Способ получения ароматических дикарбоновых кислот

 

265882

ОПИС ИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОР СКОМУ СВИДЕ7ЕЛЬCT83f

Союз Советских

Социалистических

Республ«к - авпснмое от авт. свидетельства №

Заявлено 10.Х11.1968 (№ 1289070!23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 29 1Х.1972. В1оллетснь № 29

Дата опубликования описания 24.Х.1972

М. Кл. С 07с 63!14

Комитет по делам изобрете«ий и открыт«Р при Совете Ми««строе

CCCP

УДК 547.5 84.07,(0.88.8) Авторы изобретения

В. H. Кулаков, И. М. Никифоров, H. В. Ц1ельцына, Г. Г, Евсюхин и 3. С. Андрианова

Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт мономеров

Заявти ель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ

ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Предлагаемый способ относится к области получения соединений, являющихся сырьем для производства полиэфирных волокон.

Известный способ получения терефталевой кислоты заключается в том, что бензоат калия подвергают реакции диспропорционирования в присутствии катализатора окиси кадмия при температуре до 425 С и давлении до 20 атм с последующей обработкой полученного терефталата калия уксусной кислотой.

Недостатками известного способа являются применение дорогостоящего сырья, многостадийность, значительные энергетические затраты и невозможность полного использования в процессе реакции иона калия.

Предложенный способ заключается в том, что ароматическую монокарбоновую кислоту подвергают взаимодействию с ацетатом калия в присутствии окиси кадмия как катализатора в атмосфере инертного газа, например углекислого, при температуре до 450 С и давлении до 20 атм с последующей обработкой полученной калиевой соли дикарбоновой кислоты уксусной кислотой и выделением целевого продукта известным способом.

Пример 1. 22 г формованной смеси, состоящей из 47,6% безводной бензойной кислоты, 47,6% безводного ацетата калия и

4,8% окиси кадмия, загружают в реактор, где создается давление СОз 10 атм. За 60 мин температуру в реакторе поднимают до 430—

440 С и выдерживают смесь при этой температуре в течение 60 мин.

Газообразные продукты реакции отводят из зоны реакции током СО2 и конденсируют в ловушках.

Выделяют 4,68 г уксусной кислоты и 3,03бензола. Из реактора выгружают 13,7 г твердых продуктов диспропорционирования.

10 Содержание терефталата калия, определенное полярографическим методом, составляет

69% (выход от теоретического равен 91 % ).

Полученную смесь суспендируют в вод ..

После отфильтровывания катализаторног;

15 шлама раствор обрабатывают 5 г активированного угля, а затем приливают к стехиометрическому количеству 50% -ной уксусной кислоты. Из продуктов диспропорционированпя выделяют 6,3 г терефталевой кислоты, а из

20 раствора после упарки 7,53 г ацетата калия.

Пример 2, Согласно примеру 1 загружают 23,2 г смеси того же состава. За 67 ми.. температуру поднимают до 440 С и выдерживают при температуре 440 — 445 С в тече25 ние 60 мин, Выделяют 4,89 г уксусной кислоты и 3,17 г бензола. Из реактора выгруж»ют 14 г твердых продуктов диспропорционпрования с содержанием терефталата калия

70,3%.

30 Выход от теоретического составляет 90%.

265882

Составитель С. Дашкевич

Редактор Л. Герасимова Техред 3. Тараненко

Корректоры: Е. Давыдкина и В. Петрова

Заказ 3506/2 Изд. № 1400 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Из твердого продукта уксусной кислотой выделяют 6,6 г терефталевой кислоты. После упарки получают 7,7 г ацетата калия.

Пример 3. 25 г формованной смеси, состоящей из 60,4% безводной нафтойной кислоты, 34,4% безводного ацетата калия, 5,2 /о окиси кадмия, загружают в реактор. Углекислым газом создают давление 10 атм. 3а

69 мин температуру в реакторе поднимают до 443 С и выдерживают при 440 — 443 С в течение 60 мин. Уксусную кислоту и сублимировавшийся нафталин отводят из зоны реакции током углекислоты. Бензол конденсируют в ловушках. В результате реакции выделяют 4,77 г уксусной кислоты и 3,8 г нафталина. Из реактора выгружают 16,4 г продуктов диспропорционирования. Продукты диспропорционирования растворяют в воде, отфильтровывают катализаторный шлам.

Раствор для осветления обрабатывают 5,2 г активированного угля и приливают его к стехиометрическому количеству 50%-ной уксусной кислоты. В результате выделяют б,б г 2,6-пафталиндикарбоновой кислоты. Выход 85,5%. Из раствора после упаривапия выделяют 5,95 г ацетата калия.

Предмет изобретения

1. Способ получения ароматических дикарбоновых кислот методом диспропорционирования в присутствии окиси кадмия при повышенных температуре и давлении, отличаюи1ийся тем, что, с целью упрощения процесса и снижения энергетических затрат, монокарбоновую кислоту подвергают взаимодействию с ацетатом калия с последующим выделением продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что диспропорционирование ведут при 430—

20 450 С и давлении до 20 атм.