергетике. Способ включает сжатие газа, его охлаждение и сепарацию.

Способ регенерации насыщенного раствора поглотителя влаги // 2575540

Изобретение относится к способам регенерации насыщенного раствора поглотителя влаги - диэтиленгликоля, который используют в качестве абсорбента для извлечения водяных паров из газа в установках осушки природных и нефтяных газов.

Способ и система для профилактики и обработки вредителей с использованием дыма от энергоустановки на биомассе в замкнутом пространстве // 2572762

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Осуществляют обработку топочного газа от энергоустановки на биомассе для получения газа с объемной концентрацией диоксида углерода более 85%.

Способ очистки отходящих газов титано-магниевого производства // 2571767

Изобретение может быть использовано в химической области и в области цветной металлургии. Способ очистки отходящих газов титано-магниевого производства включает обработку отходящих газов смесью щелочного реагента с водным раствором карбамида.

Способ осаждения двуокиси углерода, а также газотурбинная установка с осаждением двуокиси углерода // 2571142

Сначала в первом процессе абсорбции абсорбируют диоксид углерода при введении в контакт подводимого содержащего диоксид углерода природного газа с первым обводным потоком растворителя.

Способ извлечения компонентов из парогазовых смесей, образующихся при производстве поликристаллического кремния // 2596775

Изобретение относится к производству поликристаллического кремния. В процессе получения кремния образуются парогазовые смеси, содержащие пары хлорсиланов, водород и хлористый водород. Для извлечения хлорсиланов, водорода и хлористого водорода производят предварительную фракционную конденсацию в теплообменниках и последующее разделение оставшейся части хлорсиланов и других компонентов смеси методами абсорбции, десорбции и ректификации. Согласно способу для охлаждения рабочей среды на всех этапах ее переработки в качестве хладоносителя используют тетрахлорид кремния, получаемый из перерабатываемой рабочей среды. Изобретение обеспечивает повышения эффективности процесса. 1 ил.

Извлечение мономеров // 2598855

Изобретение относится к способу извлечения одного или нескольких мономеров из потока (1) газа, включающему следующие стадии: в одной и той же первой экстракционной колонне С1: а) стадию экстрагирования путем приведения потока (1) газа в экстракционной колонне (С1) в контакт с органическим экстракционным растворителем (2), при этом указанный экстракционный растворитель (2) абсорбирует указанный мономер или мономеры, и b) стадию отгонки или десорбции инертными газом в экстракционной колонне (С1) путем подачи в нижней части колонны (С1) ниже точки подачи потока (1), содержащего мономеры газа, потока инертного газа(12), при этом поток (3) жидкости, содержащий экстракционный растворитель и мономер или мономеры, отводят снизу колонны (С1), а поток (4) отходящего газа отводят сверху колонны (С1), после чего во второй регенерационной колонне С2: с) стадию извлечения указанного мономера или мономеров, на которой указанный мономер или мономеры отделяют от экстракционного растворителя путем перегонки в регенерационной колонне (С2), в которую подают поток (3) жидкости, отведенный снизу колонны (С1), при этом поток, содержащий концентрированный мономер или мономеры (5), отводят сверху колонны (С2), а поток (2) жидкости, содержащий экстракционный растворитель, отводят снизу колонны (С2), после чего рециркулируют в верхнюю часть колонны (С1); причем мономер или мономеры выбраны из диенов, винилароматических соединений и изобутена. Использование настоящего изобретения позволяет свести к минимуму содержание примесей на стадии извлечения мономера. 9 з.п. ф-лы, 5 ил., 6 табл., 1 пр.

Способ улавливания углекислого газа из дымового газа электростанции и установка для его осуществления // 2600348

Способ включает следующие стадии: 1) использование композитного водного абсорбента, состоящего из органического амина и функционализированной ионной жидкости, в качестве абсорбента CO2; 2) образование различных слоев жидкости с помощью отстаивания до прозрачности; 3) осуществление нагревания и разложения жидкости, полученной с помощью разделения и богатой A·CO2 и B·CO2, для рециркуляции, с получением высококонцентрированного газа CO2 и композитного водного абсорбента; 4) рециркуляцию композитного водного абсорбента, полученного на стадии 3); 5) охлаждение высококонцентрированного газа CO2 для конденсации в нем горячего водяного пара; 6) осуществление газожидкостной сепарации высококонцентрированного газа CO2, прошедшего охлаждение на стадии 5), с получением газа CO2 с чистотой ≥99%; 7) превращение высокочистого газа CO2 в жидкость для получения продукта высококонцентрированного жидкого углекислого газа промышленного типа. Способ имеет характеристики высокой эффективности улавливания, низкого энергопотребления и простоты осуществления. 2 н. и 12 з.п. ф-лы, 1 ил.

