Способ получения каталитической композиции для демеркаптанизации нефти и нефтепродуктов


 


Владельцы патента RU 2600318:

Общество с ограниченной ответственностью "ФОТОХИМ" (RU)
Закрытое акционерное общество "ИВКАЗ" (RU)

Изобретение относится к способу получения каталитической композиции для демеркаптанизации нефти и нефтепродуктов, состоящей из дисульфокислот фталоцианина кобальта или его хлорзамещенных производных, алканоламинов, полиэфиров и воды, сущность которого заключается в извлечении из сульфомассы продуктов сульфирования фталоцианина кобальта или его хлорзамещенных производных путем образования водонерастворимых ионных ассоциатов с липофильными третичными аминами, содержащими (С810)-алкильные группы и последующем их разложении при обработке водными растворами алканоламинов с образованием целевых водных растворов алканоламмониевых солей дисульфокислоты фталоцианина кобальта или ее хлорзамещенных производных. Выделяемый в виде органической фазы липофильный третичный амин возвращается в цикл. Технический результат заключается в упрощении технологического процесса и исключении экологически грязных, низкопроизводительных стадий, таких как фильтрация, подсушка, использование минимального количества оборудования. 6 пр.

 

Изобретение относится к способу получения каталитической композиции для демеркаптанизации нефти и нефтепродуктов, сущность которого заключается в извлечении из сульфомассы продуктов сульфирования фталоцианина кобальта или его хлорзамещенных производных путем образования водонерастворимых ионных ассоциатов с липофильными третичными аминами и последующем их разложении при обработке водными растворами алканоламинов с образованием целевых водных растворов алканоламмониевых солей дисульфокислоты фталоцианина кобальта или ее хлорзамещенных производных. Выделяемый в виде органической фазы липофильный третичный амин возвращается в цикл.

Реализация данного способа позволяет упростить технологический процесс, исключить экологически грязные, низкопроизводительные стадии, такие как фильтрация, подсушка, использовать минимальное количество оборудования.

Изобретение относится к химической промышленности, в частности к производству катализаторов на основе сульфокислот фталоцианина кобальта, применяемых в процессах жидкофазной окислительной демеркаптанизации нефти и нефтепродуктов.

Так, известен процесс демеркаптанизации нефти, в котором используют катализаторный комплекс, приготовленный растворением дихлордиоксидисульфофталоцианина кобальта в 1%-ном растворе щелочи с последующим доведением концентрации раствора щелочи до 20 мас.% (Пат. RU №2087521, МПК 6 C10G 27/10, опубл. 20.08.1997 г.). К недостаткам этого процесса следует отнести относительно низкую активность катализаторного комплекса, а также необходимость создания специальной схемы приготовления катализаторного комплекса на нефтеперерабатывающем предприятии.

Наиболее близкой по составу и получаемому положительному эффекту является каталитическая композиция, представляющая собой жидкую смесь, состоящую из дисульфокислоты фталоцианина кобальта или ее хлорзамещенных производных, алканоламина, синергической добавки, представляющей собой линейный или циклический полиэфир, и воды (пат. RU 2458968 С1, МПК C10G 27/06, C10G 27/10, B01J 23/75, заявл. 09.02.2011, опубл. 20.08.2012). Приготовление композиции заключается в последовательном смешении индивидуальных компонентов. Следует отметить, что получение исходных дисульфокислот фталоцианина кобальта и его хлорзамещенных производных сопряжено с экологически грязными, низкопроизводительными процессами фильтрации, промывки и подсушки.

Целью данного изобретения явилась разработка высокопроизводительного, экологически чистого способа получения каталитической композиции для окислительной демеркаптанизации нефти и нефтепродуктов.

Поставленная цель достигается способом, сущность которого заключается в извлечении из сульфомассы продуктов сульфирования фталоцианина кобальта или его хлорзамещенных производных путем образования водонерастворимых ионных ассоциатов с липофильными третичными аминами и последующем их разложении при обработке водными растворами алканоламинов с образованием целевых водных растворов алканоламмониевых солей дисульфокислоты фталоцианина кобальта или ее хлорзамещенных производных. Выделяемый в виде органической фазы липофильный третичный амин возвращается в цикл. Оптимальный состав каталитической композиции получают введением линейных (полиэтиленгликоли) или циклических (краун-эфиры) полиэфиров в качестве синергической добавки, стабилизирующей реологические характеристики и устойчивость к седиментации.

