Способ людификации ненасыщеннь!х полимеров и сополимеров дивинила

 

ОПИСАН ИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 02.XI I.1968 (Л" 1286008/23-5) Кл. 39Ь, 4/01 с присоединением заявки ¹

Приоритет

МПК С 08d

УДК 678,941(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Миииотров

СССР

001бликовапо 09,111.1970. Ьюл:)етепь ¹ 10

Дата опубликования описания 22Л 1.1970,,, (Б. И. Тихомиров, И. А. Клопотова и А. И. Я уЩФик.. „„,,:,.-,"., q

:..;г

Ленинградский государственный университет имени $. A. Ж аМЙа - ""

Авторы изобретения

Заявитель

СПОСОБ МОДИФИКАЦИИ НЕНАСЬ1ЩЕННЫХ ПОЛИМЕРОВ

И СОПОЛИМЕРОВ ДИВИНИЛА

Способ относится к области хим )ческой переработки макромолекулярных соединений путем гидрогеш)зации ненасыщенных полимеров

И СОИОЛИМЕРОВ ДИВИШ)Л3, Известен способ модификации полибутадие- 5 на путем гомогенного гидрирования полимера в рас)воре в присутствии каталитической системы типа катализаторов Циглера, состоящеи из металлорганического соединения и соединения переходного металла, например триизобу- 10 тилалюминии - — изопропилтитанат. Однако проведение гидрогенизации полимеров в присутствии катализаторов Циглера сопряжено с рядом ме)одических трудностей, связанных со спецификой катализаторов и с их высокой чув- 15 ствительность)о к влаге и кислороду воздуха: неудобство работы с огиеопасиыми веществами (три))зобутилалюминием и самим катализатором Циглера), необходи.)ость изоляции систем)» ог воздушной среды на стадии ))p))lorov;Ie- 20 ния катализатора и ири его загрузке в реактор, а также на crадии вь!деления продукта из раствора во избе:канне сшивания макромолекул.

Огpaии )eниeм использования этих катализаторов является и -)о, что процесс может !)h rü )Ipo- 25 веден лишь в строго неполяриой среде, поэгому полностью исключается модификация пслимеров и сополимеров, содержащих полярные

)1)ункциональ))ые гр ппы из-33 их дезактивизиру)огцего действия иа ката1))331ор. 30

Изобретение позволяет осуществить гох;оген)ое ги Lp))por)31))re ненасыщенных пол):меров и соиолимеров в присутствии растворимого в углеводородах катализатора — трис- (трифснилфосфин/-xëoðoðoäèÿ, Основные преимущества этого катализатора заключаются в его i!n..ной стао )льиости на воздухе в твердом состоянии и малой чувствительности к полярным добавкам в p3c;âoðc. Применение этого твг; дого и стабильиогс катализатора значи)ельио облсгчаст его дозировку, позволяет исключить трудоемкие операции по защите катал )зат,)ра !r прод 1. 13 реакции От воздействия кис,)o )Ода воздуха.

В присутствии предлагаемого катализатора можно гидрировать полимеры с полярными группами или в присутствии иолярньх веществ, например сопол))х)еры дивинила, cope;)))i3I)I)le ии! р! IL ))1»c, к)lрбоксильill lc )1 сложиоэфир )ыс группы.

Катализатор гидрогеиизац;ш — т;",)с- (трифеиил 1)ос)1 ин)-. .1орородий — — пол )))ют по реакции взаимодействия трсххлористого родил с !стырсх)lол ярн)»;! изоь)1 l,;ох) 1 рифеl! ил фосфи i!3 в этаполе.

П р l)м е р 1. 0,35 г натрийполибутад)ии а (каучук СКГ) с )rcxciiroi непредельностью,)o бромистох:у йоду 80",о гидриру)от в 35 .1)л беизсла и ирису1стви) 0,12 е ка) 3лизагора

265432

Предмет изобретения

Составитель О. Лукоянова

Редактор Л. К. Ушакова Техред А. А. Камышникова Корректор А. И. Зимина

Заказ !60з,9 1 ираки 4ВО Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делом изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )К-35, Раушская иао., д. 4/5

Типография, пр. Сапунсва, 2

RhCl (PPh-.) а. Температура 40 С, время 2,5 час.

Остаточная непредельность продукта 2

П р им е р 2. 0,35 г сополимера дивинила, стирола и метакриловой кислоты (66:29:5) с непредельностью по бромистому йоду 104о/о гидрируют в 35 лл бензола в присутствии

0,12 г катализатора RhC1(PPh>) а. Температура

60 С, время 2,5 час. Остаточная непредельность продукта 8 /о.

Пример 3. 0,15 г сополимера дивинила с нитрилом акриловой кислоты (каучук СКН-18) с исходной непредельностью, определенной по количеству поглощенного озона, равной 84, гидрируют в 60 мл бензола в присутствии 0,3 катализатора RhCl (РР1та) з. Теипература 20 С, время 8 чпс. Остаточная непредельность про25 о

Пример 4, 1,4 г сополимера дивинила, стирола и метилметакрилата (64:27:9) с непредельностью по бромистому йоду 107 /0 гидрируют в 35 ил толуола B присутсгвии

0,12 г катализатора RhC1 (РРЬа)з. Температура 40 С, время 8 час. Остаточная непредельность продукта 20о/о.

П р им е р 5. 0,1г 1,4-цис-полибутадиена (каучук СКД) с исходной непредельностью по бромистому йоду 92% гидрируют в 35 ял толуола в присутствии 0,12 г катализатора RhCI (РР1$а) а.

Температура 4 С, время 10 час. Остаточная непредельность продукта 30 .

Пример 6. 0,35 г 1,4-цис-полибутадиена (каучук СКД) с исходной непредельностью по бромистому йоду 92% гидрируют в смеси то10 луола и диметилформамида (8:1) в присутствии 0,12 г катализатора Rh C I (P P h;) >. Тем пература 80 С, время 3 час. Остаточная непредельность 35 /о.

Способ модификации ненасыщенных полимеров и сополимеров дивинила путем гомогенно20 го гидрирования в углеводородном растворителе в присутствии катализатора, огльчаюи;ийся тем, что, с целью повышения эффективности процесса, в качестве катализатора используют трис-(трифенилфосфин) -хлорородий,