Диамиды 4,7-дизамещенных 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновых кислот, способ их получения и экстракционная смесь на их основе



Диамиды 4,7-дизамещенных 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновых кислот, способ их получения и экстракционная смесь на их основе
Диамиды 4,7-дизамещенных 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновых кислот, способ их получения и экстракционная смесь на их основе
Диамиды 4,7-дизамещенных 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновых кислот, способ их получения и экстракционная смесь на их основе
Диамиды 4,7-дизамещенных 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновых кислот, способ их получения и экстракционная смесь на их основе
Диамиды 4,7-дизамещенных 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновых кислот, способ их получения и экстракционная смесь на их основе
Диамиды 4,7-дизамещенных 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновых кислот, способ их получения и экстракционная смесь на их основе
Диамиды 4,7-дизамещенных 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновых кислот, способ их получения и экстракционная смесь на их основе
Диамиды 4,7-дизамещенных 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновых кислот, способ их получения и экстракционная смесь на их основе
Диамиды 4,7-дизамещенных 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновых кислот, способ их получения и экстракционная смесь на их основе
Диамиды 4,7-дизамещенных 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновых кислот, способ их получения и экстракционная смесь на их основе
Диамиды 4,7-дизамещенных 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновых кислот, способ их получения и экстракционная смесь на их основе
Диамиды 4,7-дизамещенных 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновых кислот, способ их получения и экстракционная смесь на их основе
Диамиды 4,7-дизамещенных 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновых кислот, способ их получения и экстракционная смесь на их основе
Диамиды 4,7-дизамещенных 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновых кислот, способ их получения и экстракционная смесь на их основе

 


Владельцы патента RU 2601554:

Открытое акционерное общество "Радиевый институт им. В.Г.Хлопина" (RU)
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова" (МГУ) (RU)

Изобретение относится к области органической химии, а именно к диамидам 4,7-дизамещенных 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновых кислот, где R представляет собой радикал, выбранный из группы низший алкил или арил, содержащий 6 атомов углерода, а X представляет собой н-пентокси, хлор или фенил. Также изобретение относится к способу получения указанных диамидов дикарбоновых кислот, к промежуточному соединению - 4,7-дипентокси-1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновой кислоте и способу его получения, экстракционной смеси на основе диамидов 4,7-дизамещенных 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновых кислот. Технический результат: получены новые диамиды дикарбоновых кислот для использования в процессе извлечения и концентрирования радионуклидов. 5 н. и 1 з.п. ф-лы, 3 табл., 3 пр.

 

Область техники, к которой относится изобретение

Изобретение относится к способу синтеза диамидов 4,7-дизамещенных 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновых кислот и синтезу исходных 4,7-дизамещенных 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновых кислот в качестве компонента экстракционных смесей для выделения актинидов из жидких радиоактивных отходов. Эти соединения получены впервые, и их синтез осуществлен с высокими выходами.

Предпосылки создания изобретения

В современных процессах ядерного топлива образуются радиоактивные отходы различного состава. Одной из наиболее сложных химических задач является отделение минорных актинидов (америций, кюрий) от сопутствующих продуктов деления - редкоземельных металлов (от лантана до тербия) и иттрия.

Один из способов выделения и разделения актинидов из радиоактивных отходов, представляющих высокорадиоактивные азотнокислые растворы, является процесс экстракции. Большинство экстрагентов, которые были предложены для отделения минорных актинидов от лантанидов, являются полиазотсодержащие гетероциклические соединения различной структуры (С. Hill Overview of Recent Advances in An(III)/Ln(III) Separation by Solvent Extraction, in "Ion Exchange and Solvent Extraction: A Series of Advances", V. 19, Editor: B.A. Moyer, pp 119- 193). Недостатком экстракционных систем на основе этих соединений является либо возможность их использования только в области низких концентраций азотной кислоты, либо невысокая химическая устойчивость, либо слабая растворимость в органических разбавителях, либо недостаточная селективность. Указанные недостатки препятствуют применению указанных экстракционных систем в радиохимической технологии.

Известны способы разделения лантанидов(Ш) и актинидов(Ш) с использованием экстрагентов, содержащих кислород амидной группы - диамиды органических соединений фосфора (Schulz, W.W.; Horwitz, Е.Р. TRUEX process and the management of liquid TRU waste. Sep. Sci. Technol. 1988, 23, (12-13), pp 1191-1210), малоновой кислоты (Sprjuth, L.4 Liljenzin J.-O.; Skalberg, M.; Hudson, M.N.; Chan, G. Y.S.; Drew, M.G.В.; Feaviour, M.; Iveson, P.B.; Madie, С. Extraction of actinides and lanthanides from nitric acid solution by malonamides. Radiochim. Acta. 1997, 78, 39-46) и гликолевой кислоты (Ansari. S.A.; Pathak, P.; Mochaparta, P.K.; Manchanda V.K. Chemistry of diglycolamides promising estractants for actinide partitioning. Chem. Rev. 2012, 112, 1751-1772). Они обладают высокими экстракционными характеристиками, но имеют низкие факторы разделения лантанидов и актинидов.

