Способ получения привитых винильных сополимеров
269480
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Саветскик
Социвлистическик
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 04.XI I.1968 (№ 1287153/23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 17.IV.1970. Бюллетеш, ¹ 15
Дата опубликования описания 13ХШ.1970
Кл. 39с, 25/01
Ко»итвт по дела» изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
МПК С 081 1/62
УДК 678.764(088.8) Авторы изобретения
А. Е. Чучин, М. Б. Фромберг, В. В. Рожков, А. К. Чуркина, В. С. Афанасьева и Г. А. Никитина
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРИВИТЫХ ВИНИЛЬНЫХ
СОПОЛИМЕРОВ
00Н ООН
1 т i
CH — CH, ° СН вЂ” )".Н.т .н . CH.— CH i >-СН вЂ” CHJ
- Ill
-О
4 где R — Alk, т, и, р, д — целочисленные значения от 0 до 100, и общей формулы Б
Известен способ получения привитых винильных сополимеров путем радикальной полпмеризации винильных мономеров под действием окислительно-восстановительной инициирующей системы, содержащей полимерную гидрогерекись и растворимую в воде соль металла переменной валентности. Окислительновосс1аповительная реакция происходит при этом на границе раздела органической (раствор полимерной гидроперекиси в мономере) и водной (водный раствор неорганической соли) фаз.
Однако в системе находится вода, что нежелательно для гидролизующихся мономеров.
I<,роме того, в данном способе необходимы дополнительные стадии выделения и очистки образующихся полимеров.
Такой способ пе дает возможности осуществлять привитую сополимеризацию в гомогенных условиях — в растворе или блоке.
Предлагается способ получения привитых вингльных сополимеров путем радикальной
5 полимеризации винильиых мономеров под действ>те; окислительно-восстановительной системы, содержащей полимерную гидроперекись и растворимую в органическим растворителях соль металла переменной валентности.
10 Процесс привитой сополимеризации проходит в гомоге IHblx условиях с большей скоростью и при более низкой температуре, чем в отсутствие в органических растворителях соли металла переменной валентности.
15 В качестве полимер ы гидроперекисей в предлагаемом изобретении можно использовать высокомолекулярные соединения оощей формулы А:
269480
Составитель С. Васюков
Техред Л. В. Куклина Корректор Т. Лаврухина
Редактор Н. Вирко
Заказ 2163/13 Тираж 480 Подписное
ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
3 где Х вЂ” Сl, ОН, OAlk; Alk — СНз, СгНз, СзН7;
m, и, р — целочисленные значения от 0 до 10.
Содержание активного кислорода в таких гидроперекисях может составлять от 0,01 до
2%, В качестве гидроперекисей типа A можно использовать гидроперекиси полифениленэтилена, политолуиленэтилепа, поликумиленэтилена, гидроперекись продукта совместной поликонденсации кумола и дибензила с дихлорэтаном в присутствии хлористого алюминия и др.
В качестве гидроперекисей типа В можно использовать гидроперекиси полифенилентолуиленовых эфиров, содержащие хлорметильные, метилольные и алкоксигруппы.
В качестве металлов переменной валентности используются резинаты (нафтенаты, стеараты) марганца, кобальта, меди и др, Молярное соотношение гидроперекисная группа металл составляет от 100: 1 до 1: 1.
Данный способ позволяет получать готовые к употреблению лаки, а также проводить полимеризацию in situ, что имеет большое значение в производственных условиях.
Пример 1. 2 г гидроперекиси полифениленэтилена (м. вес. 60000; 0,485% активного кислорода) и 0,03 г резината марганца (содержание Nn 3,04 вес. %) растворяют в 8,5 мл свежеперегнанного метилметакрилата, и раствор помещают в стеклянную ампулу. Содер кимое ампулы обезгаживают под вакуумом мпо1ократным замораживанием — размораживанием, запаивают и нагревают при 60 СЗчас.
Затем ампулу вскрывают, полимер растворяIoT в бензоле и осаждают гексаном. Выход полимера 70% от теоретического. Характеристическая вязкость бензольного раствора привитого полимера при 25 С 0,735.
lo По данным турбидиметрического титрования полимер обладает узким молекулярно-весовым распределением и представляет собой практически чистый привитый сополимер.
Предмет изобретения
Способ получения привитых винильных сополимеров путем радикальной полимеризации ви гильных мономеров под действием окислительно-восстановительной инициирующей системы, содержащей полимерную гидроперекись и соль металла переменной валентности, отлит;юцийся тем, что, с целью проведения процесса в гомогенных условиях, повышения скорости и снижения температуры реакции, ис25 ключения гидролиза .продуктов реакции, используют растворимую в органических растворителях соль металла переменной валентности прн молярном соотношении гидроперекисная груг.па металл от 100: 1 до 1:1
