Способ получения политиокарбонилфторида

 

ОПИСАН ИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

265442

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 19, IX.1968 (№ 1272939/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 09.111.1970. Бюллетень ¹ 10

Дата опубликования описания 1.Х.1970

Кл. 39с, 25/01

МПК С 081

УДК 678.743 2(088,8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

I . Авторы изобретения В. А, Губанов, l0. С. Варшавский, И. М. Долгопольский, и Ц. Б. Бретике (! б

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛ ИТИОКАРБОНИЛФТОРИДА (6 5)Ж

НЬ д } р Р(сон ) или (С,Н )зР Ci г (ойдо)з

ДЬ ф (СеНз)зР С1 Р(СзН )з

Г, P (CeHs)s (C„Hs)з1, - б

«Г 1 Р(Се1 з)з

) >" з 3

Изобретение относится к способу получения политиокарбонилфторида.

Известен способ получения политиокарбонилфторида путем полимеризации тиокарбонилфторида в присутствии алкоксидов алюминия или титана.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве катализатора применяют комплексные соединения родня формулы

Это позволяет расширить ассортимент катализаторов полимеризации, а также вести процесс в присутствии сероокиси углерода, содержащейся в мономере.

С целью регулирования молекулярного веса полимера к указанным родиевым комплексам добавляют алюминийорганическое соединение формулы А)К Х, где К вЂ” С41-4; Х вЂ” С Н,, Н, С1. прн соотношении алюминий: родий от 1: 1 до

10: 1.

П р и M е р 1. В стеклянную ампулу со 100 лтл толуола вносят 0,111 г (0,00012 люль) комплексного соединения формулы

Rh (СсНь) зС1

5 и приготовленный таким образом инициатор замораживают жидким азотом. Далее к нему добавляют 5 г тиокарбонилфгорида, после чего температуру повышают до — 78 С и выдерживают при этой температуре 18 час. Получен10 ный полимер осаждают этанолом, обрабатывают 10%-ным раствором соляной кислоты, а затем отмывают этанолом до тех пор, пока экстракт не станет бесцветным. Полимер сушат при 100 С и давлении P — 10 лсл рт. ст. Выход

15 полимера 3,85 г, т з0 (хлороформ) 1,62.

П р и мер 2. В стеклянную ампулу с 50 лл толуола вносят 0,06 г (0,0000345 люль) комплексного соединения родия формулы

После замораживания жидким азотом к приготовленному катализатору добавляют 3 г тиокарбонилфторпда и проводят реакцию в условиях, описанных в примере 1.

Получают 1,2 г полимера, т)зс (хлороформ)

30 1,23.

265442

IC 1 )ьР

-11)

11),,1ь (с,н.Ь

Составитель С. Б. Ерофеева

Редактор Л. К. Ушакова Текред Л. Я. Левина Корректор Л. С. Веденеева

Заказ 2759/19 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета ro делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типографии, пр. Сапунова, 2

Прим ер 3. В стеклянную ампулу с 35 мл толуола вносят 0,15 г (0,000165 гиоль) комплексного соединения родня формулы (СвНь)зР Р (СвНь)з

Rh (С вНь)зР С1 и 0,0237 г (0,000167 моль) Al (С4Нв)2Н, растворенного в 0,3 мл гексана. После замораживания жидким азотом к нему добавляют 4 г тиокарбонилфторида и проводят реакцию в условиях, описанных в примере 1. Получают

3,4 г полимера, чав (хлороформ) 2,04.

Пример 4. В стеклянную ампулу с 35 мл толуола вносят 0,15 г (0,00016 моль) комплексплексного соединения родня формулы (СвНь)зР г Р (СвНь)з .Rh (С,Нь)зР Сl и 0,1675 г -(0,000835 моль) А1 (СьНв) з. После замораживания жидким азотом к нему добавляют 4,2 г тиокарбонилфторида. Далее реакцию проводят в условиях, описанных в примере 1. Получают 3,57 г полимера т(ав (хлороформ) 3,40.

Пример 5. В, стеклянную ампулу с 35 мл толуола вносят 0,1511 г (0,000167 моль) комлексного соединения родия формулы (СвНь)зР; Р(СвНь)з ,Rh (Свнь)ЗР Сl

Затем к раствору комплекса родия в толуоле добавляют 0,0297 г (0,000167 моль)

Al (С4Нв) 2Сl и после замораживания жидким азотом — 3,8 г тиокарбонилфторида. Далее реакцию проводят в условиях, описанных в примере 1. Получают 2,85 г полимера, т(зв (хлороформ) 0,99.

Пример б. В стеклянную ампулу с 35 мл толуола вносят 0,15 г (0,000165 моль) комплексного соединения родия формулы (С,Н,),Р..Р (СвНь)з ,Rh

С1 Р (СвНь)з

Затем к раствору комплекса родня в толуоле добавляют 0.11 г (0,000835 моль) А1К2Н, а

10 после замораживания жидким азотом — 4 г тиокарбонилфторида. Далее реакцию проводят в условиях, описанных в примере 1, Получают 3,63 г полимера, т(зв (хлороформ) 2,78.

Предмет изобретения

1. Способ получения политиокарбонилфторида путем полимеризации тиокарбонилфторида в среде инертного растворителя в присутствии

20 катализатора, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента катализаторов, в качестве последних применяют комплексные соединения родня формулы (Cв Нз)аР C 1- Р(С6Нь/з =.„,.- - „,; (Се Нь) зР --С1 1 (Сень)з,85 2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что, с целью регулирования молекулярного веса полимера, процесс проводят в присутствии алюминийорганического соединения A(RgX, где

R — С4Нв, Х вЂ” C4Hg, Н, С1, при соотношении

40 алюминий: родий от 1: 1 до 10: 1.