Известны способы получения экстракционных систем на основе диамидов пиридин-2,6-дикарбоновой кислоты, 2,2′-бипиридин-6,6′-дикарбоновой кислоты, моноамида фенантролин-2-карбоновой кислоты - эти системы обладают высокой устойчивостью к действию концентрированных растворов азотной кислоты и к высокоактивным излучениям (Д.О. Кирсанов, Н.Е. Борисова, М.Д. Решетова, А.В. Иванов, Л.А. Коротков, И.И. Елисеев, М.Ю. Аляпишев, И.Г. Спиридонов, А.В. Легин, Ю.Г. Власов, В.А. Бабаин. Известия РАН, 2012, №4, 877-885; M.Yu. Alyapyshev, V.A. Babain, L.I. Tkachenko, A. Paulenova, A.A. Popova, N.E. Borisova. New diamides of 2,2′-dipyridyl-6,6′-dicarboxylic acid for actinide-lanthanide separation. Solvent Extraction and Ion Exchange, 32, 138-152, 2014; Kobayashi, T., Yaita, T., Suzuki, S., Shiwaku, H., Okamoto, Y., Akutsu, K., Nakano, Y., Fujii, Y., 2010. Effect of the Introduction of Amide Oxygen into 1,10-Phenanthroline on the Extraction and Complexation of Trivalent Lanthanide in Acidic Condition. Sep. Sci. Technol. 45, 2431-2436) Экстракционные свойства указанных амидов зависят от заместителей при атоме азота амидной группы (алкила и арила) и от заместителей в фенильном кольце амидной группы. Однако используемые авторами Ο,Ν,Ν-донорные экстрагенты не всегда позволяют добиться достаточно высокой селективности.

Наиболее близким к данному изобретению является экстракционная система на основе диамидов 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновой кислоты, содержащая в качестве разбавителя мета-нитробензотрифторид (M.Yu. Alyapyshev, V.A. Babain, L.I. Tkachenko, A. Paulenova, A.A. Popova, N.E. Borisova. New diamides of 2,2′-dipyridyl-6,6′-dicarboxylic acid for actinide-lanthanide separation. Solvent Extraction and Ion Exchange, 32, 138-152, 2014), и система, содержащая кроме разбавителя мета-нитробензотрифторид в качестве липофильной добавки хлорид дикарболида кобальта

Для повышения селективности процесса экстракции предлагается использование диамидов 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновой кислоты, содержащих заместители в пиридиновых кольцах фенантролина

Сущность изобретения

Целью изобретения является создание диамидов 4,7-дизамещенных 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновых кислот формулы

где R представляет собой радикал, выбранный из группы низший алкил или арил, содержащий 6 атомов углерода, а X представляет собой н-пентокси, хлор или фенил группы

для выделения актинидов из жидких радиоактивных отходов,

и синтез 4,7-н-пентокси-1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновой кислоты для получения N,N′-диэтил-N,N′-дифенил-4,7-дипентокси-1,10-фенантролин-2,9-дикарбоксамида и N,N,N′,N′-тетраэтил-4,7-дипентокси-1,10-фенантролин-2,9-дикарбоксамида.

Кроме того, в изобретении представлен способ получения диамидов 4,7-дизамещенных 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновых кислот, характеризующихся тем, что дизамещенные 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновые кислоты обрабатывают хлористым тионилом и соответствующими аминами и получают целевые продукты амиды 4,7-дизамещенных 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновых кислот.

Также представлен способ получения 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновых кислот, характеризующийся тем, что 4,7-дизамещенные 2,9-диметил-9,10-фенантролины окисляют двуокисью селена во влажном диоксане, а затем азотной кислотой, или хлорированием N-хлорсукцинимидом в присутствии перекиси бензоила.

Экстракционная смесь для выделения актинидов из жидких радиоактивных отходов, содержащая экстрагент в мета-нитробензотрифториде, отличающаяся тем, что в качестве нейтрального экстрагента используют диамиды 4,7-дизамещенных 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновых кислот в количестве 0,05-0,15 моль/л, и экстракционная смесь, дополнительно содержащая липофильную добавку хлорированный дикарболид кобальта (ХДК) в количестве 0,01-0,045 моль/л.

