Низкомолекулярные, содержащие фосфор полиакриловые кислоты и их применение в качестве ингибиторов отложений в водопроводящих системах

Авторы патента:

C08L33/02 - гомополимеры или сополимеры кислот; их металлических или аммониевых солей

C08F2/38 - Высокомолекулярные соединения, получаемые реакциями с участием только ненасыщенных углерод-углеродных связей (получение жидких углеводородных смесей из углеводородов с более низким углеродным числом, например олигомерацией, C10G 50/00)

C08F220/06 - акриловая кислота; метакриловая кислота; их металлические или аммониевые соли

C02F5/14 - содержащих фосфор

Владельцы патента RU 2593591:

БАСФ СЕ (DE)

Изобретение относится к низкомолекулярным, содержащим фосфор полиакриловым кислотам, к содержащим их водным растворам, способу их получения, а также к их применению в качестве ингибиторов отложений в водопроводящих системах. Описан водный раствор полимеров акриловой кислоты со средним молекулярным весом 1000-4000 г/моль. Водный раствор получают полимеризацией в воде в качестве растворителя акриловой кислоты в приточном режиме с пероксодисульфатом в качестве стартера и в присутствии гипофосфита. При этом (i) берут воду и (ii) непрерывно добавляют акриловую кислоту в кислой, не нейтрализованной форме водный раствор пероксодисульфата и водный раствор гипофосфита, и (iii) после окончания притока акриловой кислоты к водному раствору добавляют основание, при этом содержание сомономеров не превышает 30 вес.%, в пересчете на общее содержание мономеров. Максимально 16% фосфора имеется в форме связанных на конце полимерной цепи фосфинатных и/или фосфонатных групп. Технический результат - снижение выпадения осадков и отложения сульфата кальция в водопроводящих системах. 4 н. и 12 з.п. ф-лы, 2 табл., 15 пр.

Растворимость в воде большинства веществ ограничена. В особенности при промышленной обработке воды важно предотвращение минеральных отложений в водопроводящих системах. Неорганические вещества и соли, как например, карбонат кальция и магния, гидроксид магния, сульфат кальция и бария и фосфат кальция обладают малой растворимостью в воде. Если наступает концентрация этих растворенных веществ в водных системах, то их продукт растворимости превышается с последствием того, что эти ингредиенты выпадают в осадок, что приводит к отложениям. Растворимость этих веществ зависит от температуры и значения pH. Повышение температуры и/или значения pH могут быть причиной образования нежелательного выпадения в осадок и отложений в охлаждающих и системах питательной воды для котлов, на теплопередающих поверхностях или в трубопроводах.

Выпадение осадков и отложение сульфата кальция в водопроводящих системах следует в особой степени предотвращать, так как они с трудом могут удаляться. Использование дорогих и связанных с затратами времени сильных комплексообразователей, таких как ЭДТА, как правило, необходимо, так как посредством стандартных способов, таких как механическая очистка или применение кислот удаление отложений не является удовлетворительным.

Не только в охлаждающих и котловых питательных водных системах пытаются предотвращать образование отложений сульфата кальция и других солей. Также при обессоливании морской воды посредством дистилляции и мембранного способа, такого как реверсивный осмос или электродиализ, стремятся предотвращать образование этих твердых отложений.

Известно, что полученные посредством радикальной полимеризации низкомолекулярные полиакриловые кислоты и их соли вследствие их диспергирующих или ингибирующих рост кристаллов свойств находят применение в качестве ингибитора отложений в промышленной обработке воды и при обессоливании морской воды. Для хорошего действия средний молекулярный вес (M_w) этих полимеров должен быть <50000. Часто особенно эффективны полиакриловые кислоты с M_w<10000. Для получения низкомолекулярных полиакриловых кислот добавляются регуляторы молекулярного веса, соответственно средства переноса цепей во время радикальной полимеризации акриловой кислоты. Эти регуляторы должны быть согласованы с инициатором полимеризации, а также с процессом полимеризации. Инициаторами являются, например, органические и неорганические перекисные соединения, такие как пероксодисульфаты (персульфаты), перекиси, гидроперекиси и сложные перэфиры, азосоединения, такие как 2,2′-азобисизобутиронитрил и окислительно-восстановительные системы с органическими и неорганическими компонентами. В качестве регуляторов часто используются неорганические серные соединения, такие как гидросульфиты, дисульфиты и дитиониты, органические сульфид, сульфоксиды, сульфоны и меркаптосоединения, такие как меркаптоэтанол, меркаптоуксусная кислота, также неорганические фосфорные соединения, как гипофосфористая кислота (фосфиновая кислота) и ее соли (например, гипофосфит натрия).

Заявка EP-A 405818 раскрывает способ получения полимеров из моноэтилено-ненасыщенных монокарбоновых кислот и при необходимости дальнейших мономеров с персульфатом натрия в качестве стартера в присутствии гипофосфита в качестве регулятора, при котором во время полимеризации добавляется щелочное нейтрализующее средство в количестве, которое достаточно, чтобы нейтрализовать по меньшей мере 20% кислых групп. Полученные низкомолекулярные полимеры содержат по меньшей мере 80% происходящего от гипофосфината фосфора. По меньшей мере 70% фосфора имеются в качестве диалкилфосфината внутри полимерной цепи. Полученные таким образом полимеры используются среди прочего в качестве присадок к моющим средствам, диспергирующего средства для глинной взвеси или ингибитора осаждений при водообработке.

В примерах акриловая кислота полимеризуется в воде в приточном режиме в присутствии гипофосфата в качестве регулятора и персульфата натрия в качестве стартера, причем во время полимеризации подается натровый щелок в качестве дальнейшего непрерывного притока. Получают водную полиакриловую кислоту с весосредним молекулярным весом M_w 2700 г/моль, которая содержит 72% содержащегося в гипофосфате натрия фосфора в качестве диалкилфосфината, 18% в качестве моноалкилфосфината и 10% в форме неорганических солей. В сравнительном примере отказываются от притока натрового щелока и только после окончания полимеризации нейтрализуют натровым щелоком. При этом получают водную полиакриловую кислоту со средним молекулярным весом M_w 4320 г/моль, которая содержит только 45% содержащегося в гипофосфите натрия фосфора в качестве диалкилфофината, 25% в качестве моноалкилфосфината и 30% в форме неорганических солей.

Заявка EP-A 0510831 раскрывает способ получения полимеров из моноэтилено-ненасыщенных монокарбоновых кислот, моноэтилено-ненасыщенных дикарбоновых кислот и при необходимости дальнейших мономеров, которые не содержат карбоксигрупп, в присутствии гипофосфористой кислоты в качестве средства передачи цепи. По меньшей мере 40% встроенного в полимер фосфора имелось в качестве моноалкилфосфината и моноалкилфосфоната на конце полимерной цепи. Сополимеры могут применяться в качестве диспергирующих средств, ингибитора отложений и присадок к моющим средствам.

Заявка EP-A 0618240 раскрывает способ полимеризации мономеров в воде в присутствии водорастворимого инициатора и гипофосфористой кислоты или одной из ее солей. Способ проводится так, что в конце полимеризации содержание полимеров составляет по меньшей мере 50 вес.%. Таким методом удается повысить количество происходящего от гипофосфита, встроенного в полимер фосфора. Он имеется в форме диалкилфосфината, моноалкилфосфината, а также моноалкилфосфоната в полимере. Данных о распределении фосфора не приводится. Сополимеры находят применение в качестве диспергирующего средства, ингибиторов отложений и присадок к моющим средствам.

