Способ получения вторичных тиолцетиленовых спиртов тиофенового ряда

 

269l64

ОП АНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 29.III.!969 (¹ 1316968/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 17.!Ч.1970. Бюллетень ¹ 15

Дата опубликования описания 8.1Х.1970

Кл. 12q, 26

МПК С 07d 63/!О

УДК 547.732.07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

М. Ф. Шостаковский, А. С. Нахманович, Э. Н. Дерягина и В. H. Елохина

Иркутский институт органической химии Сибирского отделения

АН СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВТОРИЧНЫХ ТИОЛЦЕТИЛЕНОВЫХ

СПИРТОВ ТИОФЕНОВОГО РЯДА

Я-Я-3=3-НОН3 -,,)

Изобретение относится к способу получения производных тиофена.

Предлагается новый способ получения не известных ранее соединений, которые могут найти применение для получения различных производных тиофенового ряда и в качестве биологически активных веществ.

Способ получения вторичных тиоацетиленовых спиртов тиофенового ряда общей форм) лы где R — этил, пропил или бутил, заключается в том, что 2-тиофенальдегид подвергают взаимодействию с магнийбромтиоацетиленовым эФиром в среде органического растворителя, например диэтилового эфира, и целевой продукт выделяют известным способом.

Выход продукта 35 — 46%.

Пример 1. 1- (2 -тиенил) -3-тиоэтилпропин2-ол-1.

К реактиву Гриньяра, приготовленному из !,44 г (0,06 г.атом) магния и 7 г (0,06 моль) бромистого этила в абсолютном этиловом эфире, при охлаждении до 0 С прикапывают

5,16 г (0,06 моль) этилтиоацетиленового эфира. Смесь нагревают 1,5 — 2 час при температуре кипения растворителя, охлаждают до

0 С и медленно прибавляют 5,6 г (0,05 люль)

2-тиофенальдегида в равном объеме эфира.

Массу перемешивают Bpll охлаждении в течение 2 час, после чего комплекс разлагают

5 10%-ным раствором хлористого аммония.

Органический. слой отделяют, а водный экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки вместе с органическим слоем промывают

5%-ным раствором соляной кислоты, водой и

10 сушат поташом.

Эфир испаряют, остаток перегоняют в вакууме.

Получают 3,5 г (35%) продукта с т. кип.

15 !27 — 129 С/1 мти рт. ст.; - 200 1,5985; d4ао 1,1940;

MRo найд. 56,60; выч. 56,37.

Найдено, %: С 54,91: Н 5,23; S 31,96.

С9Н о0 2.

Вычислено, %: С 54,60; В 5,04; S 32,30.

Пример 2. 1-(2 -тиенил)-3-тиопропилпроинн-2-ол-1, получают по примеру 1 из 1,44 г (0,06 г атом) магния, 7 г (0,06 люль) бромистого этила, 5,0 г (0,05 моль) пропилтиоаце2ь тиленового эфира и 5,6 г (0,05 лтоль) 2-тиофенальдегида.

Выход соединения 4,9 г (46% ); т. кип.

144 — !46" С/1 мм рт. ст.; n DO 1,о740; d„ 1,1470;

ЗО Мйо Hà 1д. 61,10; выч. 61,00, 269164

Предмет изобретения

CHOH-C=C-S-E S

Составитель М. Мещерякова

Техред Л. Я. Левина

Редактор С. Лазарева

Корректор Е. В. Фомина

Заказ 2396/10 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобре1ений и открытий прп Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, %: С 56,34; H 5,51; S 30,29.

С в Н1во,.

Вычислено, %. С 56,60; Н 5,66; S 30,21.

Пример 3. 1- (2 -тиенил) -3-тиобутилпропин-2-ол-1 получают по примеру 1 из 1,44 г (0,06 г атом) магния, 7 г (0,06 моль) бромистого этила, 5,7 г (0,05 моль) бутинтиоацетиленового эфира и 5,6 г (0,05 моль) 2-тиофенальдегида.

Выход продукта 3,8 г (34%), т. кип. 167—

169 С/2 мм рт. ст. Это густая маслянистая жидкость. Найдено, %: С 58,53; Н 6,21; $28,12.

С1i Нi40Ьz.

Вычислено, %: С 58,40; Н 6,18; S 28,32.

Способ получения вторичных тиоацетиленовых спиртов тиофенового ряда общей фор5 мулы

10 где R — этил, пропил нли бутил, отличающийся тем, что 2-тиофенальдегид подвергают взаимодействию с магнийбромтиоацетиленовым эфиром в среде органического растворителя, например диэтилового эфира, и целевой

15 продукт выделяют известным способом.