Способ и устройство для поглощения диоксида углерода // 2602146

Изобретение предлагает способ осуществления поглощения диоксида углерода с пониженной опасностью образования аэрозоля из потока, содержащего диоксид углерода, в устройстве поглощения, имеющем особую последовательность секций, где данный способ содержит особые этапы. Другой аспект данного изобретения касается применения структурированной насадки в качестве части секции поглощения диоксида углерода, данное применение заключается в снижении опасности образования аэрозоля в верхней области секции поглощения диоксида углерода. Изобретение позволяет снизить опасность образования аэрозоля. 2 н. и 6 з.п. ф-лы, 7 ил.

Способ очистки природного газа от примесей при его подготовке к получению сжиженного метана, этана и широкой фракции углеводородов // 2602908

Изобретение относится к способу очистки природного газа от примесей диоксида углерода, метанола и воды, при его подготовке к извлечению криогенным методом сжиженного метана, этана и широкой фракции легких углеводородов, и может быть использовано на предприятиях газовой промышленности. Способ включает стадию абсорбционного извлечения из природного газа диоксида углерода и метанола водным раствором амина с последующей регенерацией последнего с получением регенерированного абсорбента и кислого газа, часть которого после конденсации в виде кислой воды возвращается в регенератор, и стадию адсорбционной осушки очищенного природного газа с регенерацией адсорбента и выработкой газа регенерации, при этом природный газ после очистки от диоксида углерода и метанола на стадии абсорбционного извлечения смешивается с газами регенерации стадии адсорбционной осушки, охлаждается и подвергается сепарации от сконденсированной воды, а кислая вода, содержащая метанол после регенерации абсорбента, разделяется в дополнительной ректификационной колонне на метанол и отпаренную воду. Изобретение обеспечивает увеличение энергоэффективности, снижение материалоемкости оборудования и получение товарного метанола и газа, подготовленного к криогенному разделению, с крайне низким содержанием двуокиси углерода. 9 з.п. ф-лы, 1 ил., 1 табл., 1 пр.

Способ или система для извлечения диоксида углерода // 2603164

Изобретение относится к способу и системе для извлечения диоксида углерода на установке для синтеза метанола из углеводородного газа или синтеза бензина из углеводородного газа через метанол. Способ включает стадию риформинга для получения конвертированного газа посредством реакции парового риформинга углеводородного газа, стадию синтеза метанола для синтеза метанола из конвертированного газа, стадию сжигания для сжигания топливного газа с получением источника тепла для реакции парового риформинга, стадию извлечения диоксида углерода для извлечения диоксида углерода с использованием поглощающей жидкости из отходящих газов сжигания, генерируемых посредством сжигания, стадию получения множества нагревающих сред конвертированного газа или нагревающих сред конвертированного газа и метанола с разными температурами из конвертированного газа или из конвертированного газа и метанола и стадию регенерации поглощающей жидкости для регенерации поглощающей жидкости посредством ступенчатого нагрева поглощающей жидкости, содержащей поглощенный в ней диоксид углерода, для удаления диоксида углерода из поглощающей жидкости, причем нагрев выполняется с использованием множества нагревающих сред с разными температурами. Изобретение позволяет эффективно использовать отходящее тепло низкотемпературного конвертированного газа. 2 н. и 10 з.п. ф-лы, 9 ил., 9 табл.