Заявка EP-A 1074293 описывает имеющую фосфонат на конце полиакриловую кислоту с молекулярным весом M_w 2000 до 5800 г/моль в качестве диспергирующего средства для получения водных суспензий карбоната кальция, каолина, глины, талька и оксидов металлов с содержанием твердого вещества по меньшей мере 60 вес.%.

Задачей изобретения является предоставление в распоряжение низкомолекулярных полиакриловых кислот с улучшенным ингибирующим отложения свойством, которые эффективно препятствуют выпадению осадков и отложениям сульфата кальция в водовпроводящих системах, а также способа их получения.

Эта задача решается водными растворами полимеров акриловой кислоты, получаемыми полимеризацией в воде в качестве растворителя акриловой кислоты в приточном режиме с пероксодисульфатом в качестве стартера и в присутствии гипофосфита в качестве регулятора, причем

(i) берут воду и, в случае необходимости, один или несколько этилено-ненасыщенных сомономеров, и

(ii) непрерывно добавляют акриловую кислоту в кислой, не нейтрализированной форме, в случае необходимости один или несколько этилено-ненасыщенных сомономеров, водный раствор пероксодисульфата и водный раствор гипофосфита и

(iii) после окончания притока акриловой кислоты к полученному раствору подают основание, причем содержание сомономеров не превышает 30 вес.%, в пересчете на общее содержание мономеров.

Объектом изобретения является также способ получения водных растворов посредством полимеризации в воде в качестве растворителя акриловой кислоты в приточном режиме с пероксодисульфатом в качестве стартера и в присутствии гипофосфита в качестве регулятора, при котором берут воду и в случае необходимости один или несколько этилено-ненасыщенных сомономеров и непрерывно подают акриловую кислоту в кислой, не нейтрализованной форме, в случае необходимости один или несколько этилено-ненасыщенных сомономеров, водный раствор пероксодисульфата и водный раствор гипофосфата, и после окончания притока акриловой кислоты полученный раствор по меньшей мере частично нейтрализуют, причем содержание сомономеров не превышает 30 вес.%, в пересчете на общее содержание мономеров.

В общем берут воду и нагревают до температуры реакции по меньшей мере 75°C, предпочтительно до 95-105°C. При температурах ниже 75°C пероксодисульфат в общем больше не распадается с достаточной скоростью. Дополнительно можно еще добавлять водный раствор фосфористой кислоты в качестве ингибитора коррозии.

В заключение осуществляют непрерывные притоки акриловой кислоты, в случае необходимости дальнейшего этиленно-ненасыщенного мономера, стартера и регулятора. Акриловая кислота подается в не нейтрализованной, кислой форме. В общем притоки осуществляют одновременно. Как пероксодисульфат в качестве стартера, так и гипофосфит в качестве регулятора применяются в форме своих водных растворов. Пероксодисульфат используется в общем в форме соли натрия или соли аммония. Гипофосфит может применяться в форме гипофосфористой кислоты (фосфиновой кислоты) или в форме солей гипофосфористой кислоты. Особенно предпочтительно гипофосфит используется в качестве гипофосфористой кислоты или соли натрия.

Содержание пероксодисульфата водного раствора пероксодисульфата составляет предпочтительно от 5 до 10 вес.%. Содержание гипофосфита водного раствора гипофосфита составляет предпочтительно от 35 до 70 вес.%.

Предпочтительно пероксодисульфат используется в количествах от 0,5 до 10 вес.%, предпочтительно от 0,8 до 5 вес.%, в пересчете на общее количество мономеров (акриловой кислоты и, в случае необходимости, сомономеров).

Предпочтительно гипофосфит используется в количествах от 8 до 25 вес.%, особенно предпочтительно от 8 до 15 вес.%, в пересчете на общее количество мономеров.

Подача отдельных притоков осуществляется предпочтительно линейно, т.е. количество притока в единицу времени Δm/Δt (=скорость притока) по всей продолжительности притока является постоянным.

Длительность притока стартера может быть до 50% продолжительнее, чем длительность притока акриловой кислоты. Предпочтительно длительность притока стартера прибл. на 3 до 20% продолжительнее, чем длительность притока акриловой кислоты. Длительность притока регулятора может быть до 30% короче, чем длительность притока акриловой кислоты. Предпочтительно длительность притока регулятора приблизительно на 3 до 20% короче, чем длительность притока акриловой кислоты.

Продолжительность притока акриловой кислоты составляет, например, от 3 до 6 часов. Например, при одновременной подаче всех притоков приток стартера заканчивается за 10 до 20 мин перед концом притока акриловой кислоты, и приток стартера заканчивается за 10 до 20 мин. после окончания притока акриловой кислоты.

В общем после окончания притока акриловой кислоты водный раствор по меньшей мере частично нейтрализуется подачей основания. В качестве основания используется предпочтительно натровый щелок. Нейтрализация осуществляется в общем в течение, например, от ½ до 3 часов, чтобы можно было хорошо отводить теплоту нейтрализации. В общем подается столько основания, что значение pH лежит в интервале от 3 до 9, предпочтительно от 3,5 до 8,5.

В одном варианте полимеризация проводится в атмосфере инертного газа. При этом получают полимеры акриловой кислоты, связанный на конце фосфор которых имеется по существу (в общем по меньшей мере на 90%) в форме фосфинатных групп.

Получают водные растворы полимеров акриловой кислоты с содержанием твердого вещества в общем по меньшей мере 30 вес.%, предпочтительно по меньшей мере 35 вес.%, особенно предпочтительно по меньшей мере от 40 до 70 вес.%, в частности 40 до 55 вес.% полимеров.

Полимеры акриловой кислоты могут быть переведены в форму порошка или гранулята посредством пригодного способа сушки, такого как распылительная сушка, распылительное гранулирование, валковая сушка или лопаточная сушка.

Получаемый таким образом раствор полимеров акриловой кислоты имеет в общем общее количество фосфора в форме органически связанного и в случае необходимости неорганически связанного фосфора, причем

(a) первая часть фосфора имеется в форме связанных в полимерной цепи фосфинатных групп,

(b) вторая часть фосфора имеется в форме связанных на конце полимерной цепи фосфинатных и/или фосфонатных групп,

В общем по меньшей мере 70%, предпочтительно по меньшей мере 76% общего содержания фосфора имеется в форме связанных в полимерной цепи фосфинатных групп.

Во многих случаях имеется даже по меньшей мере 78% общего количества в форме связанных в полимерной цепи фосфинатных групп.

В общем максимально 20%, предпочтительно максимально 16% фосфора имеется в форме связанных на конце полимерной цепи фосфинатных и/или фосфонатных групп. Особенно предпочтительно от 8 до 16% имеется в форме связанных на конце полимерной цепи фосфинатных и/или фосфонатных групп.

До 20% содержащегося в водном растворе акриловой кислоты неорганического фосфора может иметься в форме неорганического фосфора, в особенности в форме гипофосфита и фосфита. Предпочтительно от 2 до 15%, в особенности предпочтительно от 4 до 11% общего фосфора имеется в форме неорганического связанного фосфора.

Соотношение связанного в полимерной цепи фосфора к связанному на конце полимерной цепи фосфора составляет по меньшей мере 4:1. Предпочтительно соотношение составляет по меньшей мере от 4,5:1 до 10:1, в частности от 5:1 до 8:1.

