Способ получения насыщенных алифатическихальдегидов

 

265IG2

ОПИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

K;I,. 12о, 7!03

Заявлено 17. т т1(1.1968 (№ 1263466! 23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 09.ill.1970. Бюллетень ¹ 10

Дата опубликования описания 16Л 1.1970

МПК С 07с

УДК 547.281.07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР т, Авторы изобретения К. А. Алексеева, В. Б. Дельник, H. И. Ефимова, Д. М. Рудковский и А. Г, Трифель

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАСЫЩЕННЫХ АЛИФАТИЧЕСКИХ

АЛЬДЕГИДОВ

Изобретение относится к получению насыщенных алифатических альдегидов нз низших альдегидов.

Высшие жирные альдсгиды являются ценным сырьем для производства спиртов-пластификаторов, жирных кислот и других кислородсодержащих соединений.

Известен способ получения асыщенных алифатических альдегидов путем конденсации низших альдегидов в присутствии маслсрастворимой соли кобальта с последующим гпдрированием полученных ненасыщенных альдегидов в условиях гетерогенного катализа. Выход продуктов избирательного гидрироваппя неВысокий.

Предлагаемый способ полученных насыщенных алифатических альдсгидов отличается от известного тем, что стадию конденсации и стадию гидрирования проводят в присутствии одного катализатора — маслорастворимой соли кобальта, например нафтената кобальта, стеарата кобальта. Зто дает возможность упростить технологию процесса, а также повысить выход целевых продуктов.

Способ получения насыщенных алифатических альдегидов основан на том, что низшие альдегиды (полученные при гидроформилировании олсфинов) подвергают конденсации в присутствии маслорастворимой соли кобальта при повышенной температуре и в среде растворптеля. Продукт конденсации без отделения от катализатора гидрируют при давлешш синтез-газа (СО+Н2) 100 — 300 атлт и температуре 100 — 180 С. При этом маслорастворимая

5 соль кобальта превращается в карбонилы кооальта, которые являются катализатором мягкого гидрирования двойной связи. После реакции карбонилы кобальта вновь переводят в маслорастворимую кобальтовую соль путем

10 продувки воздухом, насыщенные альдсгиды с удвоенным числом атомов углерода выделяют дпстилляцпей, а кубовый остаток, содержащпй маслорастворпмую соль кобальта, возвращают в процесс конденсации или гидриро15 вапия как источник катализатора.

П р и м ер 1. В колбу, снабженную обратным холодильником, загружают 200 г продукта, содержащего масляный альдегид (80 г). пафтенат кобальта (0,6 г в пересчете

2С а кобальт) и толуол. Продукт выдерживают прп 100 С в течение 2 «ас, после чего содержимое колбы для гидрирования переносят в качающийся автоклав емкостью 0,3 .т. и создают давление синтез-газа 200 ат,я (СО: Нз=

25 =1: 1). Через 1 чпс при 140 С реакцию считают законченной.

Продукты из автоклава продувают при

40 С воздухом (из расчета З,ноль 02 на

1 ло.ть кобальта) и фракционируют. Первая

30 фракция содержит 4 г масляного альдегида, 265102

Предмет изобретения

Составитель М. Макова

Техред Т. П. Курилко Корректор В. Г. Трутнев

Редактор Л. А. Ушакова

Заказ 1606717 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Когяитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 вторая — 53,5 г 2-этилгексаналя или 85>/< от теории на превращенный масляный альдегид.

Кубовый остаток, содержащий 0,6 г кооальта, возвращают как источник катализатора в процесс конденсации или гидрирования.

Пример 2. Процесс осуществляют аналогично,примеру 1. 200 г продукта содержат пропионовый альдегид (80 г), нафтенат кобальта (0,8 г в пересчете на кобальт) и бензол. Смесь выдерживают при 90 С в течение

2 час, Гидрирование протекает при давлении синтез-газа 200 атм и температуре 160 С в течение 50 мин. После дистилляции собирают фракцию, содержащую 62 г 2-метилпентаналя или 90а/, от теории на превращенный пропионовый альдегид. Кубовый остаток, содержащий 0,8 г кобальта, возвращают в процесс конденсации.

1. Способ получения насыщенных алифатичсских альдегидов путем конденсации низших

5 альдегидов в присутствии каталитических количеств маслорастворимой соли кобальта, например нафтената кобальта, стеарата кобальта, с последующим гидрированием полученных ненасыщенных альдегидов и выделением

10 целевых продуктов известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевых продуктов, гидрирование осуществляют в присутствии той же маслорастворимой соли кобаль15 та при повышенном давлении синтез-газа (СО: Н вЂ” — 1: 1) и при нагревании, 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что гидрирование проводят при давлении 100—

300 атм, преимущественно 150 — 250 атм, и

20 темпер атуре 100 — 180 С.