Изобретение представляет собой способ получения следующих соединений:

N,N′-диэтил-N,N′-дифенил-4,7-дипентокси-1,10-фенантролин-2,9-дикарбоксамид - формулы C40H46N4O4 и структуры:

N,N′-диэтил-N,N′,4,7-тетрафенил-1,10-фенантролин-2,9-дикарбоксамид - формулы C42H34N4O2 и структуры:

N,N,N′,N′-тетраэтил-4,7-дихлор-1,10-фенантролин-2,9-дикарбоксамид - формулы C22H24Cl2N4O2 и структуры:

N,N,N′,N′-тетраэтил-4,7-дипентокси-1,10-фенантролин-2,9-дикарбоксамид - формулы C32P46N4O4 и структуры:

Кроме того, поставленная цель достигается другим изобретением - получением 4,7-дипентокси-1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновой кислоты.

4,7-дипентокси-1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновой кислоты - формулы C24H28N2O4 и структуры:

В способе получения амидов 4,7-дизамещенных 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновых кислот согласно изобретению 4,7-дизамещенные 2,9-диметил-1,10-фенантролины обрабатывают двуокисью селена во влажном диоксане, а затем азотной кислотой, получают 4,7-дизамещенные 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновые кислоты, которые смешивают с хлористым тионилом, а затем с аминами и получают целевые продукты.

Для синтеза амидов 4,7-дизамещенных 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновых кислот была предложена следующая схема:

Окислением двуокисью селена 4,7-дипентокси-2,9-диметил-1,10-фенантролинов 1 получен 4,7-ди-н-пентокси-1,10-фенантролин-2,9-дикарбальдегид, который был непосредственно введен в реакцию с азотной кислотой, приводящую к 4,7-дипентокси-1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновой кислоте 2. На основе 4,7-дизамещенных 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновых кислот 2, 3, 4 обработкой хлористым тионилом при кипячении в присутствии каталитических количеств диметилформамида получены хлорангидриды 4,7-дизамещенных 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновых кислот, которые были непосредственно введены в реакцию с вторичными аминами в тетрагидрофуране в присутствии триэтиламина, приводящую к ранее не описанным амидам 4,7-дизамещенных 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновых кислот 5. Постадийный метод синтеза амидов 4,7-дизамещенных 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновых кислот описан ниже.

Синтез 2,7-дифенил-1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновой кислоты (4, X=Ph). В одногорлую колбу, снабженную магнитной мешалкой и обратным холодильником, поместили 1,86 г (5,16 ммоль) 2,9-диметил-4,7-дифенил-1,10-фенантролина и 2,7 г (0,0243 моль) SeO2. Затем в колбу поместили 69 мл 1,4-диоксана и 3 мл воды. Реакционную массу кипятили в течение 3 часов. После этого растворитель удалили на роторном испарителе. К остатку прибавили 50 мл 46%-ной азотной кислоты, раствор кипятили 3 часа до прекращения выделения оксидов азота, после чего охладили до комнатной температуры и вылили на лед. Образовавшийся желтый осадок отфильтровали, промыли несколько раз водой, после чего высушили на воздухе, а затем в вакуум-эксикаторе над Р2О5. Выход в расчете на исходный 2,9-диметил-4,7-дифенил-1,10-фенантролин 94%. Вещество разлагается выше 300°С. Элементный анализ: вычислено для C26H17N3O7 (%) С 64,60, Н 3,54, N 8,69, найдено (%) С 64,75, Н 3,80, N 8,24. 1H ЯМР (ацетон-d6): δ=8,42 (с., 2Н), 8,11 (с., 2Н), 7,60-7,70 (м., 10Н). 13С ЯМР (ацетон-d6): δ=164,61, 150,77, 146,70, 144,82, 136,55, 129,43, 128,94, 128,68, 125,82, 123,30.