В общем средний молекулярный вес полимера акриловой кислоты составляет от 1000 до 5000 г/моль, предпочтительно от 1000 до 4000 г/моль и особенно предпочтительно от 1000 до 3000 г/моль и в частности от 200 до 2500 г/моль.

Молекулярный вес полимера акриловой кислоты может целенаправленно регулироваться посредством применяемого количества регулятора.

Молекулярный вес определяется посредством гельпроницаемой хроматографии на нейтральных водных растворах полимеров акриловой кислоты при применении сети сополимера гидроксиэтилметакрилата в качестве стационарной фазы и полиакрилатного стандарта.

В общем индекс полидисперсности M_w/M_n полимера акриловой кислоты составляет ≤2,5, предпочтительно ≤2.

Константа K полимеров лежит между 10 и 25, предпочтительно между 10 и 20, особенно предпочтительно между 12 и 18, измеренные при pH 7 в 1%-ном по весу водном растворе при 25°C (см. H. Fikentscher, Cellulose-Chemie, том 13, стр.58-64 и 71-74, 1932).

Полимер акриловой кислоты может содержать до 30 вес.%, предпочтительно до 20 вес.%, особенно предпочтительно до 10 вес.%, в пересчете на все этиленно-ненасыщенные мономеры, этилено-ненасыщенных сомономерных звеньев. Примерами пригодных этилено-ненасыщенных сомономеров являются метакриловая кислота, малеиновая кислота, ангидрид малеиновой кислоты, винилсульфокислота, аллилсульфоновая кислота и 2 акриламидо-2-метилпропансульфокислота, а также их соли. Также могут быть получены смеси этих сополимеров.

Сомономеры могут частично или полностью иметься в исходной реакционной смеси, или частично или полностью подаваться в качестве притока. Если они подаются частично или полностью в качестве притока, то в общем они подаются синхронно с акриловой кислотой.

В частности, предпочтительны гомополимеры акриловой кислоты без доли сомономеров.

Объектом изобретения также является применение водных растворов полимеров акриловой кислоты в качестве ингибиторов отложений в водопроводящих системах.

Посредством полимеров акриловой кислоты согласно изобретению ингибируется в частности образование отложений сульфата кальция.

Водопроводящими системами, в которых могут применяться полимеры акриловой кислоты, являются, в частности, установки по обессоливанию морской воды, водоохладительные системы и системы питательной воды для котлов.

В общем полимеры согласно изобретению подаются в водопроводящих системах в количестве от 0,1 мг/л до 100 мл/л. Оптимальная дозировка зависит от требований соответствующего применения, соответственно от технических условий соответствующего способа. Так, например, при термическом обессоливании морской воды полимеры используются в концентрации предпочтительно от 0,5 мл/л до 10 мл/л. В промышленных охладительных циклах или системах питательной воды для котлов применяется концентрация полимеров до 100 мл/л. Часто проводятся анализы воды, чтобы определить долю образующих отложения солей и этим оптимальную дозировку.

К водопроводящим системам могут быть добавлены препаративные формы, которые могут содержать наряду с полимерами по изобретению в зависимости от требований среди прочего фосфонаты, полифосфаты, цинковые соли, молибдатные соли, органические ингибиторы коррозии, такие как бензотиазол, толилтриазол, бензимидазол или этинилкарбинолалкосилаты, биоциды, комплексообразователи и/или поверхностно-активные вещества. Примерами фосфонатов являются 1-гидроксиэтан-1.1-дифосфоновая кислот, 2-фосфонобутан-1,2,4-трикарбоновая кислота, аминотриметиленфосфоновая кислота, диэтилентриаминпента(метилен-фосфоновая кислота) и этилендиаминтетра(метиленфосфоновая кислота), которые применяются в форме натриевых солей.

Изобретение подробнее поясняется посредством нижеследующих примеров.

Примеры

Определение молекулярного веса осуществляют во всех случаях посредством гельпроницаемой хроматографии. При этом используют 2 колонки (Suprema Linear M) и предварительную колонку (SupremaVorsäule), все марки Suprema-Gel (НЕМА = сополимер гидроксиэтилметакрила) фирмы Polymer Standard Services (Майнц, Германия), при 35°C со скоростью потока 0,8 мл/мин. В качестве элюента применяют доведенный до pH 7 буфером TRIS водный раствор, к которому добавлен 0,15 M NaCl и 0,01 M NaN₃. Калибровку осуществляют посредством Na-PAA-стандарта, интегральная кривая распределения молекулярного веса определена посредством связи метода SEC с рассеянием лазерного света, по способу калибровки, описанного M.J.R. Cantow и др. (J.Polym.Sci., A-1, 5(1967) 1391-1394), однако без предложенной там корректировки концентрации. Все пробы устанавливают на значение pH 7, часть этого раствора разбавляют полностью обессоленной водой на содержание твердого вещества, равное 1,5 мг/мл и перемешивают 12 часов. В заключение пробы фильтруют. Каждый раз впрыскивают 100 мкл при помощи Satorius Minisart RC 25 (0.2 мкм).

Примеры согласно изобретению

Пример А

В реактор подают 425,0 г полностью обессоленной воды и в атмосфере азота нагревают до внутренней температуры, равной 102°C. При этой температуре отдельно и параллельно при перемешивании дозируют одновременно 481,0 г дистиллированной акриловой кислоты, 206,0 г 7%-ного по весу водного раствора пероксодисульфата натрия и 246,0 г 59%-ного по весу водного раствора гипофосфита натрия. Акриловую кислоту дозируют в течение 4 часов, пероксодисульфид натрия - в течение 4,25 часов, а гипофосфит натрия - в течение 3,75 часов. После окончания притока акриловой кислоты трубопровод промывают посредством 30,0 г полностью обессоленной воды и добавляют в течение одного часа 536,0 г 50%-ного по весу раствора гидроксида натрия при 100°C внутренней температуры. После этого раствор полимера охлаждают до комнатной температуры. Определяют значение pH, молекулярные веса M_n и M_w, содержание твердого вещества и остаточное содержание акриловой кислоты и раствор оценивают визуально.

Пример В

В реактор подают 425,0 г полностью обессоленной воды и в атмосфере азота нагревают до 102°C внутренней температуры. При этой температуре отдельно и параллельно при перемешивании добавляют одновременно 481,0 г дистиллированной акриловой кислоты, 138,0 g 7%-ного по весу водного раствора пероксодисульфата натрия и 164,0 г 59%-ного по весу водного раствора гипофосфита натрия. Акрильную кислоту дозируют в течение 4 часов, пероксолисульфат натрия в течение 4,25 часов и гипофосфит натрия в течение 3,75 часов. После окончания притока акриловой кислоты трубопровод промывают посредством 30,0 г полностью обессоленной воды и в течение одного часа добавляют 525,0 г 50%-ного по весу водного раствора гидроксида натрия при 102°С внутренней температуры. После этого раствор полимера охлаждают до комнатной температуры. Определяют значение pH, молекулярные веса M_n и M_w и содержание твердого вещества и раствор оценивают визуально.

