Способ получения нитрила или сложных эфиров р- (перфтортрет.бутил)-пропионовой кислоты
Бсес",ю," -.я патен-.;.: .;,ням
О П И С А Й-И- Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
264386
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 26.111.1969 (Ме 1316875/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 03.111,1970. Бюллетень № 9
Дата опубликования описания 11.VI.1970
Кл. 12о, 11
12о, 2/01
МПК С 07с 121/16
С 07с 69/22
С 07с 19/08
УДК 547.239.2 412.722.07 (088,8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
И. Л. Кнунянц, E. Я. Первова и Н. H. Делягина
Институт элементоорганических соединений АН СССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРИЛА ИЛИ СЛОЖНЬ!Х ЭФИРОВ
Р-(ПЕРФТОРТРЕТ.БУТИЛ)-ПРОПИОНОВОЙ КИСЛОТЫ
Изобретение относится к способу получения нитрилов и сложных эфиров, содержащих перфтортретичнобутильную группу.
Известен способ получения нитрила или метилового эфира Ч-(перфтортретбутил)-пропионовой кислоты путем взаимодействия моногидроперфторизобутана с акрилонитрилом или метилакрилатом в присутствии триэтиламина.
Процесс ведут в ампуле в течение нескольких суток.
Предлагаемый способ получения нитрила или эфиров Р-(перфтортретбутил) -пропионовой кислоты состопт во взаимодействии нитрила или сложного эфира акриловой кислоты с перфторизобутиленом в присутствии фтористого цезия нли калия, В ходе реакции перфторизобутилен реагирует с фтористым цезием или фтористым калием в апротонных биполярных растворителях и образует карбанион, который реагирует с исходным веществом с актнвировапной двойной связью, образуя аддукт. При взаимодействии,последнего с водой образуется целовав продукт: (СРЗ) зС Cs+
СНЗООС.СН =- СН, g g СН,=- CH(:N
СНЗООс НСН2((CFÇ), (CFÇ) ССНЬСНСМ
Н;О ф НЗО
СНзООССН>СI-1ЗС(СГЗ) з (СРЗ) ЗССН СНзС1х1
Наряду с нитрнлом Р- (перфтортретбутилпропионовой кислоты образуется а-(а -моногидроперфторизобутилиден)-р - (перфтортретбутил)-пропионитрил. Последний образуется в результате реакции между образовавшимся карбанионом (CFg) gCCHgCHCN и перфторизобутиленом.
Способ прост в осуществлении.
10 Пример 1. Получение р-(перфтортретбутнл)-пропионитрила.
B раствор, ссстоящий из 0,05 моль нитрила акриловой кислоты, 0,05 моль фторнстого цезия или калия в 20 мл моноглпма, при комнат15 ной температуре, перемешивая, пропускают
0,05 моль перфторизобутилена. Затем реакционную массу выливают на лед, отделяют нижний слой и растворяют в эфире.
Водный магочник экстрагируют эфиром, 20 сушат сульфатом магния. Перегонкой в вакууме получают Р- (перфтортретбутил) -пропионптрил с т. кип. 70 — 72 С (31 мм рт. ст.); т. пл.
25 С; 11 1,3355. Выход 42 /о от теории. ПЧРспектр (внутренний эталон ГМДС) бс, = 2,57 (синглет) .
Найдено, /о. С 30,21; Н 1,46; F 63,28; N 5,28.
Ст-Н41 9К.
Вычислено, %: С 30,76; Н 1,46, F 62,63;
3о N 5 20.
264386
Составитель Ж. Исаева
Техред T. П. Курилко
Редактор Н. Вирко
Корректор С. М. Сигал
Заказ 1472 7 Тираж 500 Подписное
ЦНИИПИ Комит.та по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-Зо, Раушская наб., д. 475
Типография, пр. Сапунова, 2
Наряду с Р-(перфтортретбутил)-пропионитрилом получают а- (а -моногидроперфторизобутилиден) + (перфтортретбутил) - про пионитрил с т. кип. 85 С (15 мм рт. ст.); т. пл, 65 — 67 С.
Выход 10% от теории. ПМК-спектр (внутренний эталон ГМДС) бс„=5,5 (два гептета), )н-сн 8 гц, /н-н 26,6 гц. ИК-спектр:
1680 см т ()C=C() и 2230 см > (С=N).
Найдено, %. С 29,18; Н 0,89; F 67,88; N 3,61, С111131 161 1
Вычислено, % .. С 29,13; Н 0,64; F 67,10, N 3,09.
Пример 2. Получение метилового эфира
Р-перфтортретбутил)-пропионовой кислоты.
В раствор, состоящий из 0,2 моль метилового эфира акриловой кислоты и 0,2 моль фтористого цезия или калия в 50 мл моноглима, при комнатной температуре, перемешивая, пропускают 0,2 моль перфторизобутилена. Реакционную массу через 1 час выливают на лед, экстрагируют эфиром. Эфирную вытяжку lIIpGMbIвают 2%-,ным раствором бикарбоната до нейтральной реакции, а затем — водой, Сушат сульфатом магния. Перегонкой получают метиловый эфир з- (перфтортретбутил) -пропионовой кислогы с т, кип. 70 — 71 С (50 мм рт. ст.); и",, 1,3360. Выход 20% от теории. ИК-спектр:
1760 см т (.-С вЂ” — О).
Найдено, %: (30,95; Н 1,95; F 55,66.
СвН-,Гв02.
Вычислено, %: С 31,37; Н 2,29, F 55,88.
10 Предмет изобретения
Способ получения нитрила или сложных эфиров р- (перфтортрет.бутил) -пропионовой кислоты взаимодействием нитрила или сложното
15 эфира акриловой кислоты с фторированным алифатическим углеводородом в присутствии катализатора с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью расширения сы20 рьевой базы и упрощения проведения процесса, в качестве исходного фторированного алифатического углеводорода берут перфторизобутилен, и процесс ведут в присутствии фтористого цезия или калия.