В качестве липофильных третичных аминов используют широко применяемые в промышленности амины, содержащие (C810)-алкильные группы.

Для получения алканоламмониевых солей дисульфокислот фталоцианина кобальта и его хлорзамещенных производных используют алканоламины общей формулы

(СН3-)mN(-СН2-СН2-ОН)3-m, где m=0-2.

Полученные по предлагаемому способу образцы являются идентичными по составу и своим потребительским свойствам к образцам, полученным известным способом.

Реализация данного способа позволяет упростить технологический процесс, исключить экологически грязные, низкопроизводительные стадии, такие как фильтрация, подсушка, использовать минимальное количество оборудования.

Предлагаемый способ получения каталитической композиции для демеркаптанизации нефти и нефтепродуктов иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. Сульфомассу, полученную в результате сульфирования 29,5 г фталоцианина кобальта 90 мл 20%-ного олеума при температуре 97-101°С в течение 2 часов, выделяют на 830 мл воды. К полученной суспензии прибавляют 42,8 г три-(2-этилгексил)амина, нагревают до 100°С и перемешивают в течение 30-45 мин при этой температуре. После отстаивания отделяют 820 мл водного раствора серной кислоты, перемешивают в течение часа, добавляют 150 мл воды и при температуре 100°С после перемешивания и отстаивания отделяют еще 210 мл слабокислой воды. К оставшейся смолообразной массе прибавляют 169,5 мл воды и 37,5 г триэтаноламина, нагревают до 100°С при перемешивании, отстаивают в течение 30 мин и разделяют органическую и водную фазы. При этом возвращают 40,7 г три-(2-этилгексил)амина. К водной фазе прибавляют 1,13 г полиэтиленгликоля ПЭГ-9 (м.м.400), перемешивают массу в течение 30 мин и выгружают полученную каталитическую композицию в тару. Выход готового продукта составляет 97%.

Пример 2. Сульфомассу, полученную в результате сульфирования 32,83 г монохлорфталоцианина кобальта 90 мл 20%-ного олеума при температуре 97-101°С в течение 2 часов, выделяют на 830 мл воды. К полученной суспензии прибавляют 48,4 г три-(С810)алкиламина, нагревают до 100°С и перемешивают в течение 30-45 мин при этой температуре. После отстаивания отделяют 820 мл водного раствора серной кислоты, перемешивают в течение часа, добавляют 150 мл воды и при температуре 100°С после перемешивания и отстаивания отделяют еще 210 мл слабокислой воды. К оставшейся смолообразной массе прибавляют 124,7 мл воды и 12,64 г метилдиэтаноламина, нагревают до 100°С при перемешивании, отстаивают в течение 30 мин и разделяют органическую и водную фазы. При этом возвращают 46 г три-(С810)алкиламина. К водной фазе прибавляют 6,45 г полиэтиленгликоля ПЭГ-13 (м.м.600), перемешивают массу в течение 30 мин и выгружают полученную каталитическую композицию в тару. Выход готового продукта составляет 95%.

Пример 3. Сульфомассу, полученную в результате сульфирования 32,83 г дихлорфталоцианина кобальта 90 мл 20%-ного олеума при температуре 97-101°С в течение 2,5 часов, выделяют на 830 мл воды. К полученной суспензии прибавляют 45,6 г три-(С79)алкиламина, нагревают до 100°С и перемешивают в течение 30-45 мин при этой температуре. После отстаивания отделяют 820 мл водного раствора серной кислоты, перемешивают в течение часа, добавляют 150 мл воды и при температуре 100°С после перемешивания и отстаивания отделяют еще 210 мл слабокислой воды. К оставшейся смолообразной массе прибавляют 159,57 мл воды и 37,49 г триэтаноламина, нагревают до 100°С при перемешивании, отстаивают в течение 30 мин и разделяют органическую и водную фазы. При этом возвращают 44,7 г три-(С79)алкиламина. К водной фазе прибавляют 1,2 г полиэтиленгликоля ПЭГ-13 (м.м.600), перемешивают массу в течение 30 мин и выгружают полученную каталитическую композицию в тару. Выход готового продукта составляет 96%.