Пример C

В закрытый реактор подают 425 г полностью обессоленной воды. Затем в атмосфере азота нагревают до 98°C внутренней температуры. При этой температуре при перемешивании параллельно и отдельно дозируют одновременно 481 г дистиллированной акриловой кислоты 69 г 7%-ного по весу водного раствора перокосодисульфата натрия и 82 г 59%-ного по весу водного раствора гипофосфита натрия. Акриловую кислоту дозируют в течение 4 часов, пероксодисульфат натрия - в течение 4,25 часов, а гипофосфит натрия - в течение 3,75 часов. После окончания притока акриловой кислоты трубопровод промывают посредством 30 г полностью обессоленной воды и затем в течение 1 часа добавляют 55 г 50%-ного по весу водного раствора гидроксида натрия при 98°C внутренней температуры. Затем добавляют еще 225 г полностью обессоленной воды и раствор полимера охлаждают до комнатной температуры. Определяют значение pH, молекулярные веса M_n и M_w и содержание твердого вещества. Раствор оценивают визуально.

Пример D

В реактор подают 50 г полимера из примера 9. При комнатной температуре добавляют 17,5 г 50%-ного по весу водного раствора гидроксида натрия в течение 1 часа при 98°C внутренней температуры. Определяют значение pH, молекулярные веса M_n и M_w и содержание твердого вещества. Раствор оценивают визуально.

Пример E

В реактор подают 230,0 г полностью обессоленной воды. Затем в атмосфере азота нагревают до 102°C внутренней температуры. При этой температуре отдельно и параллельно при перемешивании дозируют одновременно 480,8 г дистиллированной акриловой кислоты, 69,0 г 7%-ного по весу водного раствора пероксодисульфата натрия и 57,0 г 59%-ного по весу водного раствора гипофосфита натрия. Акриловую кислоту дозируют в течение 5 часов, пероксодисульфат натрия - в течение 5,25 часов и гипофосфит натрия - в течение 4,75 часов. По окончании притока акриловой кислоты трубопровод промывают посредством 30,0 г полностью обессоленной воды и 2 часа реакционную смесь перемешивают при 95°C внутренней температуры. Потом добавляют 175,0 г полностью обессоленной воды и при этом охлаждают раствор полимера до комнатной температуры. В заключение посредством 50%-ного по весу натрового щелока раствор полимера устанавливают на значение pH 7. Определяют значение pH, молекулярные веса M_n и M_w содержание твердого вещества и раствор оценивают визуально.

Пример F

В реактор подают 425,0 г полностью обессоленной воды и в атмосфере азота нагревают до 100°C внутренней температуры. При этой температуре отдельно и параллельно при перемешивании дозируют одновременно 481,0 г дистиллированной акриловой кислоты, 69,0 г 7%-ного по весу водного раствора пероксодисульфата натрия и 41,0 г 59%-ного по весу водного раствора гипофосфита натрия. Акриловую кислоту дозируют в течение 4 часов, пероксодисульфат натрия - в течение 4,25 часов и гипофосфит натрия - в течение 3,75 часов. После окончания притока акриловой кислоты трубопровод промывают посредством 30,0 г полностью обессоленной воды и добавляют 527,0 г 50%-ного по весу раствора гидроксида натрия в течение 1 часа при 100°C внутренней температуры. После этого раствор полимера охлаждают до комнатной температуры. Определяют значение pH, молекулярные веса M_n и M_w, содержание твердого вещества и остаточное содержание акриловой кислоты. Раствор оценивают визуально.

Пример G

В реактор подают 325,0 г полностью обессоленной воды и в атмосфере азота нагревают до 95°C внутренней температуры. При этой температуре отдельно и параллельно при перемешивании дозируют одновременно 562,5 г дистиллированной акриловой кислоты, 542,4 49%-ного по весу водного раствора натриевой соли 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоты (Na-AMPS), которая стабилизирована посредством 250 млн.ч. монометилового эфира гидрохинона, 533,0 г 7%-ного по весу водного раствора пероксодисульфата натрия и 127,1 г 59%-ного по весу водного раствора гипофосфита натрия. Акриловую кислоту и Na-AMPS дозируют в течение 3 часов, пероксодисульфат натрия - в течение 4,5 часов, а гипофосфит натрия - в течение 2,75 часов. После окончания притока акриловой кислоты добавляют 175,0 г 50%-ного по весу водного раствора гидроксида натрия в течение 2 часов при 95°C внутренней температуры. После этого раствор полимера охлаждают до комнатной температуры, определяют значение pH, молекулярные веса M_n и M_w, содержание твердого вещества и остаточное содержание акриловой кислоты. Раствор оценивают визуально.

Сравнительные примеры

Пример H

В реактор подают 200,0 г полностью обессоленной воды вместе с 2,7 г 50-%-ного по весу водного раствора фосфористой кислоты и в атмосфере азота нагревают до 101°C внутренней температуры. При этой температуре отдельно и параллельно при перемешивании дозируют одновременно 428,0 г дистиллированной акриловой кислоты, 123,0 г 7%-ного по весу раствора пероксодисульфата натрия и 108,0 г 2-меркаптоэтанола. Акриловую кислоту дозируют в течение 5 часов, пероксодисульфат натрия - в течение 5,25 часов, а 2-меркаптоэтанол - в течение 4,75 часов. После окончания притока пероксодисульфата натрия перемешивают еще 15 минут при 101°C внутренней температуры и в заключение охлаждают до 80°C внутренней температуры. При 80°C внутренней температуры дозируют 16,2 г 5,38%-ного по весу водного раствора азо-стартера (Wako V50) в течение 30 минут и далее перемешивают 1 час. Потом добавляют 475,0 г 50%-ного по весу раствора гидроксида натрия за 1 час при 80-95°C внутренней температуры и перемешивают в течение 10 минут. Потом добавляют 14,0 г 50%-ного по весу раствора пероксида водорода за 30 минут и дополнительно полимеризируют 4 часа при 80°C. После этого раствор полимера охлаждают до комнатной температуры. Определяют значение pH, молекулярные веса M_n и M_w и содержание твердого вещества. Раствор оценивают визуально.

Пример I

В реактор подают 230,0 г полностью обессоленной воды вместе с 3,05 г 50-%-ного по весу водного раствора фосфористой кислоты и в атмосфере азота нагревают до 99°C внутренней температуры. При этой температуре отдельно и параллельно при перемешивании дозируют одновременно 479,35 г дистиллированной акриловой кислоты, 68,65 г 7%-ного по весу водного раствора пероксодисульфата натрия и 59,9 г 2-меркаптоэтанола. Акриловую кислоту дозируют в течение 5 часов, пероксодисульфат натрия - в течение 5,25 часов, а 2-меркаптоэтанол - в течение 4,75 часов. После окончания притока акриловой кислоты трубопровод промывают посредством 12,5 г полностью обессоленной воды, после окончания притока пероксодисульфата натрия перемешивают 15 минут при 105°C внутренней температуры и в заключение охлаждают до 80°C внутренней температуры. При 80°C внутренней температуры дозируют 5,0 г 6%-ного по весу водного раствора Wako V50 в течение 1 часа. После окончания притока трубопровод промывают посредством 5,0 г полностью обессоленной воды и перемешивают еще 1 час при 80°С. Потом добавляют 521,5 г 50%-ного по весу водного раствора гидроксида натрия в течение 1 часа при максимально 105°C внутренней температуры. Далее перемешивают 10 минут, добавляют 26,25 г 50%-ного по весу водного раствора перекиси водорода в течение 1,3 часа и 15 минут дополнительно полимеризуют при 80°C. После этого добавляют 140,0 г полностью обессоленной воды и при этом раствор полимера охлаждают до комнатной температуры. Определяют значение pH, молекулярные веса M_n и M_w и содержание твердого вещества. Раствор оценивают визуально.