Синтез 2,7-дипентокси-1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновой кислоты (2). В одногорлую колбу, снабженную магнитной мешалкой и обратным холодильником, поместили 2 г (5,3 ммоль) 2,9-диметил-4,7-дипентокси-1,10-фенантролина и 2,9 г (0,0263 моль) SeO2. После этого в колбу поместили 74 мл 1,4-диоксана и 3 мл воды. Реакционную массу кипятили в течение 3 часов. Затем растворитель удалили на роторном испарителе. К остатку прибавили 50 мл 48%-ной азотной кислоты, раствор кипятили 3 часа до прекращения выделения оксидов азота, после чего охладили до комнатной температуры и вылили на лед. Образовавшийся желтый осадок отфильтровали, промыли несколько раз водой, после чего высушили на воздухе, а затем в вакуум-эксикаторе над Р2О5. Выход 1,19 г, 51% в расчете на исходный 2,9-диметил-4,7-дипентокси-1,10-фенантролин. Вещество разлагается выше 300°С. Элементный анализ: вычислено для C24H29N3O9 (%) С 57,25, Н 5,81, N 8,35, найдено (%) С 57,01 Н 5,80, N 8,12. 1Н NMR (DMSO-d6): δ=7.91 (с., 2Н), 8.32 (с., 2Н), 4.48-4.51 (м., 2Н), 1.44-1.56 (м., 16Н), 0.94-0.97 (м., 6Н). 13С NMR (DMSO-d6): δ=14.30, 22.26, 27.99, 28.31, 31.0, 104.99, 121.23, 122.47, 70.42, 164.24. ИК: 2931-2956 см-1 (δ, -СН2-, ср) 1736 см-1 (ν, С=O, ср) 1593 см-1 (ν, C-N, с) 1383 см-1 (δ, -СН2-, as, с) 708-880 см-1 (δ, С-Н в Ar, ср).

Синтез N,N′-диэтил-N,N′-дифенил диамида 4,7-дипентокси-1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновой кислоты (5 X=OC5H11, R=Ph). В одногорлую колбу, снабженную магнитной мешалкой, обратным холодильником и хлоркальциевой трубкой, поместили 1.63 г (3,7 ммоль) 4,7-дипентокси-1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновой кислоты (2), 25 мл SOCl2 и две капли сухого диметилформамида. Реакционную массу перемешивали в течение 8 часов, после чего избыток тионил хлорида отогнали в вакууме водоструйного насоса, а остаток высушили досуха. Раствор 8,14 ммоль N-этиланилина и 37 ммоль триэтиламина в 20 мл абсолютного тетрагидрофурана по каплям прибавили к остатку. Реакционную массу перемешивали при комнатной температуре в течение 12 часов. Затем реакционную массу смешали с водой и экстрагировали эфиром. Органические вытяжки промыли водой в делительной воронке, высушили над безводным сульфатом натрия и упарили. Остаток перетерли с петролейным эфиром, эфир декантировали, а осадок высушили в вакууме масляного насоса при температуре водяной бани 90-95°С. Выход 64%. Т.пл. = 65°С. Элементный анализ: вычислено для C40H47N5O7 (%) С 67,68, Н 6,67, N 9,87, найдено (%) С 67,85, Н 6,67, N 10,25. 1Н ЯМР (CDCl3): δ=8,26 (уш. с., 1H), 8,09 (уш. с., 1Н), 6,90-7,55 (м., 12 Н), 4,26 (уш. с., 4Н), 4,06 (уш. ув., 4Н), 1,90 (уш. кв., 4Н), 1,53 (м., 4Н), 1,43 (м., 10Н), 0,95 (уш. кв., 6Н). ИК (KBr): 1653 см-1 (с., ν С=O), 1595 см-1 (ср. с., ν C=N).

Синтез N,N′-диэтил-дифенилдиамида 4,7-дифенил-1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновой кислоты (5, X=R=Ph). В одногорлую колбу, снабженную магнитной мешалкой, обратным холодильником и хлоркальциевой трубкой, поместили 1.55 г (3,7 ммоль) 4,7-дифенил-1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновой кислоты (3 X=Ph), 25 мл SOCl2 и две капли сухого диметилформамида. Реакционную массу перемешивали в течение 8 часов, после чего избыток тионил хлорида отогнали в вакууме водоструйного насоса, а остаток высушили досуха. Раствор 8,14 ммоль N-этиланилина и 37 ммоль триэтиламина в 20 мл абсолютного тетрагидрофурана по каплям прибавили к остатку. Реакционную массу перемешивали при комнатной температуре в течение 12 часов. Затем реакционную массу смешали с водой и экстрагировали эфиром. Органические вытяжки промыли водой в делительной воронке, высушили над безводным сульфатом натрия и упарили. Остаток перетерли с петролейным эфиром, эфир декантировали, а осадок высушили в вакууме масляного насоса при температуре водяной бани 90-95°С. Выход 69%. 1Н ЯМР (CDCl3): δ=7,36-7.16 (м., 12Н), 4,14 (уш. кв., 4Н), 1,35 (уш. т., 3Н). 13С ЯМР (CDCl3): δ=12.44, 44.48, 122.65, 123.94, 126.30, 128.05, 128.46, 128.51, 128.89, 129.07, 136.72, 141.93, 145.02, 147.66, 152.97, 167.72