Пример 4. Сульфомассу, полученную в результате сульфирования 32,83 г трихлорфталоцианина кобальта 90 мл 20%-ного олеума при температуре 97-101°С в течение 3 часов, выделяют на 830 мл воды. К полученной суспензии прибавляют 44,6 г три-(С79)алкиламина, нагревают до 100°С и перемешивают в течение 30-45 мин при этой температуре. После отстаивания отделяют 820 мл водного раствора серной кислоты, перемешивают в течение часа, добавляют 150 мл воды и при температуре 100°С после перемешивания и отстаивания отделяют еще 210 мл слабокислой воды. К оставшейся смолообразной массе прибавляют 205 мл воды и 13,4 г диметилэтаноламина, нагревают до 100°С при перемешивании, отстаивают в течение 30 мин и разделяют органическую и водную фазы. При этом возвращают 43,7 г три-(С79)алкиламина. К водной фазе прибавляют 9,44 г полиэтиленгликоля ПЭГ-35 (м.м.1500), перемешивают массу в течение 30 мин и выгружают полученную каталитическую композицию в тару. Выход готового продукта составляет 99%.

Пример 5. Сульфомассу, полученную в результате сульфирования 32,83 г дихлорфталоцианина кобальта 90 мл 20%-ного олеума при температуре 97-101°С в течение 2,5 часов, выделяют на 830 мл воды. К полученной суспензии прибавляют 45,6 г три-(С79)алкиламина, нагревают до 100°С и перемешивают в течение 30-45 мин при этой температуре. После отстаивания отделяют 820 мл водного раствора серной кислоты, перемешивают в течение часа, добавляют 150 мл воды и при температуре 100°С после перемешивания и отстаивания отделяют еще 210 мл слабокислой воды. К оставшейся смолообразной массе прибавляют 156,7 мл воды и 37,49 г триэтаноламина, нагревают до 100°С при перемешивании, отстаивают в течение 30 мин и разделяют органическую и водную фазы. При этом возвращают 44,7 г три-(С79)алкиламина. К водной фазе прибавляют 4,2 г циклического полиэфира 15-краун-5, перемешивают массу в течение 30 мин и выгружают полученную каталитическую композицию в тару. Выход готового продукта составляет 96%.

Пример 6. Сульфомассу, полученную в результате сульфирования 32,83 г трихлорфталоцианина кобальта 90 мл 20%-ного олеума при температуре 97-101°С в течение 3 часов, выделяют на 830 мл воды. К полученной суспензии прибавляют 44,6 г три-(2-этилгексил)амина, нагревают до 100°С и перемешивают в течение 30-45 мин при этой температуре. После отстаивания отделяют 820 мл водного раствора серной кислоты, перемешивают в течение часа, добавляют 150 мл воды и при температуре 100°С после перемешивания и отстаивания отделяют еще 210 мл слабокислой воды. К оставшейся смолообразной массе прибавляют 184,5 мл воды и 40,2 г триэтаноламина, нагревают до 100°С при перемешивании, отстаивают в течение 30 мин и разделяют органическую и водную фазы. При этом возвращают 43,7 г три-(2-этилгексил)амина. К водной фазе прибавляют 3,1 г циклического полиэфира 18-краун-6, перемешивают массу в течение 30 мин и выгружают полученную каталитическую композицию в тару. Выход готового продукта составляет 98,2%.

Способ получения каталитической композиции для демеркаптанизации нефти и нефтепродуктов, состоящей из дисульфокислот фталоцианина кобальта или его хлорзамещенных производных, алканоламинов, полиэфиров и воды, отличающийся тем, что в качестве фталоцианиновой составляющей используют продукты, полученные непосредственно из сульфомасс, образующихся в процессе сульфирования фталоцианина кобальта и его хлорзамещенных производных, путем образования водонерастворимых ионных ассоциатов с третичными липофильными аминами, содержащими (С810)-алкильные группы, их отделения и последующего разложения водными растворами алканоламинов.

Способ получения каталитической композиции для демеркаптанизации нефти и нефтепродуктов, состоящей из дисульфокислотфталоцианина кобальта или его хлорзамещенных производных, алканоламинов, полиэфиров и воды, отличающийся тем, что в качестве фталоцианиновой составляющей используют продукты, полученные непосредственно из сульфомасс, образующихся в процессе сульфирования фталоцианина кобальта и его хлорзамещенных производных, путем образования водонерастворимых ионных ассоциатов с третичными липофильными аминами, содержащими (С810)-алкильные группы, их отделения и последующего разложения водными растворами алканоламинов.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к гомогенным катализаторам окисления диалкилдитиокарбаматов на основе тетра-4-(1-бензотриазолил)-тетра-5-(сульфонафтокси)фталоцианинов кобальта.