Пример J

В реактор подают 230 г полностью обессоленной воды вместе с 3 кг 50-%-ного по весу водного раствора фосфористой кислоты и в атмосфере азота нагревают до 99°C внутренней температуры. При этой температуре отдельно и параллельно при перемешивании дозируют одновременно 516,9 г дистиллированной акриловой кислоты, 67,4 г 7%-ного по весу водного раствора пероксодисульфата натрия и 44 g 2-меркаптоэтанола. Дозируют в течение 4 часов акриловую кислоту, пероксодисульфат дозируют в течение 4 часов, а 2-меркаптоэтанол - в течение 3,75 часов. По окончании притока акриловой кислоты трубопровод промывают посредством 12,5 г полностью обессоленной воды и добавляют еще 20 г 7%-ного по весу водного раствора пероксодисульфата натрия в течение 30 минут. В заключение перемешивают 30 минут при 99°C внутренней температуры и охлаждают до 80°C внутренней температуры. При 80°C внутренней температуры дозируют 10 г 6%-ного по весу водного раствора Wako V50 в течение 1 часа. Трубопровод промывают посредством 5 г полностью обессоленной воды и дополнительно перемешивают еще 1 час. Потом добавляют 560 г 50%-ного по весу водного раствора гидроксида натрия в течение 1 часа при 95°C внутренней температуры и перемешивают еще 10 минут. После этого добавляют 20 г 50%-ного по весу водного раствора перекиси водорода в течение 1 часа и дополнительно полимеризуют 15 минут при 80°C. После этого добавляют 100 г полностью обессоленной воды и раствор полимера охлаждают до комнатной температуры. Определяют значение pH, молекулярные веса M_n и M_w, содержание твердого вещества и остаточное содержание акриловой кислоты. Раствор оценивают визуально.

Пример K

Поступают как в примере 1 с той разницей, что добавляют 50 г 56%-ного по весу раствора 2-меркаптоэтанола и только 62 г 7%-ного по весу водного раствора пероксодисульфата натрия.

Пример L

В двухлитровый реактор подают 230 г полностью обессоленной воды вместе с 3,1 г 50%-ного по весу водного раствора фосфористой кислоты. Затем в атмосфере азота нагревают до 99°C внутренней температуры. При этой температуре отдельно и параллельно при перемешивании дозируют одновременно 520 г дистиллированной акриловой кислоты, 74 г 7%-ного по весу водного раствора пероксодисульфата натрия и 23,4 г 2-меркаптоэтанола. Акриловую кислоту дозируют в течение 4 часов, пероксодисульфат натрия - в течение 4 часов и 2-меркаптоэтанол - в течение 3,75 часа. По окончании притока акриловой кислоты добавляют 500 г 50%-ного по весу водного раствора гидроксида натрия в течение 15 минут. Перемешивают 15 минут при 99°C внутренней температуры и в заключение охлаждают до 80°C внутренней температуры.

При 80°C внутренней температуры дозируют 10,1 г 6%-ного по весу водного раствора Wako V50 в течение 1 часа и дополнительно перемешивают 1 час. Потом добавляют 525 г 50%-ного по весу водного раствора гидроксида натрия в течение 2,8 часа при 95°C внутренней температуры и перемешивают 1 час. Потом добавляют 10,75 г 50%-ного по весу водного раствора перекиси водорода за 0,5 часа и дополнительно полимеризуют 15 минут при 80°C. После этого добавляют 125 г полностью обессоленной воды и при этом охлаждают раствор полимера до комнатной температуры. Определяют значение pH, молекулярные веса M_n и M_w, содержание твердого вещества и остаточное значение акриловой кислоты. Раствор оценивают визуально.

Пример M

В закрытый реактор подают 4525 кг полностью обессоленной воды. Затем в атмосфере азота нагревают до 95°C внутренней температуры. При этой температуре отдельно и параллельно при перемешивании дозируют одновременно 11096 кг дистиллированной акриловой кислоты, 4756 кг 7%-ного по весу водного раствора пероксодисульфата натрия и 4993 кг 40%-ного по весу водного раствора бисульфита натрия. Акриловую кислоту дозируют в течение 5,5 часов, пероксодисульфат натрия - в течение 5,75 часов и бисульфит натрия - в течение 5,5 часов. По окончании притока акриловой кислоты трубопровод промывают посредством 50 кг полностью обессоленной воды. Перемешивают при 95°C еще 15 минут и потом охлаждают до 80°C внутренней температуры. При этой температуре дозируют 189 кг 6%-ного по весу водного раствора Wako V50 в течение 1 часа. Потом добавляют 12505 кг 50%-ного по весу водного раствора гидроксида натрия, при этом внутренняя температура не превышает 85°C. После этого раствор полимера охлаждают до комнатной температуры. Определяют значение pH, молекулярные веса M_n и M_w, содержание твердого вещества. Раствор оценивают визуально.

Пример N

В реактор подают 304,0 г полностью обессоленной воды вместе с 1,84 г 50%-ного по весу водного раствора фосфористой кислоты и в атмосфере азота нагревают до 98°C внутренней температуры. При этой температуре отдельно и параллельно при перемешивании дозируют одновременно 461,0 г дистиллированной акриловой кислоты, 132,0 г 7%-ного по весу водного раствора пероксодисульфата и 196,0 г 40%-ного по весу водного раствора бисульфита натрия. Акриловую кислоту дозируют в течение 4 часов, пероксодисульфат натрия - в течение 4,25 часов и бисульфит натрия - в течение 3,75 часа. После окончания притока акриловой кислоты добавляют 496,0 г 50%-ного по весу водного раствора гидроксида натрия в течение 1 часа при 98°C внутренней температуры и дополнительно полимеризуют 1 час при 98°C. После этого раствор полимера охлаждают до комнатной температуры. Определяют значение pH, молекулярные веса M_n и M_w, содержание твердого вещества и остаточное значение акриловой кислоты. Раствор оценивают визуально.

Пример O

В реактор подают 184,0 г полностью обессоленной воды и в атмосфере азота нагревают до 95°C внутренней температуры. При этой температуре при перемешивании отдельно и параллельно дозируют одновременно 647,7 г дистиллированной акриловой кислоты, 277,6 г 7%-ного по весу водного раствора пероксодисульфата натрия и 105,3 г 40%-ного по весу водного раствора бисульфита натрия. Акриловую кислоту дозируют в течение 5 часов, пероксодисульфат натрия - в течение 5,25 часов и бисульфит натрия - в течение 5 часов. После окончания притока акриловой кислоты трубопровод промывают посредством 10,0 г полностью обессоленной воды в течение 6 минут и при 95°C внутренней температуры еще 35 минут перемешивают. После этого добавляют 728,0 г 50%-ного по весу водного раствора гидроксида натрия, при этом внутренняя температура не превышает 95°C, и 30 минут при 95°C дополнительно полимеризуют. Далее добавляют 136,0 г полностью обессоленной воды и при этом раствор полимера охлаждают до комнатной температуры. После того как внутренняя температура снизилась до <75°C, добавляют 5,8 г 49%-ного по весу водного раствора перекиси водорода. Определяют значение pH, молекулярные веса M_n и M_w, содержание твердого вещества. Раствор оценивают визуально.

