Способ получения полиоксиалкиленов

 

фщ @ювнал яеттбитн©-тбх н и ч 8стеавее

6иблттетеиа VISA

О П И С A H N El 2g9g34

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента ¹

Заявлено ЗОЛЪ,1968 (№ 1238203)23-5) Кл. 39с, 30

МПК С 08@

УДК 678 644 142 (088.8) Приоритет 05Х.1967 и 23.IV.1968 (¹ 21024167/68, Beëèêîáîèòàíèÿ) Комитет по делам иаобретеиий и открытий при Совете Мииистрав

СССР

Опубликовано 17Лт .1970. Бюллетень № 15

Дата опубликования описания 28ЛТ11.1970

Авторы изобре1ения

Иностранцы

Джон Byëëè Бэтти, Эрик Мильтон Чадвик и Джеймс Вильям Крук (Великобритания) Иностранная фирма

«Империал Кемикал Индастриз Лимитед» (Великобритания) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОКСИАЛКИЛЕНОЦ

1 I

СН вЂ” СН

Известен способ получения полиоксиалкиленов путем конденсации окиси алкилена или смеси окисей алкилепов с гидроксилсодержащиAI соединением (насыщенным алифатическим спиртом цлн гликолем) в присутствии катализатора.

Для расширения ассортимента полиоксиалкиленов в качестве гидроксилсодержащего соединения предлагается применять пропаргиловый спирт.

Получают полиоксиалкиленовые производные пропаргилового спирта, которые можно использовать в качестве соединений, ингибирующих коррозию, при добавлении к травильным растворам.

В качестве исходнь.х окисей алкиленов используют соединения формулы

Р где R и R> — водород, низший алкил, илн арил. Можно применять эпихлоргидрин, 1,2эпоксиоутан, окись стирола и др., предпочтительно окиси этилена п пропилена. Реакцию конденсапии пропаргилового спирта с двумя или более различными окисями алкиленов можно осуществлять как для получения обыч. ных сополпмеров с беспорядочным чередованием звеньев окисей алкпленов, так и для получения блок-сополимеров (за счет ввсдения окисей алкиленов в желательной последова тельностп).

В качестве катализаторов применяют третичные амины, например трпэтиламнн, диметилциклогекспламин, гидроокиси щелочных и щелочно-земельных металлов, кислоты, напри10 мер серную и фосфорную, кислоты Льюиса.

Реакцию конденсацин пропаргилового спирта с окисью алкплепа проводят прп температуре от 70 до 11 5 C.

Пример 1. Смешивают 56 вес. ч. пропаргилового спирта и 5 вес. ч. триэтиламина прн температуре 70 — 80 С. К смеси добавляют

190 вес. ч. окиси этилена.

После удаления летучих продуктов прн температуре 90 †1 С и давлении 12 я.н рт. ст.

20 получают маслянистый продукт светло-коричневого цвета, содержащий 230 вес. ч. продукта присоединения пропаргилового спирта и

4 нол ь окиси этилена.

П р и м ер 2. 84,2 вес. ч. продукта присоедп25 пения примера 1 и 1,8 вес. ч. триэтиламина смешивают при температуре 110 — 115 С и добавляюг 123 вес. ч. окиси этилена. После удаления летучих продуктов при температу ре

90 — 100 С и давлении 12 я.я рт. ст. получа от

Зо соединение, состоящее из 176,2 вес. ч. продук269834

Предмет изобретения

Составитель С. Б, Ерофеева

Техред Л. Я. Левина Корректор Л. С, Веденеева

Редактор С. Лазарева

Заказ 1999t t 8 Тираж 480 11одппс:1ое

Ц11111 11!ы Когаиге1а по делам изобретении и о;крытый при совете 111инистров сс1 Р

1)1осква,,)К-Зд, Ра) ппс1"аt) пао., д. 5

Сапуноьа, 2

1ипотрафия, пр та присоединения пропаргилового спирта и

9,1 моль окиси этилена.

ll p и м ср 3. 28 в c. I. пропаргиловогo сш1рТа и l)2 вес. I. эфирата трехфторпстol о оора смешивают при температуре (Π— 80 С и дооавляют 152,2 вес. ч. окиси пропилена. 11ослс удаления летучих продуктов при температуре

/Π— 80 (; и давлении 12 мм рт. ст. получают продукт в виде светлого масла, состоящий из

lu9,b вес.ч. продукта присоединения пропаргилового спирта и 4,9 моль окиси пропилена.

llр им ер 4. b8 вес. ч. продукта присоединения примера 3 и эфират трехфтористого бора смешивают при температуре 70 — 80"С и добавляют b3,8 вес. ч. окси пропилена. 11осле удаления летучих продуктов (описано в примере 3) получают соединение, состоящее из

12ч,8 вес.ч. продукта присоединения пропаргилового спирта и 9,8 моль окиси пропилена.

lip им ер 5, 28вес.ч. пропаргилового спирта и 1 вес. ч. эфирата трехфтористого бора смешивают при температуре 70 — 80 С, дооавляя 194,3 вес. ч. эпихлоргидрина, llосле удаления летучих продуктов llo примеру 3 получают соединение, состоящее из 221,1 вес. ч. продукта присоединения пропаргилового спирта 11 4 моль энихлоргидрина.

