Патент ссср 268410

 

On MICAH И Е 268410

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соеетокнх

Социалиотических

Реопублик

Зависимое от авт. свидетельства N

Заявлено 27.11.1968 (№ 1222121/23-4) с присоединением заявки Ме

Приоритет

Опубликовано 10.IV.1970. Бюллетень М 14

Дата опубликования описания 17ЛтII.1970

Кл. 12о, 16

МПК С 07с 103/60

УДК 547.398.1:547.295.2 (088.8) Комитет по делам изобретении н открытий при Совете Миниотрав

СССР ь -у т.т М.>>. ц

Автор нзоорстения

1 ПЛТ1ИТ110ТЕХ""! """ "

А. П. Антыков

Заявитель

БИБЛИОТЕЕ1

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6- (6- (ТИОКАРБАМОИЛАМИДОКАПPOHИЛ)-ТИОКАРБАМОИЛАМИДО)-КАПРОНОВОЙ

КИСЛОТЬ!

Изобретение относится к области получения

6-(6 - (тиокарбамоиламидокапронил) - тиокарбамоиламидо)-капроновой кислоты †«Экра-1», которая может быть использована в производстве паст кубовых красителей и в органическом синтезе.

Способ получения кислоты «Экра-1» состоит во взаимодействии насышенного водного раствора Е-капролактама и роданистого аммония при их молярном соотношении 1: 1 с трехкратным количеством концентрированной соляной кислоты при температуре окружающей среды. Далее прсдукт выделяют известным приемом.

Пример. В полуторалитровую колбу с мешалкой (60 об/мин) загружают 1200 ил дистиллированной воды и 900 г Е-капролактама, где он растворяется в течение 15 мин при перемешпнании и температуре 18 — 20 С.

В полученный раствор вносят 608 г роданистого аммония, после чего перемешивание продолжают е.це в течение 20 — 25 .яин до полного растворения загруженного компонента.

Вследствие экзотермичности процесса растворения роданистого аммония температура раствора при этом понижается до минус 5 — 12"С.

В образовавшийся раствор за 1 — 2 лтин загружают (при перемешивании) 780 лл крепкой соляной кислоты рг?. вес 1,19. Сразу после подачи соляной кислоты образуется светло-жел1ое маслообразное вещество 6-(6- (тиокарбамоиламидокапронил) - тиокарбамоиламидо)капроновая кислота. По окончании загрузки соляной кислоты массу 10 лин перемешивают

5 в колбе. Затем все содержимое колбы помещают в 1,5-литровую делительную воронку, в которой в течение 0,5 час синтезированное вещество отстаивается. Отстоявшуюся кислоту

«Экра-1» (нижний маслообразный слой) от10 деляют, взвешивают и анализируют (для элементарного анализа пробу кислоты промывают холодной дистиллированной водой, затем спиртом и высушивают в течение 6 час при

35 — 40=C под вакуумом 750 — 755 .пл рт. ст.).

15 Выход 100 /о-ной кислоты «Экра-1» составляет 1210 — 1265 г (83.7 — $7,6% от теоретического) по затраченному Е-капролактаму.

По внешнему виду 6-(6-(тиокарбамоиламидокапронил) - тиокарбамоиламидо) - капроно20 вая кислота представляет собой светло-желтое прозрачное масло уд. вес. 1.133. При наличии примеси солей железа кислота имеет слабый розовато-красный цвет. В техническом продукте.содержится до 4,4 /о хлористого водоро25 да. Кристаллизация технической кислоты

«Экра-1» наблюдается прн минус 55 — 60 С.

Вещество частично выкипает при 190 — 200 С (образование смолистого остатка).

Кислота «Экра-1» способна растворяться в

30 холодной воде (более 50% при 15 — 30 С};

268410

Таблица 1 при нагревании растворимость еще более возрастает. При взаимодействии со слабым (6—

10 . p -ным) !301IIlb! ih! раство1пом IIBTI00!30H чи легко образуется водорастворимая натров 3я соль кислоты.

