)

 

Взамен ранее изцаннаг»

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву. (22) Заявлено 05.07.65 (21)1017275/2З-04 с присоединением заявки №(23) Приоритет (43) Опубликовано 25.12,77. Бюллетень №47 (45) Дата опубликования описания 28.12.77

М. KJl, С 07 С 55/2,0

С 25 В 3/02

Государственный комитет

Совета Миннстроо СССР оо делам изобретений и открытий (53) УДК 547.461.8:

:542.8 (088.8) Г . H. Фрейдлин, A. A. Адамов, Е, -П. Ковсман, Ю. М. Тюрин, (72) Автор Н. А. Кочергин, И. Я. Лубяницкий,.A. С. Наливайко, изобре ения

С. М. Кит.чинская-Пастернак, М. Л. Ферд, О. Т. Кофанова, С, М. Штефан, А. 5. Ковалев, М. С. Тимагина, A. С. Буераков, М. Я. Фиошин и Л. И. Казакова-добровольская

Северодонецкий филиал Государственного научно-исследовательского и проектного института азотной промышленности и продуктов органичес- oro синтеза (71) Заявитель (54}) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ CEBALiHHOBQA КИСЛОТЫ

I

Изобретение касается получения исходных продуктово дпя, производства синтетических волокон и пластификаторов.

Известен непрерывный способ получения себациновой кислоты путем этерификации ади- 5 пиновой кислоты метиловым спиртом в присутствии диметилового эфира адипиновой КНслоты с разделением продуктов этерификации и выделением монометилового эфира адипиновой кислоты с последующим его электроли- )p ром в присутствии монометиладипината натрия в воднэ-метанольной среде на платинвом аноде при 65 С и разделением продуктов электролиза с выделением диметилового эфира себациновой кислоты, который гидролизу- 15 ют с последующей кристаллизацией целевого ттродукта, С целью создания условий для коагуляции растворенной анодной платины и ее далт нейшей регенерации нродукты электролиза 20 после отгонки метанола перед разделением разбавлятот деминерализованной водой в ссотношении 1:0 1 - 0,3, Образующиеся после разбавления слои разделяют причем органический слой, содержа- 25 ший диметиловый эфир себациновой кислоты, разбавляют деминерализованной водой в соотношении 1:7 - 10 и гидролизуют промежуточный слой — "платиновую чернь направляют на регенерацию, а водный слой — раст вор монометиладипината натрия упаривают и возвращают в процесс.

Электролиз целесообразно вести в каскаде электролизеров с поддержанием в последнем электролизере концентрации монометилового эфира адипиновой кислоты 0,01 мопьА и мономвтиладипината натрия 0,4 моль/л.

Процесс идет по следующей технологической схеме, Плав адипиновой кислоты, обратный диметиловый эфир адипиновой кислоты, обратная адипиновая кислота и метанол (в эквимолекулярных количествах) поступают на этерификацию, где при 200-220 С и давлении по. рядка 10 - 15 ати образуется монометиловый эфир адипиновой кислоты, Смесь продуктов этерификации поступает в отгонный куб для выделения метанола, а затем в отгонную колонну для отгоыки эфиров адипиновой кислоты с острым паром. От

265881 гонку ведут под вакуумом 680-700 мм рт.ст, и температуре 170 С, Адипиновую кислоту из куба колонны возвращают на этерификацию, а пары эфиров и воды поступают в конденсатор, откуда сконденсированные эфиры и вода идут в раздели тельный сосуд. Верхний водный слой поступает в испаритель, где испаряется и в виде острого пара возвращается в куб отгонной копонны, а нижний эфирный - в ректифика.- ц ционную солонну, где при температуре куба, колонны 200 С, верха 110 С и вакууме

О O

700-750 мм рт.ст. разгоняется на димети-, ловый эфир адипиновой кислоты в виде голов, ной фракции, возвращающейся на этерификацию, и монометиловый эфир адипиновой кисло ты в виде кубового остатка, идущего. дпя приготовления электролита.

Для приготовления электролита заданной концентрации в смеситель, кроме моноэфира, i26 подают обратный раствор.натриевой, соли мо нометилового эфира аципиновой кислоты и метанол.

