Способ получения эфиров n-aцил-s-

 

ОПИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОР СКОМУ СВИДЕТЕЛЬ СТВУ

2684I7 тъ ь м /pe

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено ОЗ.Х.1968 (№ 1276183/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 10.1V.1970. Бюллетень № 14

Дата опубликования о|шсания 9Л"П.1970

Кл, 12о, 23/01

МПК С 07f 9/16

УДК 547.26 118.122.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения М. И. Кабачник, T. А. Мастрюкова, А. Э. Шипов, Л. В. Андриа

С. Л. Варшавский и Л. П. Кофман

Заявитель Ордена Ленина институт элементоорганических соединений АН

ТсХаИ",рци,, БГ5 .Нотт.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ЭФИРОВ N-АЦИЛ-S-(O,О-ДИАЛКИЛТИОФОСФОРИЛ

ЦИСТЕИНА

Изобретение относится к .способу получения эфиров М-ацил-S - (О,О - диалкилтиофосфорил) -цистеина общей формулы

RO

P — S — СН,— CH — COOR

RG

S NHC0R", где R, R", R — одинаковые или разные алкильные радикалы.

Указанные соединения предлагают получать взаимодействием натриевого производного N-ацилированного эфира цистеина с диалкилхлортиофосфатом при нагревании в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известным способом. Полученные соединения могут быть использованы в качестве инсектицидов и акарицидов.

Пр им ер 1. К алкоголяту,натрия, приготовленному из 0,23 г (0,01 моль) металлического натрия в 15 мл сухого этилового спирта при 25 —,30 С прибавляют при перемешивании по каплям 1,91 г (0,01 моль) О-этил-N-ацетилцистеина в 10 — 15 мл ацетона и, не выделяя полученное натриевое производное О-этил-Хацетилцистеина, при 50 С добавляют 2,16 г (0,01 моль) дииз опропилхлортиофосфата в

10 — 15 мл ацетона. Реакционную смесь выдерживают при этом температуре в течение

5 час, охлаждают, выпавший осадок поваренной соли отфильтровывают, промывают ацетоном и фильтрат концентрируют в вакууме.

Остаток растворяют в бензоле или в хлоро5 форме, промывают водой. Органический слой сушат над безводным сульфатом натрия и концентрируют в вакууме. Очистку вещества производят путем многократного высаживания пз смеси эфира с гексаном при охлажде10 нпи или хроматографпческим путем на колонне, наполненной носителем силикагелем марки КСП в системе гексан: ацетон в соотношении 4: 1 илп 3: 2.

15 П р имер 2. К 2,05 г (0,11 вдоль) диэтилдитпофосфорной кислоты в 30 мл ксилола илп толуола добавля|от 1,71 г (0,01 моль) изопропилового эфира N-ацетил-а-аминоакриловой кислоты в 20 — 25 л л ксплола или толуола и

20 нагревают реакционную смесь прп 90 — 95 C при перемешивании в течение 5 — 7 час. После охлаждения реакционную смесь нейтрализуют 5%-ным раствором соды и промывают дважды холодной водой. Органический слой

25 сушат безводным сульфатом натрия и концентрируют в вакууме.

Очистку производят путем многократного высаживания из смеси эфира с гексаном при охлаждении плп хроматографическим путем

ЗО на колонке, наполненной силикагелем марки

268417

Пр едм ет из о бр етения

Составитель И. Ялова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред 3. Н. Тараненко Корректор С. М. Сигал

Заказ 1772710 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва 5К-35, Раушская наб., д. 4/5 э

Типография, пр. Сапунова, 2

КСП в системе гексан: ацетон в соотношении

4: 1 или 3: 2. Полученный О-изопропил-N-ацетил- (0,0-диэтилтиофосфорил) -цистеин представляет собой сиропообразную прозрачную жидкость соломенного цвета: и ро 1,4985; d4 1,1б24. Выход 1,14 г (29 2% от теоретического, считая на изопропиловый эфир N-ацетил-а-аминоакриловой кислоты).

Найдено, о о: N 3,81, 3,7б; P 8,53, 8,29;

$17,б5, 17,77.

СтзН 4ХО Р$ .

Вычислено, о о: N 3,91; Р8,,бб; ;S 17,94.

Найдено М К о 90,21.

Вычислено МКо 89,99.

Строение полученных веществ подтверждено данными элементарного анализа молекулярных рефракций и инфракрасных спектров.

Способ получения эфиров N-ацил-S-(0,0диалкилтиофосфорил) -цистеина общей фор5 мулы:

RO

Р— S — CH,— СН вЂ” COOR

RO ((S NHCOR"

10 где R, R, R" — одинаковые или разные алкильные радикалы, отличающийся тем, что натриевое производное N-ацилированного эфира цистеина подвергают взаимодействию

15 с диалкилхлортиофосфатом при нагревании в среде органического растворителя, с последующим выделением целевого продукта известным способом.