Синтез N,N,N′,N′-тетраэтилдиамида 4.7-дихлор-1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновой кислоты (5 Х=Cl, R=Et). В одногорлую колбу, снабженную магнитной мешалкой, обратным холодильником и хлоркальциевой трубкой, поместили 1 г (3 ммоль) 4,7-дихлор-1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновой кислоты, 10 мл SOCl2 и две капли сухого диметилформамида. Реакционную массу кипятили в течение 8 часов, после чего избыток тионил хлорида отогнали в вакууме водоструйного насоса, а остаток - черное твердое вещество - высушили досуха. Раствор 6,56 ммоль диэтиламина и 29,7 ммоль триэтиламина в 20 мл абсолютного хлористого метилена по каплям прибавили к черному остатку. Реакционную массу перемешивали при комнатной температуре в течение 12 часов. Затем реакционную массу смешали с водой и экстрагировали эфиром. Органические вытяжки промыли водой в делительной воронке, высушили над безводным сульфатом натрия и упарили. Остаток перетерли с петролейным эфиром, эфир декантировали, а осадок высушили в вакууме масляного насоса при температуре водяной бани 90-95°С. Выход 52%. 1Н ЯМР (CDCl3): δ=8,41 (с., 2Н), 8,13 (с., 2Н), 3,64 (уш. кв., 8Н), 1,33 (уш. т., 6Н).

Предлагаемые примеры иллюстрируют возможности применения экстрагента.

Пример 1

Раствор, содержащий 1 моль/л азотной кислоты, хлорированный дикарболид кобальта (ХДК), 10-4 моль/л нитрата европия и индикаторные количества америция-241 и европия-152, контактируют с раствором N,N′-диэтил-N,N′-дифенилдиамида 4,7-дипентокси-1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновой кислоты (5, Х=ОС5Н11, R=Ph) в мета-нитробензотрифториде. Фазы разделяют и определяют коэффициенты распределения металлов. Коэффициенты распределения приведены в таблице 1.

Пример 2

Раствор, содержащий азотную кислоту 10-4 моль/л нитрата европия и индикаторные количества америция-241 и европия -152, контактируют с раствором N,N′-диэтил-N,N′-дифенилдиамида 4,7-дифенил-1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновой кислоты (5, XR=Ph) в мета-нитробензотрифториде. Фазы разделяют и определяют коэффициенты распределения металлов. Коэффициенты распределения приведены в таблице 2.

Таблица 2. Экстракция америция и европия из азотной кислоты раствором N,N′-диэтил-N,N′-дифенилдиамида 4,7-дифенил-1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновой кислоты (5, X=R=Ph) в мета-нитробензотрифториде.

Пример 3

Раствор, содержащий 3 моль/л азотной кислоты, 10-4 моль/л нитрата европия и индикаторные количества америция-241, контактируют с раствором N,N′-диэтил-N,N′-дифенилдиамида 4,7-дифенил-1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновой кислоты (5, X=R=Ph) в мета-нитробензотрифториде. Фазы разделяют и определяют коэффициенты распределения металлов. Коэффициенты распределения приведены в таблице 3.

Таблица 3 - Экстракция америция (III) в зависимости от концентрации N,N′-диэтил-N,N′-дифенилдиамида 4,7-дифенил-1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновой кислоты (5, X=R=Ph). Органическая фаза N,N′-диэтил-N,N′-дифенилдиамид 4,7-дифенил-1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновой кислоты (5, X=R=Ph) в мета-нитробензотрифториде

1. Диамиды 4,7-дизамещенных 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновых кислот формулы

где R представляет собой радикал, выбранный из группы низший алкил или арил, содержащий 6 атомов углерода, а X представляет собой н-пентокси, хлор или фенил.

2. Способ получения диамидов 4,7-дизамещенных 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновых кислот по п.1, характеризующийся тем, что соответствующие 4,7-дизамещенные 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновые кислоты обрабатывают хлористым тионилом и соответствующими аминами.

3. 4,7-Дипентокси-1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновая кислота формулы

4. Способ получения 4,7-дипентокси-1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновой кислоты по п.3, характеризующийся тем, что 4,7-дипентокси-2,9-диметил-1,10-фенантролин окисляют двуокисью селена во влажном диоксане.

5. Экстракционная смесь для выделения актинидов из жидких радиоактивных отходов, содержащая экстрагент в мета-нитробензотрифториде, отличающаяся тем, что в качестве нейтрального экстрагента используют диамиды 4,7-дизамещенных 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновых кислот по п.1 в количестве 0,05-0,15 моль/л.