Аналитические данные полимеров представлены в таблице 1.

Таблица 1
Пример	Содерж. твердого вещества [%]^a	Константа K^b	pH	Mw^c	ИП^с	% Р внутри полимера^d	% Р на конце полимера^d	% неорганич. Р
A	40,2	12,6	6,9	1270	1,2	81,2	13,5	5,3
B	42,2	14,6	7,0	2000	1,4	76,3	15,0	8,7
C	36,4	20,1	4,5	3620	1,7	81,4	11,4	7,2
D	39,0	20,1	7,0	3620	1,7	81,4	11,4	7,2
E	45,2	25,0	7,0	5560	2,1	84,7	12,1	2,6
F	42,3	29,1	7,0	7180	2,4	72,1	16,1	5,6
G	42,3	17,9	4,3	2870	2,0	89.5	8.2	2.2
H	49,7	12,6	7,6	1070	1,3	-	-	-
I	44,9	18,4	7,0	1860	1,8	-	-	-
J	46,7	22,0	7,2	3580	2,1	-	-	-
К	49,0	24,1	7,0	5020	1,7	-	-	-
L	45,2	29,5	7,2	7220	2,8	-	-	-
M	40,6	14,5	6,9	2470	1,5	-	-	-
N	43,5	20,3	6,9	4450	1,8	-	-	-
O	44,7	30,6	6,9	9560	3,1	-	-	-
a) ISO 3251, (0.25 г, 150°C, 2 ч),
b) определена методом Фикентшера посредством 1%-ного раствора в полностью обессоленной воде,
c) индекс полидисперсности, определенный гельпроницаемой хроматографией,
d) определено посредством ³¹P{¹H} and ³¹P ЯМР.

Применение в качестве ингибитора отложений

Тест ингибирования сульфата кальция

Раствор из NaCl, Na₂SO₄, CaCl₂ и полимера взбалтывают 4 часа при 70°C в водной ванне. После фильтрации еще теплого раствора над имеющим размер пор 0,45 мкм фильтром Millex® определяли содержание Ca в фильтрате комплексометрически или посредством Са²⁺-селективного электрода и путем сравнения до/после определяют ингибирование CaSO₄ в % (см. нижеприведенную формулу I).

Условия

Ca²⁺	2940 мг/л
SO₄ ²	7200 мг/л
Na⁺	6400 мг/л
Cl^-	9700 мг/л
полимер	5 мг/л (100%-ный)
температура	70°C
время	24 часа
pH	8,0-8,5

Формула I

ингибирование CaSO₄-(%)=мг(Ca²⁺) через 24 ч - мг (Ca²⁺) холостое значение через 24 ч / мг (Ca²⁺ нулевое значение - мг(Ca²⁺) холостое значение через 24 ч×100

Таблица 2
	Стартер / регулятор	Константа К (1%-но в воде)	Mw	Ингибирование [%]
Пример
A	NPS/NHP	12,6	1270	79,2
B	NPS/NHP	14,6	2000	84,4
D	NPS/NHP	20,1	3620	43,6
E	NPS/NHP	25,0	5560	14,5
F	NPS/NHP	29,1	7180	12,1
G	NPS/NHP	17,9	2870	66,9

H	NPS/MCE/Azo	12,6	1070	22,6
I	NPS/MCE/Azo	18,4	1860	32,6
J	NPS/MCE/Azo	22,0	3580	19,3
K	NPS/MCE/Azo	24,1	5020	15,3
L	NPS/MCE/Azo	29,5	7220	12,6

M	NPS/NBS	14,5	2470	25,5
N	NPS/NBS	20,3	4450	19,9
O	NPS/NBS	30,6	9560	9,1
PS = пероксодисульфат натрия
NHP = гипофосфит натрия
MCE = меркаптоэтанол
NBS = сульфит натрия азо=2,2′-азобис(2-амидинопропан)дигидрохлорид для дополнительной полимеризации.

Результаты четко показывают превосходство полимеров по изобретению согласно примерам A, B и D по отношению к сравнительным полимерам согласно примерам G, I, J, M, N. Согласно примерам A, B и D предпочтительны молекулярные веса Mw<4000, в частности <2500.

1. Водный раствор полимеров акриловой кислоты со средним молекулярным весом от 1000 до 4000 г/моль, предназначенный в качестве ингибиторов отложений в водопроводящих системах и получаемый полимеризацией в воде в качестве растворителя акриловой кислоты в приточном режиме с пероксодисульфатом в качестве стартера и в присутствии гипофосфита, причем
(i) берут воду и
(ii) непрерывно добавляют акриловую кислоту в кислой, не нейтрализованной форме, водный раствор пероксодисульфата и водный раствор гипофосфита, и
(iii) после окончания притока акриловой кислоты к водному раствору добавляют основание,
при этом содержание сомономеров не превышает 30 вес.%, в пересчете на общее содержание мономеров, и
максимально 16% фосфора имеется в форме связанных на конце полимерной цепи фосфинатных и/или фосфонатных групп.

2. Водный раствор по п. 1, отличающийся тем, что на стадии (i) дополнительно берут один или несколько этилено-ненасыщенных сомономеров.

3. Водный раствор по п. 1, отличающийся тем, что на стадии (ii) дополнительно непрерывно добавляют один или несколько этилено-ненасыщенных сомономеров.

4. Водный раствор по п. 1, отличающийся тем, что средний молекулярный вес полимеров акриловой кислоты составляет от 1200 до 2500 г/моль.

5. Водный раствор по п. 1, отличающийся тем, что индекс полидисперсности полимеров акриловой кислоты M_w/M_n≤2,5.

6. Водный раствор по п. 1 с общим содержанием органически и в случае необходимости неорганически связанного фосфора, причем
(a) первая часть фосфора имеется в форме связанных в полимерной цепи фосфинатных групп,
(b) вторая часть фосфора имеется в форме связанных на конце полимерной цепи фосфинатных и/или фосфонатных групп,
(c) в случае необходимости третья часть фосфора имеется в форме растворенных неорганических солей фосфора,
отличающийся тем, что по меньшей мере 70% общего содержания фосфора имеется в форме связанных в полимерной цепи полимеров акриловой кислоты фосфинатных групп.

7. Водный раствор по п. 1, отличающийся тем, что полимеры акриловой кислоты представляют собой гомополимеры акриловой кислоты.

8. Водный раствор по одному из пп. 1 - 7, отличающийся тем, что полимеры акриловой кислоты представляют собой сополимеры акриловой кислоты, которые содержат до 30 вес.%, в пересчете на все этилено-ненасыщенные мономеры, вполимеризированных этилено-ненасыщенных сомономеров, выбранных из группы, включающей метакриловую кислоту, ангидрид малеиновой кислоты, винилсульфокислоту, аллилсульфокислоту и 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоту.

9. Полимеры акриловой кислоты, получаемые из водного раствора по одному из пп. 1 - 8.

10. Способ получения водных растворов по одному из пп. 1 - 8 полимеризацией в воде в качестве растворителя акриловой кислоты в приточном режиме с пероксодисульфатом в качестве стартера и в присутствии гипофосфита в качестве регулятора, при котором берут воду и непрерывно добавляют акриловую кислоту в кислой, не нейтрализованной форме, водный раствор пероксодисульфата и водный раствор гипофосфита и после окончания притока акриловой кислоты к водному раствору добавляют основание, причем содержание сомономеров в пересчете на общее содержание мономеров не превышает 30 вес.%.