Пол учено

Загружено, г: воды 1200, E-капролактама 900, роданистого аммония

608, в том числе соляной кислоты, с уд. вес 1,19 выход кислоты

„Экра-1" от теоретического, вес о;

100О, -ная кислота, г

Кислота «Экра-!» хорошо растворима в метиленхлориде, хлороформе, четырсххлористом углероде, диоксане, бензоле,, лорбензолацетоне, этиловом и метиловом спиртах; трудно раствор 3ма в толуоле.

Данные о сичтезах и элементарном составе

6-(6 - (тиокарбамонламидокапронил) — тнокарбамоиламидо)-капроновой кислоты приведены в табл. 1 и 2.

15

Примечание. "Контрольные опыты.

Таблица 2

Теоретически для

H,,N — С вЂ” NH — (СН,),— CQ — NH — С—

II !

S S — NH — С вЂ” NH(CH2),— СООН

М вЂ” 362,526 вычислено, оо

Найдено о6

Найденный молекулярный вес

Т. пл.

MR найдено

20 по вычислево оС

О

490

360,0 1,1331

46,21

46,58

15,74

15,59

46,36 7,23

13,25

7,34

7,42 — 60 94,367

13,25

13,84

17,46

17,57

15,46

17,70

92,30

Молекулярный вес синтезированной 6-(6(тиокарбамоиламндокзпронил) - тиокарбамоиламидо)-капроновой кислоты определен криоскопическим методом (в диоксане) .

Результаты определений приведены в табл. 3.

Таблица 3

Найден молекулярный вес

К„, q-1000

L Л1

Навеска вещества

Зу, г

Навеска диоксана

L, г

К криоскопии диоксана д1 ОС

0,0843

0,0954

11,00

10,50

0,10

0,12

4,7

4,7

360,0

356,0

Плотность кислоты d420 1,333; n2D0 1.490.

Следовательно, найденная молекулярная рефракция вещества равна

М )Р 1 И 1 492 1 360 = 92,3 и - +- 2 d 1,49 + 2 1,133

Вычисленная молекулярная рефракция кислоты Н20СI4N4S20g 94,367.

Сопоставление найденной и вычисленной молекулярных рефракций, а также элементарного состава и молекулярного веса (в пределах ошибки определений) указывает на то, что синтезированное вещество является 6-(6-(тио50 карбамоиламидокапронил) - тиокарб а м о и ламидо)-капроновой кислотой.

Расшифровк» ИК-спектра кислоты «Экра-1» дана в табл. 4.

Таблица 4

Тип функциональных групп соединения

Частота для данных групп по литературным данным, см

Найденная частота, см

1640 †15

1580 — 1490; 1580 — 1475

2020; 1942; 1820 †16

1467; 1452; 1435 †14

1400 †13

3520

1640 †15

1546; 1524; 1510; 1485

2020; 1942, 1704

1467; 1452; 1424

1372; 1364; 1343; 1328

Д Н,, NH

C 0

)CH, )С=S — ОН

390*

390"

1265,7

1260,1

1243,4

1210,0

1253,6

1248,3

679,3

662,4

87,6

87,2

86,1

83,7

86,7

86,3

47,1

45,7

26с1410

Предмет изобретения

Составитель T. Калинина

Редактор Л. Г. Герасимова Техред 3. H. Тараненко Коррекзоры; T. А. Абрамова и С. М. Сигал

Заказ 1781/16 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва OK-35, Раугискав наб., д. 4 5

Типография, пр. С пунина, 2

Способ получения 6-(6-(тиокарбамоиламидокапронил) - тиокарбамоиламидо) - капроновой кислоты, отличоюиачгя тем, что насыщенный водный раствор 2;-капролактама и роданистого аммония при молярном соотношении их 1:! подвергают взаимодействию с треккратным избытком концентрированнои соляной кислоты при температуре окружающей среды с по5 следующим выделением целевого продукта известным приемом.