Патент ссср 268294

 

ОП ИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

26829 4 союз Саеетских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента №

Кл. 12о, 16

МПК С 07с

Заявлено 07.V1.1968 (№ 1246828/23-4)

Приоритет 09Х1.1967, № 644815. CIJJA

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.582.4(088.8) Опубликовано 021Ч.1970. Бюллетень ¹ 13

Дата опубликования описания 19.111.1971

Автор изобретения

Иностранец

Джон Фредерик Белоу, младший (Соединенные Штаты Америки) Иностранная фирма

«Стауффер Кемикал Компани» (Соединенные Штаты Америки) ВПтГ, e„t: tI : " аТа

Заявитель

СПОСОБ СТАБИЛ ИЗАЦИ И N-((-0,О-ДИАЛ КИЛДИТИОФОСФОРИЛ)-АРИЛСУЛЪФАМИДОВ

Изобретение относится к способу стабилизации Ч- (P-О,О - диалкилдитиофосфорил)арилсульфамидов общей формулы

S боР, RSO,NH СН,CH,ЯР

OR, R — фенил, п-толил, п-хлорфенил;

3,4-дихлорфенил, 2,5-диметилфенил и л -нитрофенил;

R и R2 — низшие алкилы.

Способ состоит в том, что органические амины равномерно диспергируют в указанные соединения.

Пример 1. Различные органические амины, названия и количества которых перечислены в таблице, смешивают путем встряхивания с N- (р-0,0-диизопропилдитиофосфорил) -бепзолсульфамидом, названным в примере в дальнейшем «бензолсульфамидом».

Стабилизированные смеси вместе с нестабилизированным бензолсульфамидом, не содержащим основания по Льюису, загружают в емкости, которые затем помещают в ванну с маслом на 40 час и нагревают до 100 С. Через 40 час емкости вынимают из ванны с маслом и проверяют бензолсульфамиды на хими еское разложение. Такая проверка в основном состоит в отделении бензольсульфамида от продуктов разложения бензолсульфамида бумажной «роматографией с использованием глутарнитрила в качестве неподвижного растворителя и простого изопропилового

5 эфира как подвижного растворителя.

Далее бензолсульфамнд помещают на хроматографическую бумагу, смоченную смесью из бромфенолового синего и нитрата серебра.

10 Затем бензолсульфамид подвергают анализу на фосфор расщеплением смесью хлорной и азотной кислот с последующим осаждением (осадком) и титрованием осадка фосформолибдата. По этому анализу на фосфор рас15 считывают разложение бензолсульфамида в процента«.

Более точно испытание проводят посредством бумажной хроматографии. Бумагу опускают в 12%-ный раствор (по объему) глу20 тарнитрила в ацетоне, после чего сушат 1—

2 лшн. Когда ацетон испарится, бумагу прикрепляют на опору и направляют медленный поток азота из стеклянной трубки. Далее

2,0 лл CS, содержащего около 30 л г бензол25 сульфамида, равномерно распределяют на пять отметок. Нижние 1,25 слт бумаги помещают в лоток с простым изопропиловым эфиром, причем лоток расположен на дне «роматографического бака размером 9Х9Х3 из

Эо нержавеющей стали. Бак закрывают стеклян.

268294

Таблица

Количество добавки, вес, Процент разложения

Добавка

17

10

Без добавки

Хпнолпп

Этанолампн

Гсксамстилсптстраамин

Тризтилснтстраамин

Аммиак

Дипроиилампн

Трпбутилампн

N,N,N N - тстракпс(2-оксппропил) этилсндиамин

0,1

1

0,1

0,1

0,1

Предмет изобретения

S ок, RSO NH СН,СН,SP

40 где

Составитель А. Нестеренко

Корректор Л. А. Царькова

Редактор Л. К. Ушакова

Изд. Ко 259 Заказ 550/1 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 ной крышкой, и проявляют хроматограмму около 30 мин.

Затем хроматограмму вынимают из бака и сразу же опрыскивают смесью из 5 об. ч. бромфенолового синего (0,5 -ный раствор в ацетоне) и 1 ч. нитрата серебра (2,0 об. % в ацетоне) . Бензолсульфамид проявляется в виде ярко-синих пятен на темном сине-зеленом фоне. Полоску бумаги с пятнами отрезают и помещают в колбу Эрленмейера емкостью

250 мл. Затем в колбу добавляют 15 мл концентрированной HNO> и 14 мл концентрированной НС10» и содержимое нагревают, поворачивая колбу до тех пор, пока бумага не растворится, Затем приливают еще HNOq, чтобы предотвратить карбонизацию. Когда дымящее содержимое колбы обесцветится до бледно-желтого цвета, нагревание прекращают, и колбу охлаждают.

Далее содержимое колбы разбавляют

50 мл воды и затем нейтрализуют по каплям

NH:i0Í до тех пор, пока содеожимое не станет красным, после чего вносят 15 мл 60%ного раствора NH»N03 и 25 мл раствора

ХН»МоО> ИН»МоО.> готовят смешением раствора, полученного растворением в 2400 .«л воды 1400 мл NH,iOH и 900 г МоОз с добавлением 600 мл концентрированной HNO с раствором 4000 мл концентрированной НХОз в

9600 мл воды. Колбу закрывают пробкой и

4 взбалтывают 30 мин. Образующийся осадок отделяют при помощи фильтра Гуча, используя в качестве набивки фильтровальную массу, после чего осадок промывают шесть раз

5 — 10 мл воды. Затем осадок и набивку снова помещают в колбу и хорошо встряхивают.

Наконец добавляют 10 капель фенолфталеина (0,1% в этаноле), и раствор титруют 0,1 и.

НС1 до исчезновения розового цвета.

10 Пример 2. Пробы N-(p-О,О-диизопропилдитиофосфорил) -4 - метилфенилсульфамида, N- (P-О,О-диизопропилдитиофосфорил) -3нитрофенилсульфамида и N- (P-О,О-диэтилдитиофосфорил) - 3,4 - дихлорфенилсульфамида

15 смешивают с 1,0 вес. % абиетиламина по примеру 1. Далее стабилизированные сульфамиды вместе с нестабилизированными нагревают 40 час, как описано в примере 1.

Нестабилизированный N- (P-О,О-диизопро20 пилдитиофосфорил) -4- метилфенилсульфамид, обнаруженный способом хроматографии по примеру 1, разлагается примерно на 92% в то время как стабилизированный — примерно на 9%. Стабилизированные пробы N- (P25 О,О-диэтилдитиофосфорил) -3,4 -дихлорфенилсульфамида и N- (P-О,О-диизопропилдитиофосфорил) -3-нитрофенилсульфамида разлагается на 72 и 48% соответственно меньше чем их нестабилизированные пробы.

Способ стабилизации N- (P-О,О-диалкилдитиофосфорил) -арилсульфамидов общей фор35 мулы

R — фенил, п-толил, п-хлорфенил, 3,4-дихлорфенил, 2,5-диметилфенил и м-нитрофенил;

Ri и R — низшие алкилы, 45 отлича ои1ийся тем, что органические амины равномерно диспергируют в вышеуказанные соединения.