11. Способ по п. 10, отличающийся тем, что дополнительно берут один или несколько этилено-ненасыщенных сомономеров.

12. Способ по п. 10, отличающийся тем, что дополнительно непрерывно добавляют один или несколько этилено-ненасыщенных сомономеров.

13. Способ по одному из пп. 10-12, отличающийся тем, что полимеризацию проводят в атмосфере инертного газа.

14. Применение водного раствора по одному из пп. 1 - 8 и полимеров акриловой кислоты по п. 9 в качестве ингибиторов отложений в водопроводящих системах.

15. Применение по п. 14 для ингибирования отложений сульфата кальция.

16. Применение по п. 14 или 15 в установках по обессоливанию морской воды, в охладительных водных системах и системах питательной воды для котлов.

Изобретение относится к низкомолекулярным полиакриловым кислотам и их применению в качестве диспергаторов. Способ получения водных растворов полимеров акриловой кислоты со среднемассовой молекулярной массой от 3500 до 12000 г/моль осуществляют путем полимеризации акриловой кислоты в режиме питания с использованием радикального инициатора в присутствии гипофосфита в воде в качестве растворителя, при этом: (i) загружают воду и при необходимости один или несколько этиленненасыщенных сомономеров, (ii) непрерывно подают акриловую кислоту в кислотной ненейтрализованной форме, при необходимости один или несколько этиленненасыщенных сомономеров, водный раствор радикального инициатора и водный раствор гипофосфита, (iii) по окончании подачи акриловой кислоты к водному раствору добавляют основание, причем содержание сомономеров в пересчете на общее содержание мономеров не превышает 30 мас.%, способ отличается тем, что водный раствор гипофосфита подают в течение общего времени подачи, состоящего из трех следующих один за другим промежутков времени ΔtI, ΔtII и ΔtIII, причем средняя скорость подачи в течение второго промежутка времени ΔtII выше значений средней скорости подачи в течение первого и третьего промежутков времени ΔtI и ΔtIII.

Каталитическая конверсия гидроксипропионовой кислоты или ее производных в акриловую кислоту и ее производные // 2586327

Изобретение относится к способам получения акриловой кислоты, производных акриловой кислоты или их смесей, где, в частности, способ включает стадию, на которой вводят в контакт поток, содержащий гидроксипропионовую кислоту, производные гидроксипропионовой кислоты или их смеси, с катализатором, содержащим (a) по меньшей мере один анион конденсированного фосфата, который выбирают из группы, состоящей из формул (I), (II) и (III), где n составляет по меньшей мере 2 и m составляет по меньшей мере 1; и (b) по меньшей мере два различных катиона, причем указанные катионы включают: (i) по меньшей мере, один одновалентный катион и (ii) по меньшей мере один многовалентный катион; при этом катализатор, по существу, нейтрально заряжен; и дополнительно при этом мольное соотношение фосфора и указанных по меньшей мере двух различных катионов составляет от 0,7 до 1,7, с получением таким образом акриловой кислоты, производных акриловой кислоты или их смесей в результате приведения в контакт указанного потока с указанным катализатором.

Способ синтеза сополимеров акрилонитрила с акриловой кислотой // 2550873

Изобретение относится к получению сополимеров акрилонитрила, которые широко используются в производстве углеродного волокна. Способ синтеза сополимеров, содержащих мономерные звенья акрилонитрила и акриловой кислоты, включает смешение мономеров в среде растворителя с добавлением инициатора радикальной полимеризации - диоксида углерода и нагреванием до температур 50÷100°C, при этом содержание акриловой кислоты и метилакрилата по отношению к акрилонитрилу составляет соответственно 0.5-4.0 мол.% и 0.5-5.0 мол.%.

Композиционный влагоудерживающий материал и способ его получения // 2536509

Изобретение относится к композиционному влагоудерживающему материалу, который может быть использован в растениеводстве для улучшения водно-воздушного и питательного режима почвы, а также восстановления растительности на почвах разного типа.

Способ получения поверхностного покрытия // 2532398

Изобретение относится к способу получения полимерного покрытия поверхности, в частности к покрытию пола. Способ включает стадии смешивания полимера на основе кислоты, агента нейтрализации и технологической добавки с получением полимерной композиции.

Диспергирующее средство, содержащее смесь сополимеров // 2531083

Изобретение относится к композиции полимеров, используемой в составе диспергирующего средства, ее получению и применению. Предложена композиция полимеров для использования в качестве диспергирующего средства, содержащая 5-95 мас.% сополимера Н и 2-60 мас.% сополимера K, сополимеры Н и K каждый имеют полиэфирные макромономерные структурные элементы и кислотные мономерные структурные элементы, присутствующие в сополимерах Н и K в каждом случае в молярном соотношении от 1:20 до 1:1, и по меньшей мере 20 мол.% всех структурных элементов сополимера Н и по меньшей мере 25 мол.% всех структурных элементов сополимера K присутствуют в каждом случае в форме кислотных мономерных структурных элементов.

Диспергирующее вещество, содержащее сополимерную смесь // 2529189

Изобретение относится к композиции полимеров, используемой в составе диспергирующего средства, ее получению и применению. Предложена полимерная композиция для использования в качестве диспергирующего вещества, содержащая 3-95 весовых % сополимера Н и 3-95 весовых % сополимера К, при этом каждый из сополимеров Н и К содержит структурные звенья макромономера простого полиэфира и структурные звенья мономера кислоты, которые присутствуют в сополимерах Н и К, в каждом случае, в молярном соотношении 1:20-1:1, и по крайней мере 20 мольных % всех структурных звеньев сополимера Н и по крайней мере 25 мольных % всех структурных звеньев сополимера К, в каждом случае, присутствуют в виде структурных звеньев мономера кислоты, при этом структурные звенья макромономера простого полиэфира сополимеров Н и К содержат боковые цепи, в каждом случае, содержащие, по крайней мере, 5 атомов кислорода простого эфира, при этом количество атомов кислорода простого эфира в боковой цепи структурных звеньев макромономера простого полиэфира сополимеров Н и К, в каждом случае, варьируется таким образом, что соответствующие диаграммы плотности распределения вероятностей, где количество атомов кислорода простого эфира в боковой цепи структурного звена макромономера простого полиэфира, в каждом случае, отображается на оси абсцисс и соответственно соответствующие частоты встречаемости сополимеров Н или К, в каждом случае, отображаются на оси ординат, содержат, в каждом случае, по крайней мере, 2 максимума, значения абсциссы которых, в каждом случае, отличаются друг от друга более чем на 7 атомов кислорода простого эфира, при этом диаграммы плотности распределения вероятности сополимеров Н и К отличаются друг от друга тем, что значение абсциссы, по крайней мере, одного максимума сополимера Н, в каждом случае, отличается более чем на 5 атомов кислорода простого эфира от значений абсциссы всех максимумов сополимера К, и/или тем, что средние арифметические атомов кислорода простого эфира структурных звеньев макромономера простого полиэфира сополимеров Н и К отличаются друг от друга более чем на 5 атомов кислорода простого эфира.

Диспергирующее вещество, содержащее сополимерную смесь // 2524198

Изобретение относится к полимерной композиции и способу ее приготовления, диспергирующему веществу и способу его приготовления, а также к применению полимерной композиции.