Приготовленный электролит поступает в три электролизера, соединенные в каскад по,>5 электролиту, где при температуре порядка

63 С происходит эпектросинтез диметилсе- баци ната., Продукты электролиза поступают в ректи-, фикационную колонну для отгонки метанола,. осуществляемой под вакуумом 510-560 мм рт,ст. при температуре куба колонны 85 С

О и верха 35 С. К оставшейся смеси продуктов электролиза добавляют деминерализованную воду и направляют в разделительный сосуд, где смесь расслаивается на верхний слойраствор диметилового эфира себациновой кислоты, средний — платиновая чернь, и нижйий — раствор натриевой соли моноэфира адипиновой кислоты. Нижний слой из раздели- @ тельного сосуда после упаривания в выпарном аппарате при температуре порядка 85 С и вакууме порядка 300 мм рт. ст, возвращают в смеситель дпя приготовления электролита. !

4S

Платиновую чернь" направляют на peFeнерацию. Верхний слой после разбавления ег@ демине .ялизованной водой до соотношения

1: 7 поступает в автоклав, где при 220е

280 С и давлении 40-50 ати происходит гидролиз диметилсебацината.; Продукты гид» ролиза после отгонки метанола поступают в отделение кристаллизации и очистки себациновой кислоты, Далее i продукты - гидр олиэа разбавляют ма- И точным раствором первой перекристаллиза.ции до содержания в нем себациновой кислоты 2,8-3,6%, П олученнык раствор направляют в вакуум-христаллиэатор первого выде-/ ления, где при остаточном давлении 20-60MM+ рт. Ст. выделяются кристаллы себациновой кислоты,, Суспензия из вакуум-кристаллизатора поступает на вакуум-фильтр, откуда маточник нанравляется на биохимическую очистку, а кристаллическая себациновая кислота поступает в растворитель для растворения в маточном растворе второй перекристаллизации при 95-98 С.

Полученный раствор направляют на первую перекристаллизацию в вакуум-кристаллиэатор

Ф затем - на вакуум-фильтр, из которого маточный раствор направляют для разбавления гидролизата концентрацией 5 - 6% до 2,8—

3,6% а сборник,. а кристаллическую себациновую кислоту» на очистку в осветитель, где кристаллы себациновой кислоты растворяюч ся в деминерапизованной воде, и к полученному раствору добавляют активированный уголь в количестве 5% веса кислоты.

Очистку ведут при 95 - 98 С в течение

О

30 мин при перемешивании, Полученную суспензию {раствор себациновой кислоты-активированный уголь) фильт руют на фильтре, Иаточник поступает в вакуум-кристаллизатор, работающий при остаточном давлении 30-100 мм р . ст. без циркуляции сусле нции.

Суспензию фильтруют на центрифуге, маточный раствор вместе с конценсатом сокового ара направляют на растворение кристал:лов, получаемых после первой перекристалли- зации.

Кристаллы из центрифуги поступают на сушку в сушилки с кипящим слоем, @ормула изобретения

1, Способ получения себациновой кислоты путем этерификации адипиновой кислоты мВ» танолом при эквимолярном соотношении в присутствии диметипового эфира адипиновой кислоты с последующей ректификацией с выделением монометилового эфира адипиновой кислоты, который подвергают электролизу на платиновом аноде при 60-65 С в присутствии монометиладипината натрия в водно-метанольйой среде, с последующей ректификацией продуктов электролиза, с выделением диметилового эфира себациновой кислоты, подвергаемого далее гидролизу, и крис таллиэацией выделившейся .себаци нов ой кислоты, отличающийся тем, что, с целью создания условий для коагуляции растворенной анодной платины, из продуктов электролиза отгоняют метанол, остаток разбавляют деминералиэованной водой в соот ношении 1:0,1 — 0,3 и образовавшиеся при этом слои разделяют на органический слой диметиловый эфир себациновой кислоты, ко265881

Составитель Г. AH@HOB

Редактор П. Горьксва Техред М. Андрейчук Корректор А. Власенко

Заказ 5020/30 Тираж 553 Подписное

БНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035,,Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

5 торый разбавляют деминерализованнои водой в соотношении 1:7-10 и гидролизуют, промежуточный слой - "платиновую чернь, который направляют на регенерацию, и водный слой раствор монометиладипината натрия ко» ) торый упаривают и воеврашают в процесс, 6

2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и Йз я тем, что процесс электролиза ведут в каскаде электролизеров с поддержанием в последнем электролизере концентрации мвнометилового эфира адипиновой кислоты 0,01 моль/л и монометиладипината натрия 0,4 моль/л.