6. Экстракционная смесь по п.5, дополнительно содержащая липофильную добавку хлорированный дикарболид кобальта в количестве 0,01-0,045 моль/л.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к экстракционной технологии извлечения и разделения ниобия и сурьмы и может найти применение при получении высокочистых соединений ниобия.

Изобретение относится к способу выделения целевого легкого редкоземельного элемента из водного раствора, содержащего два или более элемента из La, Ce, Pr и Nd, путем контактирования органической фазы, содержащей экстрагент, с водным раствором в противоточном многоступенчатом смесителе-осадителе.

Изобретение относится к химической технологии получения соединений редкоземельных элементов (РЗЭ) при комплексной переработке апатитов и может быть использовано в технологии извлечения и концентрирования РЗЭ.

Изобретение относится к технологии получения редкоземельных металлов из низкоконцентрированного или вторичного сырья на стадии разделения суммы лантаноидов. Способ разделения эрбия, самария и празеодима из нитратно-хлоридных растворов включает контакт экстрагента и раствора, перемешивание смеси, отстаивание и разделение фаз, использование олеиновой кислоты в качестве экстрагента в инертном разбавителе.

Изобретение относится к металлургии рассеянных элементов и представляет собой способ извлечения галлия из щелочно-карбонатных алюминийсодержащих растворов. Способ включает экстракцию галлия раствором азотсодержащего экстрагента N-(2-гидрокси-5-нонилбензил)-β,β-дигидроксиэтиламина в смеси разбавителей, содержащей октан с добавкой 25 об.% октанола.

Изобретение относится к получению редкоземельных металлов (РЗМ) или их оксидов из бедного или техногенного сырья с помощью метода флотоэкстракции. Способ извлечения гольмия (III) из водных фаз включает флотоэкстракцию с использованием органической фазы и собирателя.
Изобретение относится к области металлургии редких металлов. Способ очистки скандия от тория, циркония и железа включает их экстракцию путем контактирования водного раствора, содержащего скандий, торий, цирконий и железо, азотную кислоту и хлорид лития с экстрагентом, в качестве которого используют трибутилфосфат (ТБФ) или триизоамилфосфат (ТиАФ).

Группа изобретений относится к переработке израсходованных ядерных топлив. Отделяют америций от других металлических элементов, присутствующих в кислотной водной фазе или в органической фазе, путем образования комплекса америция с водорастворимым производным этилендиамина.

Изобретение относится к области гидрометаллургии урана и его соединений и может быть использовано в технологии переработки урансодержащих материалов, а именно отходов уранового производства с низким (менее 3 мас.%) содержанием урана и с высоким (до 15 мас.%) содержанием кремния.

Изобретение относится к способу извлечения ионов тяжелых металлов из водных растворов. Способ включает экстракцию с использованием в качестве экстрагента растительных масел, содержащих жирные кислоты, при величине рН водных растворов, равной 9-11.

Изобретение относится к соединению общей формулы (I) или его фармацевтически приемлемой соли. в которой радикалы и символы имеют значения, указанные в формуле изобретения.

Изобретение относится к соединениям Формулы I, их стереоизомерам и фармацевтически приемлемым солям, в которой R1, R2, R3, R4 и R10 имеют значения, указанные в формуле изобретения.

Изобретение относится к соединению формулы или к его фармацевтически приемлемой соли. Соединения изобретения обладают ингибиторной активностью в отношении активации пути Hedgehog и могут быть полезны при лечении рака поджелудочной железы или рака предстательной железы.

Изобретение относится к твердой дисперсии для индукции апоптоза. Дисперсия включает соединение формулы I где: R0 обозначает хлор; R1 и R2 обозначают Н; R3 и R4 обозначают метил; А1 обозначает N и А2 обозначает СН; R5 обозначает нитро; X обозначает -NH-; Y обозначает -(СН2)n-, где n=1; и R6 выбран из группы, состоящей из тетрагидропиранила и 4-гидрокси-4-метилциклогексила; или его фармацевтически приемлемую соль.

Изобретение относится к селенофеновому соединению формулы (I) или его фармацевтически приемлемой соли, сольвату или гидрату. Кольцо А представляет собой сопряженное бензольное кольцо; 6-членное ароматическое сопряженное кольцо, содержащее один атом азота; 5-членное ароматическое сопряженное кольцо, содержащее один или два гетероатома, выбираемых из серы, кислорода, азота и селена, при условии, что присутствует не более одного атома кислорода, или серы, или селена; такие кольца включают пиридин, пиридазин, пиразин, пиримидин, тиофен, фуран, пиррол, селенофен, пиразол, имидазол, оксазол, изоксазол, тиазол и изотиазол; где кольцо А замещено одной, двумя или более группами, независимо друг от друга выбираемыми из водорода, амино, тиола, С1-6 алкила и С1-6 алкокси.