Изобретение относится к катализатору для окислительной очистки нефти и нефтяных дистиллятов от меркаптанов. Данный катализатор содержит комплекс соли меди с азотсодержащим лигандом, иммобилизованный на носителе.

Изобретение относится к обработке жидких углеводородов для превращения кислых примесей в менее пахучие соединения. Изобретение касается способа обработки очищенного готового нефтяного продукта, содержащего меркаптаны, включающего (а) смешение очищенного готового нефтяного продукта, содержащего меркаптаны, с кислородсодержащим газом с образованием смеси и подачу этой смеси на вертикальную завесу, состоящую из вертикально висящих непористых волокон; (б) подачу водного жидкого раствора для обработки на указанную завесу, где жидкий раствор для обработки соединяется со смесью, поступающей со стадии (а), которая стекает вниз по вертикально висящим волокнам, при этом жидкий раствор для обработки получен смешением: (i) гидроксида щелочного металла; (ii) катализатора фталоцианина кобальта; (iii) или нафтеновой, или этилгексановой кислоты; (iv) одного компонента из крезола, циклогексанола, пропиленгликоля, изопропанола или крезоловой кислоты; и (v) воды.
Изобретение относится к способу получения тонкодисперсной жидкой формы фталоцианинового катализатора демеркаптанизации нефти и газоконденсата, сущность которого заключается в последовательном осаждении в водной среде продуктов сульфирования фталоцианина кобальта или его хлорзамещенных производных и аддуктов фталоцианина кобальта или его хлорзамещенных производных с серной кислотой - «сульфатов» с образованием смеси дисульфокислот фталоцианина кобальта или его хлозамещенных производных и тонкодисперсных частиц фталоцианина кобальта или его хлорзамещенных производных.

Изобретение относится к производству катализаторов для жидкофазного окисления серосодержащих соединений. Заявлен способ приготовления гетерогенного фталоцианинового катализатора для окисления серосодержащих соединений путем активации нетканого лавсана микроволновым излучением с частотой 2450 МГц мощностью 500-2000 Вт в течение 3-15 минут, обработки активированного материала в растворе тетра-4-[(4'-карбокси)фенилсульфанил]фталоцианина кобальта при концентрации 0,2-0,6 г/л в течение 2-4 часов и последующей выдержки материала в растворе гидроксида натрия при pH 8,0-8,5 в течение 40-80 минут.
Изобретение относится к области катализа. Описан способ получения наноструктурного катализатора демеркаптанизации нефти и газоконденсата на основе производных фталоцианина кобальта и его хлорзамещенных продуктов, в котором полученные путем размола исходных фталоцианинов в шаровой мельнице при 100-120°C в присутствии спиртов общей формулы R-(OCH2- CH2)n-OH, где при n=1 R=С6H5, C4H9; при n=2 R=Н, C2H5, наночастицы фталоцианина кобальта и его хлорзамещенных производных обрабатывают концентрированными водными растворами алканоламмониевых солей дисульфокислот фталоцианина кобальта и его хлорзамещенных производных с последующей стабилизацией катализатора линейными полиэфирами (полиэтиленгликолями).

Изобретение относится к удалению серы из сырой нефти и продуктов перегонки нефти. .
Изобретение относится к каталитической композиции для процессов жидкофазной окислительной демеркаптанизации нефти и нефтепродуктов. .

Изобретение относится к нефтяной, газовой и нефтегазоперерабатывающей промышленности. .
Изобретение относится к способам очистки углеводородных композиций (нефти, газоконденсата и нефтяных фракций) от меркаптанов и может быть использовано в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности.

Изобретение относится к смешанным оксидам, которые пригодны в качестве предшественников катализаторов гидроочистки на базе сульфидов металлов, к композициям, содержащим указанные смешанные оксиды, к сульфидным соединениям металлов, полученным сульфидированием указанных смешанных оксидов или композиций, к способам получения смешанных оксидов, к способам гидроочистки, гидродеароматизации, гидрокрекинга.
Изобретение раскрывает зернистый десульфирующий материал для десульфирования потока технологической текучей среды, содержащий одно или более соединений меди, нанесенных на зернистый оксид цинка как материал носителя, причем данный десульфирующий материал присутствует в форме гранул, которые составляют одно или более порошкообразных соединений меди, оксид цинка, оксид цинка, полученный прокаливанием одного или более предшественников оксида цинка, и одно или более связующих веществ, и имеет содержание меди, в пересчете на CuO, составляющее от 0,1 до 5,0 масс.

