Способ получения полиэтиленоксида
О П И С А Н И Е 26469l
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 06.1.1969 (№ 1295347/23-5) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 03.111.1970. Бюллетень № 9
Дата опубликования описания 22.VI.1970
Кл. 39с, 25/01
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
МПК С 08g 23/06
УДК 678.644.142 (088.8) Pt к
fl с
Авторы изооретения
С. П. Черканов, Э. В. Альтергот, М. М. Тарноруцкий, H. Б. Колосова и В. А. Гребенщикова
Новосибирский филиал Научно-исследовательского института полимеризационных пластмасс
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭТИЛЕНОКСИДА
Известен способ получения полиэтиленоксида путем полимеризации окиси этилена в присутствии каталитической системы, состоящей из алюминийорганического соединения и хелатирующего агента.
Предлагаемый способ отличается от пзвестнот î тем, что в качестве сокатализатора в указанную каталитическуIQ систему вводят диэтилепдиоксил, или его производное.
В состав каталитической системы может также входить вода.
Указанное отличие позволяет получать высокомолекулярные полимеры (с молекулярным весом до 12 млн), а также снизить продолжительность реакции.
Согласно данному изобрстению в качестве алюмпнийорганпческих соединений могут быть использованы трпэтплалюминий, трипропилалюминий, трпизопропилалюминий, трппзобутплалюминий, диэтилалюмиппйхлорид, а также другие алюмипииорганические соединения или их смеси.
Хелатпрующпми агентами являются соедикения типа ацетилацетопа, 2,3-бутандион-2о ксим,,дим етил гли оксим.
Согласно предлагаемому способу процесс полимеризации окиси этилена можно проводить в бензине, í-teiITBIIe, B-гексане и в других предельных углеводородах, эфирах, циклогексане и его производных, а также в других инертных разбавителях или их смесях в диапазоне температур от — 50 до +250 С под давлением в автоклаве пли прп атмосферном давлении, 5 В процессе полпмерпзацпп используют как газообразную. так п жидкую окись этилена.
Преимуществом предлагаемого способа является возможность проведения процесса полимеризации с высокои скоростью прп 10 — 20 С, )Q а так?ке прп фазовом переходе окиси этилена.
Для этого газообразную окись этилена пз испарителя подают в реакционную среду, охлажденнуто до температуры кипения окиси этилена.
П р им е р 1. Полимерпзацпя окиси этилена производится и аппарате, представляющем собой цилиндрическую емкость, снабженную быстроходной мешалкой турбинного типа, HH?Kнпм вводом для подачи газообразной окиси
2р э.плена пз испарителя, приспособлениями для загрузки хелатирующего агента, диэтплендпоксида пли его производного, алюмпнпйорганического соединения п разбавптеля и отвода непрореагировавшей окиси этилена.
2g Все операции проводятся в инертной среде.
В аппарат при непрерывном перемешпваппи загру?кают 2,66 вес. ч. дпметплглпоксима, 5,7 гсс. и. диэтилгпдиоксида и 5,77 вес. ч. 78 jp -ного раствора трлпзобутплалю.линия. Реакционную
30 смесь перемешивают при 30 "С в течение 30 «ин, 264691
Предмет изобретения
Составитель С. Ерофеева
Текред Л. В. Куклина Корректор Л, И. Гаврилова
Редактор Н. Вирко
Заказ :,> >8.!7 Тираж 4 .О Подписное
ЦНИИПИ Комигета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва >К-35, Рауп1ская наб., д. 4/5 I ИГ1осрафия, 111>. Сап) нова, 2 затем добавляют 83,2 вес. ч. дибутилового эфира, предварительно очищенного or примесей бутиловогс спирта и влаги, После охлаждения реакционной среды до
10 — 11 "С через нижний ввод аппарата барботируют 100 вес. ч. газообразной окиси этилена.
11епрореагировавшу10 Окись эп1лена кснденси руют в сборнике, о«лаждаемом смесью углекислоты и этилового спирта.
По истечении 12 час реакцию прекращают и 10 полимер выделяют из реакционной среды фильтрованием на воронке Б!О«нера.
Выход полимера составляет 65%. Средневязкостный молекулярный вес равен 10,5 в1лн.
Пример 2, В аппарат, описанпьш в приме- 15 ре 1, загружают 4 вес. ч. дпметплглиоксима, 6 вес. ч. диэтплендноксида и 2,48 вес. ч. 78%ного раствора триизобутплал1омпнпя. Реакциошд ю смесь переме:ппвают в течение
30 л1ия прп 30 С, затем добавляют 65 вес. ч. 20 и-гексана.
После о«ла>кденпя реакционной среды до
10 — 11 С ° ерез нижний ввод реакционного аппарата барботпруют 100 вес, ч. газообразной окиси этилена. Продолжи>елr íoñòü реакции 25
12 час, Вы«од полимера 62%, мол, вес полимера 10 млrr.
П р п м е р 3, В автоклав емкостью 1,2 л, снабженный мешалкой> рубашкой для обогрева и охлаждения. приспособлениями для за- ЗО грузкп «елатирующего агента, диэтплендиоксида пли его производного, алюмншшорганического соединения и разбавителя и для отгона непрореагировавшей окиси этилена, загружают 1,53 вес.ч. диметплглиоксима, 14,3вес.ч. З5 диэтплендиоксида и 3,66 вес. ч. 78%-ного раствора триизоб тилалюминия.
Реакционную среду перемешивают в течение
30 ми>ч при 30 С, добавляют 100 вес. ч. бензипа, затем о«лажда1от до 10 — 11 С и вводят
54 вес. ч. окиси этилена. Давление в автоклаве не превышает 1,5 ати.
Через 12 час непрореагнровавшую окись этилена orby!a!or rríåðòíûì газом, а реакционную среду загружают на нутч-фильтр и отделяют полимер.
Выход полимера 94%, мол. вес 14,5 млн.
П р им е р 4. В автоклав, описанный в примере 3, загружают 3 вес. ч. дпметилглиокси>ма, 14,3 вес. ч. диэтилендиоксида и 4 вес. ч. 78%ного раствора триизобутилалюмпния.
Реакционную среду перемешивают в течение
30 лик при 30"С, добавляют 100 вес. ч. бензина, охлаждают до 10 — 11 С и вводят 75 вес. ч. окиси этилена. Реакционная среда содержит воду из расчета 1 моль на 1 я1оль триизобутилал!с>мин и я.
Давление в автоклаве не превышаег 1,5 ати, прсдсл>11ительнссть rrpo11есса 8 час.
Вы«од полимера 65%, мол. вес 9,5 млн, 1. Способ по>>учения полиэтпленокспда путем пол имер изации окиси этилена в присутствии ката чпти>1есксй or!or!. ir !, ссстс51щей 113 ал1ом пи шорганического соединения и «елатирующего агента, отлича1оцийс>ч тем, что, с целью повьцпения моле!,улярного ВссВ образующегося полимера, процесс осуществляют в присутствии диэтпленд11оксида или его производных в качестве сокатализатора, 2. Способ пс п. 1, отлича1ошийсл тем, что в состав каталитической системы вводят воду.