Изобретение относится к производным 7-(гетероарил-амино)-6,7,8,9-тетрагидропиридо[1,2-а]индол-уксусной кислоты формулы (I) или фармацевтически приемлемой соли такого соединения, где R1 и R2 представляют собой независимо друг от друга водород, (C1-C4)алкил, (C1-C4)алкоксигруппу, галоген, трифторметоксигруппу или трифторметил; R3 представляет собой водород, (C1-C4)алкил, (C1-C2)алкокси-(C2-C3)алкил, (C1-C4)фторалкил или (C3-C6)циклоалкил-(C1-C2)алкил; и R4 представляет собой гетероарильную группу, которая является незамещенной или монозамещенной, где заместители независимо выбраны из группы, включающей галоген, (C1-C4)алкил, (C3-C6)циклоалкил, (C1-C4)алкоксигруппу, (C1-C4)фторалкил и фенил; где термин "гетероарил" означает 5-10-членное моноциклическое или бициклическое ароматическое кольцо, содержащее один атом азота и необязательно один дополнительный гетероатом, выбранный из кислорода, азота и серы.

Изобретение относится к N-гетероарильным соединениям и к их фармацевтически приемлемым солям, сольватам или N-оксидам общей формулы (I), где R1: галоген, С1-С6-алкил, С1-С6-алкилокси, С1-С6-алкилтио, С2-С6-алкенил, С2-С6-алкинил, С1-С6-алкилокси-С1-С6-алкил, C1-С6-алкил-карбонил, SF5, С1-С6-алкилсульфонил, где каждый углеродосодержащий радикал необязательно замещен одним или несколькими атомами галогена, R2: водород, С1-С6-алкил, R3, R4 и R7 водород, С1-С6-алкил, R5: водород, C1-С6-алкил, C1-С6-ацил или С1-С6-алкилоксикарбонил, R6: водород, С1-С6-алкил, С1-С6-алкилоксикарбонил, фенил, фенил-С1-С6-алкил, n=1-3, X: карбонильная, тиокарбонильная или сульфонильная группа, А является связью, Е является связью или NR9, где R9 - водород, В представляет собой N, D представляет собой N или CR11, где R11 - водород, Y1 представляет собой С или N, где С замещен R12, который является водородом, С1-С6-алкилом, C1-С6-галоалкилом, нитро, Y2 представляет собой С или N, где С замещен R13, который является водородом, галогеном, C1-С6-алкилом, С1-С6-галоалкилом, С1-С6-алкокси, С1-С6-галоалкокси, нитрило, ди(С1-С6-алкил)амино, N-пирролидинилом, С1-С6-алкилтио, С1-С6-алкилкарбонилом, аминокарбонилом, С1-С6-алкиламино-карбонилом, С1-С6-алкоксикарбонилом, Y3 представляет собой С, где С замещен R14, который является водородом, С1-С6-алкилом, С1-С6-алкокси, амино, N-пирролидинилом, N-пиперидинилом, N-морфолинилом, С1-С6-алкилкарбонилом, 1,3-диоксоланом, являющимся незамещенным или замещенным С1-С6-алкилом, Y4 представляет собой С или N, где С замещен R15, который является водородом, С1-С6-алкилом, причем два из Y1, Y2 и Y4 могут представлять собой N, или Y3 и Y4 соединены с образованием кольцевой системы, выбранной из фенила, тиофена, имидазола, пиридина, фурана, 1,4-диоксана, триазола, и где по меньшей мере один из В и D является атомом азота.

Изобретение относится к соединению формулы [I] и его фармацевтически приемлемым солям. Соединение формулы [I] обладает ренин-ингибирующей активностью.

