Способ получения себациновой кислоты

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сбюз СОветских

Социалистических

Республик (и) 269158 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 22.08.67 (21) 1182252/23 — 4 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 05.03.76. Бюллетень № 9 (45) Дата опубликования описания 29.09.77

Государственный комитет

Совета Министроа СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.461.8.07 (088.8) (72) Автор изобретения

Л. И. Захаркин (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕБАЦИНОВОЙ

КИСЛОТЫ

Выход циклодекадиена -1,5 достигает 85%, наряду с ним получают небольшое количество циклооктадиена -1,5 и циклододекатриена -1,5,4.

Схема синтеза себациновой кислоты из циклодекадиена - 1,5 следующая: (cH1 I — o, н, .СНЙ

< (» " сн

0 (сн,) I — IIooc(cII,) coos (-Í2 (НКОз) .2 8

Циклодекадиен -1,5 гидрируют в циклодекан о при температуре не выше 50 — 60 С, так как при

15 более высоких температурах циклодекадиен -1,5 подвергнется перегруппировке Каупа в 1,2 - дивинилциклогексан. Затем полученный циклододекан окисляют в циклодеканол кислородом воздуха в присутствии борной кислоты или борного ангидрида, а циклодеканол окисляют в себациновую кислоту азотной кислотой в присутствии ванадиевых катализаторов или кислородом воздуха в присутствии солей переходных металлов (кобальта, марганца и др.) . Все стадии процесса протекают с высокими выходами и не представляют трудностей для.Сн, сй сн, ;

2 l + Н

СН, СН

Изобретение относится к способу получения) себациновой кислоты, эфиры которой являются высококачественными пластификаторами для полихлорвинила. Кроме того, себациновую кислоту можно использовать для получения полиамидов и полуретанов.

Известен способ получения себациновой кислоты путем обработки касторового масла раствором едкого натрия. Получившийся при этом рицинолят натрия экстрагируют вторичным октиловым спиртом и подвергают деструкции с одновременным отгоном растворителя.

Для упрощения процесса получения себациновой кислоты предложенный способ основан на использовании продуктов нефтехимии.

Согласно этому способу в качестве исходного соединения используют циклодекадиен -1,5, легко получаемый при циклоолигомеризации двух молекул бутадиена и одной молекулы этилена на комплексных никелевых катализаторах 1,2. (51) М. Кл. С07С 55/20

269158

Составитель М. Золотарева

Редактор А. Андреева Техред 3. Фанта Корректор А. Лакида

1311/247 Тираж 5ДЗ Подписное

ЦНИИПИ Государствеииого комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская иаб., д. 4/5

Заказ

Фискал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4 промышленности. Получаемая себациновая кислота высокой степени чистоты.

Пример. Гидрирование циклодекадиена-1 5 в циклодекан.

В автоклаве емкостью на 1 л гидрируют 200 r циклодекадиена -1,5 в присутствии 15 г никеля-ренея при 50 — 60 С и давлении водорода 20 — 100 атм.

Реакция протекает быстро и заканчивается в течение 3 — 4 час. Циклодекан сливается с катализатора, который повторно может быть применен для гидрирования. Гидрирование может быть также проведено в растворителе типа циклогексана и в непрерывном исполнении (аппараты трубчатого типа) . Выход циклодекана количественный. При комнатной температуре циклодекан представляет собой жидкость. его т.пл. 9 — 10 С по литературным данным т.пл. 10,8 С.

Окисление циклодекана в циклодеканол.

Циклодеканол в количестве 140 r окисляют при

150 — 170 С кислородом воздуха в условиях рециркуляции отходящих газов и поддерживании в окисляющем газе 4 — 6%-ной концентрации кислорода в присутствии 7,5 г борной кислоты (или эквивалентного количества борного ангидрида) в течение

4-5 час. Получают 145 г оксидата, который омыляют горячей водой.

Полученную смесь промывают небольшим количеством разбавленного раствора щелочи для удаления кислотных продуктов, сушат и подвергают фрак ционированной перегонке в вакууме. Получают 96 r циклодекана и 38 г смеси, содержащей 92% циклодеканола и 8% циклодекана. Эта смесь может быть разделена на чистый циклодеканол и чистыйI циклодекан, однако она может быть переработана и без разделения. После перегонки при 123 — 124 С

12 мм рт.ст. т.пл. циклодеканола 41 — 42 С; по литературным данным т.пл. 42 С.

Окисление циклодеканола в себациновую кислоту.

К 1.50мл 50%-ной азотной кислоты и 0,1 г ванадата аммония при 60 — 70% постепенно прибавляют 25 г циклодеканола. При окислении происходит выделение окислов азота, и в осадок выпадает себациновая кислота. Затем смесь нагревают при

90 — 96 С при перемешивании до завершения реакции окисления, охлаждают и отфильтровывают се1б бациновую кислоту, которую затем промывают на фильтре водой и сушат. После перекристаллизации получают 29,8 г (92%) себациновой кислоты, ее т.пл. 134 — 135 С; по литературным данным т.пл, 135 С, Формула изобретения

Способ получения себациновой кислоты, о тлич а ю шийся тем, что, с целью упрощения процес2 са, циклодекадиен -1,5 подвергают гидрированию при температуре не выше 60 С, получившийся при этом циклодекан окисляют кислородом воздуха в присутствии борной кислоты или борного ангидрида с последующим окислением полученного циклогексанола азотной кислотой в пРисутствии ванадата аммония или кислородом воздуха в присутствии солей переходных металлов.