Il р и м ер б. lb 8 вес. ч. пропаргилового спирта и 2,2 вес. ч. эфирата трехфтористого бора смешивают при температуре 70"С, добавляя 164,4 вес.ч. окиси пропилена. После удаления летучих продуктов при температуре

60 — 70" С и давлении 12 м я рт. ст. получают соединение, состоящее из 170,6 вес.ч. продукта присоединения пропаргилового спирта и

8,8 моль окиси пропилена.

55,9 вес.ч. этого продукта и 0,2 вес.ч. эфирата трехфтористого бора смешивают при температуре 70"С и дооавляют 17,5 вес. ч. окиси этилена. После удаления летучих продуктов получают соединение, состоящее из

69,4 вес. ч. олок-сополимера, содержащего

8,8 моль окиси пропилена, 2,8 моль окиси этилена на 1 моль пропаргилового спирта.

Пример 7. 40,1 вес. ч. продукта присоединения пропаргилового спирта и окиси этилена (мольное соотношение 1: 4,8), 0,35 вес.ч. эфирата трехфтористого бора смешивают при температуре бо"С, добавляя 36,6 вес.ч. окиси пропилена, После удаления летучих продуктов при температуре 60 — 65"С и давлении

12 мм рт. ст. получают соединение, состоящее из 67 вес. ч. блок-сополимера, coltержащего

4,8 моль окиси этилена и 3,1 моль окиси пропилена на 1 моль пропаргилового спирта.

Пр и м ер 8. К смеси 44,3 вес. ч. присоеди11сши пропаргилового спирта и окиси этилена

1при мольном соотношении 1: 8,8) и 0,4 вес. ч. эфирата lpcxt(>lopHCIulu оора lip» те11пера1уре bo С дооавляюl 33,4 вес. I. окиси пропилена. 11осле удаления лету чих продуктов при температуре b0"С и давлении 12 мм рт. ст. получают 62,2 вес. ч. олок-сополимера, содержаIIIeI о 8,8 молb ОКНсН э lилена H 3,1 моль окиси пропилена на 1 моль пропаргилового спирта.

il р и м ер 9. 14 вес. ч. пропаргилового спирта и 1,3 вес. ч. хлористого олова смешивают при температуре b0 С, добавляя 58 вес. ч. смеси окиси пропилепа и 44 вес, ч. окиси этилена.

Затем добавляют 2 вес. ч. воды и после выдержки до удаления летучих продуктов при температуре 65 С и давлении 20 мм рт. ст, в слаоои струе безводного азота получают

100,9 вес. ч. сополимера с оеспорядочным чередованием звеньев. Сополимер содержит

6,5 моль смеси окиси этилена и окиси пропилена на 1 моль пропаргилового спирта. Этот продукт профильтровывают для удаления остатков катализатора.

I l р и м е р 10. 4i,b вес. ч. продукта присоединения примера 9 и 0,9 вес. ч. олова смешивают при температуре 55 — 60 С, добавляя смесь 2b,4 вес.ч. окиси пропилена в 20 вес.ч. окиси этилена. Продукт обрабатывают по примеру 9 до получения 77,5 вес.ч. продукта присоединения пропаргилового спирта и

13 моль смеси окиси пропилена и окиси этилена (1: 1).

П р и м ер 11. 16,8 вес. ч. пропаргилового спирта и 1,5 вес. ч. эфирата трехфтористого бора смешивают при температуре 60 — 65"С и дооавляя смесь 69,b rec. ч. окиси пропилена и 52,8 вес, ч. окиси этилена. После удаления летучих продуктов при температуре b0 — 65"C и давлении 20 мм рт. ст. в струе безводного азота получают продукт, состоящий из

126,9 вес.ч. продукта присоединения пропаргилового спирта и 7,2 моль смеси окиси пропилена и окиси этилена (1: 1).

Способ получения полиоксиалкиленов путем конденсации окиси алкилена или смеси окисей алкиленов с гидроксилсодержащим соединением в присутствии катализатора, отличаюи1ийся тем, что, с целью расширения ассортимента полиоксиалкиленов, в качестве гидроксилсодержащего соединения применяют пропаргиловый спирт.