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям формулы (I) или к его терапевтически приемлемой соли, где X представляет собой бензо[d]тиазолил, необязательно замещен одним или двумя R4; Y1 представляет собой пирролил, пиразолил, триазолил или пиридинил; где Y1 необязательно замещен одним или двумя заместителями, независимо выбранными из группы, состоящей из R5, CO(O)R5, СО(O)Н и CN; L1 выбран из группы, состоящей из (CR6R7)q, (CR6R7)s-O-(CR6R7)r, (CR6R7)s-C(O)-(CR6R7)r, (CR6R7)s-S(О)2-(CR6R7)r и (CR6R7)s-NR6A-(CR6R7)r; и Y2 выбран из группы, состоящей из C3-4 алкила с разветвленной цепью, C5-7 циклоалкила, C6-7 циклоалкенила, фенила, пиперидинила, морфолинила и тетрагидропиранила; где фенил необязательно конденсирован с бензолом; где Y2 необязательно замещен одним, двумя или тремя заместителями, независимо выбранными из группы, состоящей из R8, OR8, SO2R8, CO(O)R8, NHR8, N(R8)2, C(O)H, OH, CN, NO2, F, Cl, Br и I; или L1 представляет собой связь; и Y2 выбран из группы, состоящей из С5 циклоалкила, фенила, тетрагидропиранила и пиперидинила; где С5 циклоалкил и тетрагидропиранил, представленные Y2, необязательно конденсированы с бензолом; Z1 выбран из группы, состоящей из или ; R1, R2 и R3 отсутствуют; R4, в каждом случае, независимо выбран из группы, состоящей из OR12 и галогена; R5, в каждом случае, независимо выбран из группы, состоящей из C1-6 алкила, C1-6 гидроксиалкила, фенила и циклопропила; R6A представляет собой C1-6 алкил; каждый R6 и R7, в каждом случае, независимо выбран из группы, состоящей из водорода, R15 и CO(O)R15; R8, в каждом случае, независимо выбран из группы, состоящей из C1-6 алкила, C2-6 алкинила, фенила, пиперидинила и морфолинила; где R8 C1-6 алкил и C2-6 алкинил необязательно замещены одним, двумя или тремя заместителями, независимо выбранными из группы, состоящей из R16, OR16, SO2R16, C(O)R16, NHR16, N(R16)2, ОН и F; где R8 фенил необязательно замещен одним Cl; Rk, в каждом случае, представляет собой C1-6 алкил; R12 представляет собой C1-4 алкил; R15, в каждом случае, независимо выбран из группы, состоящей из C1-4 алкила и фенила; где R15 C1-4 алкил необязательно замещен одним заместителем, выбранным из группы, состоящей из C1-4 алкокси, морфолинила и С6циклоалкила; R16, в каждом случае, независимо выбран из группы, состоящей из C1-4 алкила, C1-4 гидроксиалкила, фенила, тетрагидропиранила, морфолинила, 1,4-диоксанила, диоксидотиоморфолинила и пиридинила; q равно 1, 2 или 3; s, r, m, n и p равно 0; или где соединение выбрано из группы, указанной в п.1.

Изобретение относится к соединениям формулы (I): , где: R1 представляет собой фенил, незамещенный или моно- либо дизамещенный независимо галогеном, циано, С1-6 алкилом, алкокси, -SO2CH3, -CF3, -С(СН3)2ОН, -СН(СН3)ОН, -С(СН3)(С(СН3)2)ОН, -SO2(CH2)2OH, -NH(SO2CH3), -С(O)СН3, -С(СН2СН3)2ОН, -N(CH3)2, -SO2CH(CH3)2, -SO2(CH2)2OCH2CH3, -SO2(CH2)2N(CH3)2, пиразолом или -SO2(CH2)2-морфолином, 6-членный гетероарил, содержащий 1 гетероатом N, незамещенный или замещенный С1-6 алкилом, алкокси или -SO2CH3, или 2,3-дигидробензо[1,4]диоксин-6-ил; R2 представляет собой С1-6 алкил, 5-6-членный гетероциклоалкил, содержащий 1 гетероатом, выбранный из О, N, или С3-6-циклоалкил, незамещенный или замещенный (=O); R3 представляет собой водород, галоген, ацильную группу, циано, С1-6 алкил, незамещенный или моно-, ди- либо тризамещенный независимо гидрокси, алкокси, галогеном, С1-6 алкилом, циано, (=O) или -N(CH3)2,-ОСН3, -OCH2C(O)N(CH3)2, -O(СН2)2ОСН3, -O(CH2)2N(CH3)2, -OCH(CH3)2, -OC(CH3)2CH2OH, -ОСН2СН2ОН, -ОС(СН3)2С(O)ОСН2СН3, -ОС(СН3)2С(O)ОН, -CH2OC(O)CH2N(CH3)2, -NHC(O)CH2N(CH3)2 или -SO2-C1-6 алкил; связь между C1 и С2 представляет собой одинарную или двойную связь; Х1 представляет собой водород, гидрокси, алкокси или отсутствует, если связь между C1 и С2 представляет собой двойную связь; и Х2 представляет собой водород или отсутствует, если связь между C1 и С2 представляет собой двойную связь, а также их фармацевтически приемлемые соли.
Наверх