Система контроля загрязнения воздуха // 2604233

Изобретение относится к системе контроля загрязнения воздуха. Система содержит узел извлечения СО2, в состав которого входят абсорбер СО2, в котором удаляется СО2, содержащийся в дымовом газе, выходящем из котла, с помощью аминового абсорбента, и регенератор абсорбента, в котором осуществляется регенерация абсорбента, при этом абсорбер СО2 оборудован секцией абсорбции СО2, в которой осуществляется абсорбция СО2, содержащегося в дымовом газе, с помощью аминового абсорбента, и секцией фильтров из водоотталкивающего материала, которая размещена со стороны ниже по ходу движения дымового газа от секции абсорбции СО2 и улавливает туманообразный аминовый абсорбент, захваченный дымовым газом, не содержащим СО2, при этом секция фильтров из водоотталкивающего материала содержит корпус для фильтров, содержащий камеру для ввода газа, в которую из секции абсорбции СО2 поднимаются дымовые газы, не содержащие CO2, и множество фильтров из водоотталкивающего материала, установленных на боковой поверхности корпуса фильтров, чтобы обеспечить прохождение вводимого дымового газа, не содержащего СО2, через указанные фильтры в направлении ортогональном направлению течения газа. Изобретение обеспечивает уменьшение уноса аминового абсорбента при выпуске дымового газа, из которого удаляют СО2, за пределы системы. 5 з.п. ф-лы, 16 ил., 1 табл.

Способ удаления soх из топочных газов из парового котла // 2604746

Изобретение относится к способу удаления SOx из топочных газов. Способ удаления SOx из топочных газов из парового котла содержит следующие стадии: (a) нагрев топочного газа перед каталитическим реактором по ходу потока; (b) окисление SO2 в топочном газе до SO3 в каталитическом реакторе по меньшей мере с одним пропусканием катализатора, действующего при температурах в диапазоне 350-450°C; (c) охлаждение окисленного, обогащенного SO3 топочного газа со стадии (b) до температуры выше точки росы H2SO4 топочного газа; (d) дальнейшее охлаждение обогащенного SO3 топочного газа со стадии (с) в охлаждаемом воздухом конденсаторе, посредством этого конденсируется SO3 в виде H2SO4 и производится горячий воздух и очищенный топочный газ; (e) извлечение конденсированной H2SO4 из конденсатора. При этом температуру топочного газа на стадии (с) регулируют с помощью охлаждения топочного газа в теплообменнике посредством теплообмена с потоком воды под давлением выше 60 бар, и в котором температура воды под давлением на впуске теплообменника выше точки росы H2SO4 газа. Изобретение позволяет упростить удаление SOx из топочного газа. 8 з.п. ф-лы, 7 табл., 3 ил.

Способ и устройство для отвода легколетучих продуктов деградации из имеющегося в технологическом процессе отделения двуокиси углерода co2 контура с абсорбирующим веществом // 2605132

Изобретение относится к способу отвода легколетучих продуктов деградации из имеющегося в технологическом процессе отделения двуокиси углерода контура с абсорбирующим веществом. Способ заключается в том, что направляют адсорбирующее вещество, которым является водный раствор вторичной соли аминокислоты, в контур с абсорбирующим веществом, который содержит технологический процесс абсорбции и технологический процесс десорбции, в котором конденсат отбирают во время технологического процесса конденсации, который выполняют после технологического процесса десорбции, и затем очищают от продуктов деградации, в результате чего образуется очищенный конденсат, который снова подают обратно в контур с абсорбирующим веществом. Изобретение обеспечивает удаление продуктов распада и деградации при малом расходе электроэнергии из контура с адсорбирующим веществом для отделения двуокиси углерода, не ухудшая свойства адсорбирующего раствора. 2 з.п. ф-лы, 3 ил.

Способ и устройство для извлечения газа из газовой смеси с использованием эжектора вентури // 2605978

Способ извлечения газа из газовой смеси, включающий проведение стадии очистки, в которой первый сорбент приводится в контакт с газовой смесью для извлечения этого газа из газовой смеси, при этом образуется обогащенный первый сорбент, в котором, по меньшей мере, частично сорбирован газ; проведение стадии регенерации, в ходе которой второй сорбент приводится в контакт с обогащенным первым сорбентом для извлечения газа из обогащенного жидкого первого сорбента; при этом для осуществления контакта на стадии очистки и/или на стадии регенерации используется отдельный эжектор Вентури (12, 22). 2 н. и 24 з.п. ф-лы, 3 ил.