Изобретение относится к катализатору гидродесульфуризации для жидких нефтепродуктов, включающему катализатор гидродесульфуризации Y, содержащему носитель, имеющий в своем составе диоксид кремния, оксид алюминия и диоксид титана, и по меньшей мере один вид металлического компонента, нанесенного на него и выбранного из групп VIA и VIII Периодической таблицы, причем данный катализатор Y является предварительно сульфурированным.

Изобретение относится к смешанным оксидам переходных металлов и сульфидированным металлическим катализаторам на их основе. Предложены смешанные оксиды, имеющие общую формулу XaYbZcOd·pC (А), возможно, формованные без связующего, где Х выбирают из Ni, Со и их смесей, Y выбирают из Мо, W и их смесей, Z выбирают из Si, Al и их смесей, О представляет собой кислород, С представляет собой органический остаток, полученный в результате частичного обжига азотсодержащего соединения N, которое выбрано из а) гидроксида алкиламмония, имеющего формулу (I): R I R I I R I I I R I V N O H  (I) , в которой группы RI-RIV являются одинаковыми или различными алифатическими группами, содержащими от 1 до 7 атомов углерода, б) амина, имеющего формулу (II): R 1 R 2 R 3 N  (II) , в которой R1 является линейным, разветвленным или циклическим алкилом, содержащим от 4 до 12 атомов углерода, а R2 и R3, одинаковые или различные, выбирают из Н и линейного, разветвленного или циклического алкила, содержащего от 4 до 12 атомов углерода, причем указанный алкил является тем же алкилом, что и R1, или отличен от него; а, b, с, d являются числами молей элементов X, Y, Z, О соответственно; р является массовой процентной долей С по отношению к общей массе предшественника, имеющего формулу (А); а, b, с, d больше 0; a/b больше или равно 0,3 и меньше или равно 2; (a+b)/c больше или равно 0,3 и меньше или равно 10, предпочтительно составляя от 0,8 до 10; d=(2a+6b+Hc)/2, где Н=4, если Z=Si, и Н=3, если Z=Al; a p больше или равно 0 и меньше или равно 40%.
Изобретение относится к способу приготовления катализатора для получения дизельного топлива из сырья, содержащего триглицериды жирных кислот. Данный способ заключается в нанесении на носитель - аморфный оксид алюминия - методом пропитки с последующим просушиванием и прокаливанием последовательно водного раствора термически нестабильной соли элемента, выбранного из первой группы, включающей титан, олово, цирконий, затем водного раствора термически нестабильной соли элемента, выбранного из второй группы, включающей молибден, вольфрам, и после этого водного раствора термически нестабильной соли элемента, выбранного из третьей группы, включающей кобальт, никель.
Изобретение относится к способу получения тонкодисперсной жидкой формы фталоцианинового катализатора демеркаптанизации нефти и газоконденсата, сущность которого заключается в последовательном осаждении в водной среде продуктов сульфирования фталоцианина кобальта или его хлорзамещенных производных и аддуктов фталоцианина кобальта или его хлорзамещенных производных с серной кислотой - «сульфатов» с образованием смеси дисульфокислот фталоцианина кобальта или его хлозамещенных производных и тонкодисперсных частиц фталоцианина кобальта или его хлорзамещенных производных.
Изобретение относится к катализаторам гидроочистки, способам приготовления таких катализаторов, носителям для катализаторов, способам приготовления носителей и способам получения нефтепродуктов с низким содержанием серы.
Изобретение относится к катализаторам получения нефтяных дистиллятов с низким содержанием серы, способам приготовления таких катализаторов и способам получения носителей для катализаторов гидроочистки углеводородного сырья.

Изобретение относится к способу получения композиции катализатора для гидрообработки углеводородов и ее использованию. .

Настоящее изобретение относится к вариантам способа получения раствора катализатора гидроформилирования для хранения, при этом раствор катализатора содержит: A.
Наверх