Гетерогенная смесь полимеров и способ увеличения содержания наполнителя в листе бумаги или картона с ее использованием (варианты) // 2521590

Настоящее изобретение относится к способу получению гетерогенной смеси, используемой в бумажной промышленности. Описан способ изготовления гетерогенной смеси полимеров, включающий: (a) введение в раствор первой порции инициатора полимеризации и одного или нескольких анионных или катионных мономеров, причем мономеры несут один и тот же заряд; (b) введение в раствор второй порции инициатора полимеризации и одного или нескольких неионных мономеров; (c) введение третьей порции инициатора полимеризации и одного или нескольких ионных мономеров, заряд которых противоположен заряду мономеров из (а); (d) постепенное введение четвертой порции инициатора полимеризации для реакции любого оставшегося мономера с образованием гетерогенной смеси полимеров; и (е) при необходимости нейтрализацию полученной гетерогенной смеси полимеров, при этом анионные мономеры выбирают из группы, состоящей из: (1) акриловой кислоты, (2) метакриловой кислоты, (3) стиролсульфокислоты, (4) винилсульфокислоты, (5) акриламидо метилпропансульфокислоты и (6) их смесей; катионные мономеры выбирают из группы, которая включает: (1) диаллилдиметиламмоний хлорид, (2) акрилоилэтил триметиламмоний хлорид, (3) метакрилоилэтилтриметиламмоний хлорид, (4) акрилоилэтилтриметиламмоний сульфат, (5) метакрилоил этилтриметиламмоний сульфат, (6) акриламидопропилтриметиламмоний хлорид, (7) метакриламидопропилтриметиламмоний хлорид, (8) некватернизованные формы (2)-(7), (9) винилформамид (впоследствии гидролизуемый в виниламин) и (10) их смеси, и неионные мономеры выбирают из группы, состоящей из: (1) акриламида, (2) метакриламида, (3) N-алкилакриламида, (4) винилформамида и (5) их смесей.

Вулканизующаяся полимерная композиция, способ ее получения, полимерный вулканизат и способ его получения // 2506286

Изобретение относится к вулканизующейся полимерной композиции, полимерному вулканизату, полученному из полимерной композиции, и способу его получения. Вулканизующаяся полимерная композиция содержит (i) гидрированный полимер, обладающий главной полимерной цепью, образованной из (ia) от 25 до 89,5 мас.%, предпочтительно от 30 до 80 мас.% и более предпочтительно от 45 до 75 мас.% в пересчете на полимер первого мономера, который вводит по меньшей мере один из вторичных атомов углерода и третичный атом углерода в главную полимерную цепь, такого как по меньшей мере один диеновый мономер, и (ib) от 10 до 74,9 мас.%, предпочтительно от 10 до 60 мас.%, более предпочтительно от 15 до 55 мас.%, особенно предпочтительно от 20 до 50 мас.% в пересчете па полимер по меньшей мере второго мономера, такого как мономер α,β-этиленненасыщенного нитрила; (ic) от 0,1 до 20 мас.%, предпочтительно от 0,5 до 20 мас.%, более предпочтительно от 1 до 15 мас.%, особенно предпочтительно от 1,5 до 10 мас.% в пересчете на полимер по меньшей мере одного мономера моноэфира α,β-этиленненасыщенной дикарбоновой кислоты, мономера α,β-этиленненасыщенной дикарбоновой кислоты, мономера ангидрида α,β-этиленненасыщенной дикарбоновой кислоты или диэфира α,β-этиленненасыщенной дикарбоновой кислоты в качестве третьего мономера, где сумма содержаний всех мономерных звеньев, указанных в (ia), (ib) и (ic), равна 100 мас.%; (ii) по меньшей мере один сшивающий реагент-полиамин и (iii) по меньшей мере один би- или полициклический амин-основание, который выбран из группы, содержащей 1,5-диазабицикло[4.3.0]-5-нонен (ДБН), 1,4-диазабицикло[2.2.2]октан (ДАБЦО), 1,5,7-триазабицикло[4.4.0]дец-5-ен (ТБД), 7-метил-1,5,7-триазабицикло[4.4.0]дец-5-ен (МТБД) и их производные.

Фотополимеризуемая композиция, фотополимеризуемые чернила для струйной печати и чернильный картридж // 2593373

Изобретение относится к фотополимеризуемой композиции, чернилам для струйной печати, содержащим фотополимеризуемую композицию, чернильному катриджу, эжектирующему устройству, способу эжектирования чернил.

Низкомолекулярные фосфорсодержащие полиакриловые кислоты и их применение в качестве диспергаторов // 2592704

Тиоксантоны с низкой экстрагируемостью // 2592695

Изобретение относится к фотополимеризуемой композиции, содержащей от 70 до 99,9% по массе по меньшей мере одного фотополимеризуемого соединения и от 0,1 до 20% по массе по меньшей мере одного производного тиоксантона формулы I , производному тиоксантона, а также к применению фотополимеризуемой композиции в производстве упаковок пищевых продуктов.

Фотополимеризующаяся композиция для покрытий защитного назначения // 2592597

Изобретение относится к химии полимеров, в частности к составам на основе эпоксидных смол, применяемых для получения покрытий защитного назначения методом ускоренного их формирования.

Полиэтилен и способы его получения // 2592276

Изобретение относится к полиэтиленовым смолам. Описан сополимер, содержащий этилен и 0,5-25,0 мол.% С3-С20-олефинового сомономера.

Способ получения противотурбулентной присадки на основе полиальфаолефинов (варианты) // 2590535

Изобретение направлено на создание способа получения высокоэффективной устойчивой концентрированной суспензии высокомолекулярного(ых) полиальфаолефина(ов), с молекулярной массой ≥5·106 а.е.м.

Новые пути к полиакрилатам // 2588569

Настоящее изобретение относится к полиакрилату, полученному радикальной полимеризацией по меньшей мере одного акрилатного мономера (Ас) в присутствии полимерного фотоинициатора.

Сжимаемый жидкий разбавитель для полимеризации полиолефинов // 2588142

Изобретение относится к технологии производства полиолефинов, в частности, предложенная технология относится к режимам работы при полимеризации полиолефинов. Способ производства полиолефина включает соединение в реакторе жидкофазной полимеризации катализатора с разбавительной смесью, содержащей разбавитель и олефиновый мономер.

Способ получения композиции термопластической смолы, характеризующейся превосходными чистотой поверхности и блеском // 2588139

Изобретение относится к способу получения композиции термопластичной смолы. Способ получения композиции термопластичной смолы включает: получение латекса каучука из сопряженных диеновых мономеров при использовании реакционноспособного эмульгатора, прививочную сополимеризацию ароматического винильного мономера и винильного цианового мономера с латексом каучука для получения привитого латекса смолы при использовании гидрофобного инициатора, дегидратацию после агломерирования привитого латекса смолы для получения влажного порошка и получение экструдированного материала посредством экструдирования влажного порошка с сополимером ароматического винильного мономера - винильного цианового мономера.

Многостадийные полимерные дисперсии, способ их получения и их применение // 2588130

Изобретение относится к водным многостадийным полимерным дисперсиям, получаемым радикально инициируемой водной эмульсионной полимеризацией. Предложена водная многостадийная дисперсия полимеризатов, содержащая мягкую и твердую фазы, причем отношение твердой фазы к мягкой составляет 25-95% мас.