Способ получения полиметилметакрилата



Способ получения полиметилметакрилата
Способ получения полиметилметакрилата
Способ получения полиметилметакрилата
Способ получения полиметилметакрилата
Способ получения полиметилметакрилата

 


Владельцы патента RU 2604538:

федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Нижегородский государственный университет им. Н.И. Лобачевского" (RU)

Изобретение относится к способу получения полиметакрилата, который может быть использован в производстве органического стекла для авиационной промышленности, приборостроении, для изготовления товаров народного потребления. Способ получения полиметилметакрилата в массе метилметакрилата в регулируемом режиме осуществляют в присутствии системы, состоящей из радикального инициатора, в качестве которого используют динитрил азоизомасляной кислоты, и добавки при нагревании. Способ отличается тем, что в качестве добавки используют 4,6-ди-трет-бутил-N-(2,6-диэтилфенил)-o-иминобензохинон при мольном соотношении радикальный инициатор:добавка - 1:4. Технический результат - получение полиметилметакрилата без гель-эффекта, с высокими выходами (до 74 %), регулируемой молекулярной массой и низкой полидисперсностью (PDI=1,4). 1 табл., 2 ил.

 

Настоящее изобретение относится к получению органических высокомолекулярных соединений путем полимеризации в массе с использованием ингибиторов, касается способа получения полиметилметакрилата, который может найти применение в производстве органического стекла для авиационной промышленности, приборостроении и для изготовления товаров народного потребления.

Полиметилметакрилат - бесцветный прозрачный полимер с высокой проницаемостью для видимого и УФ-света, хорошими электроизоляционными свойствами и высокой стойкостью к действию атмосферных факторов. Основные области применения полиметилметакрилата и его сополимеров: наружная реклама (световые буквы, лицевые стекла для коробов, формованные объемные изделия); осветительная техника (экраны, плафоны); приборостроение (диэлектрические детали, циферблаты, корпуса, смотровые окна, емкости); торговое оборудование (ценники, подставки, витрины); транспорт (различные стекла); строительство и архитектура (остекление проемов, перегородки, купола); сантехника (оборудование ванных комнат); медицина (глазные протезы, линзы, стоматология); лакокрасочная промышленность (краски, лаки, эмали); конструкционные и композитные материалы, сувениры и т.д.

В промышленности полиметилметакрилат получают преимущественно методом радикальной полимеризации в массе мономера в присутствии различных инициаторов (динитрил азоизомасляной кислоты, пероксиды, окислительно-восстановительные системы и т.д.) [Энциклопедия полимеров. В 3-х т., Т. 2. - М.: Советская энциклопедия, 1977].

Для известных способов получения полиметилметакрилата характерны следующие недостатки:

1) непостоянство кинетических параметров процесса: низкая скорость полимеризации на начальном этапе и ее резкое возрастание по мере увеличения вязкости системы (нежелательное автоускорение или гель-эффект);

2) нерегулируемое тепловыделение в ходе процесса полимеризации, приводящее к закипанию мономера и образованию пузырьков в получаемом блоке полимера;

3) неконтролируемый рост молекулярной массы полимера вследствие неравномерности кинетики процесса (зависимость значений среднечисленной молекулярной массы полимера от конверсии мономера имеет S-образный вид), что значительно ухудшает эксплутационные характеристики конечного продукта.

Полимеризация в режиме «живых» цепей, в зарубежной литературе чаще используются понятия «контролируемая» или «живая» полимеризация [Fukuda Т., Goto А. // Polym. Sci.: Compr. Ref. 2012, 3, P. 119-157], представляет собой эффективный способ проведения полимеризации без гелеобразования и получения полимеров с четко заданной внутримолекулярной структурой и определенными значениями молекулярных масс. Главным ее преимуществом по сравнению с обычной радикальной полимеризацией является возможность целенаправленного синтеза узкодисперсных гомополимеров, а также сополимеров заданного состава и топологии (привитых, градиентных и блок-сополимеров).

Одной из наиболее изученных методик «живой» радикальной полимеризации, инициируемой традиционными радикальными инициаторами, является осуществление процесса по механизму обратимого ингибирования с использованием стабильных радикалов. При этом внимание исследователей главным образом сосредоточено в области нитроксильных [Nicolas J., Guillaneuf Y., Lefay С. et al. // Progress in Polymer Science, 2013, V. 38, P. 63-235] или углеродцентрированных радикалов [Chernikova E.V., Pokataeva Z.A., Garina E.S. et al. // Macromol. Chem. Phys., 2001, 202, Р. 188-193].

Достоинствами использования стабильных радикалов является получение гомо- и сополимеров с полидисперсностью ~1.5 и ниже. Основные недостатки - относительно высокая температура (выше 100°C), а также зависимость эффективности действия вводимых соединений как регуляторов роста цепи от природы мономера. Как правило, синтез узкодисперсных высокомолекулярных продуктов удается успешно осуществить лишь при гомо- и сополимеризации стирола и его аналогов [Nicolas J., Guillaneuf Y., Lefay С. et al. // Progress in Polymer Science, 2013, V. 38, P. 63-235]. Примеров же эффективного использования стабильных радикалов для целенаправленного синтеза узкодисперсных полимеров на основе (мет)акриловых мономеров в условиях радикального инициирования практически нет.

Сходными по технической сущности к заявляемому изобретению являются способы полного ингибирования или частичного снижения скорости полимеризации виниловых мономеров путем введения различных добавок, включая хиноны, гидрохиноны и их производные (эфиры, диэфиры), замещенные фенолы и их аналоги. [US 2225471 (Foord C.G. Stabilization of styrene), US 2455746 (Ericson E.R. et al. Stabilization of vinyl aromatic compounds), US 4590301 (Lim et al. Polymerization inhibitors) и т.д.]. Как правило, хиноны и их производные используются в качестве ингибиторов процесса, т.е. реагентов, непосредственно влияющих на кинетические закономерности полимеризации. Данные об их влиянии на молекулярно-массовые характеристики синтезируемых высокомолекулярных продуктов и характере их изменения по ходу процесса в литературе практически отсутствуют.

Наиболее близким к предлагаемому способу является способ получения полиметилметакрилата радикальной полимеризацией метилметакрилата в массе мономера с использованием в качестве добавки пространственно-затрудненного 3,5-ди-трет-бутил-о-бензохинона [Гришин Д.Ф., Щепалов А.А., Черкасов В.К. // Высокомолекулярные соединения, 2005, Т. 47А, №9, С. 1604-1612]:

Этот способ является примером применения о-хинонов для регулирования не только кинетических закономерностей полимеризации метилметакрилата, но и молекулярно-массовых характеристик полиметилметакрилата, поэтому он выбран в качестве ближайшего аналога (прототипа).

Согласно способу по прототипу о-хинон 35Q используют в качестве ингибитора полимеризации метилметакрилата при мольном соотношении с динитрилом азоизомасляной кислоты, который используют в качестве инициатора полимеризации метилметакрилата, равном 1:1, при температуре 70°C. При этом максимальный выход полимера не превышает 30%.

К явным недостаткам способа следует отнести, во-первых, низкую конверсию мономера (как указывалось выше, максимальный выход полимера не превышает 30%), что существенно снижает его практическую значимость. Во-вторых, ограниченный характер влияния 35Q на молекулярно-массовые характеристики полиметилметакрилата - молекулярная масса полимера возрастает с увеличением степени превращения мономера в пределах 7500-24500, при этом наблюдается резкое увеличение коэффициентов полидисперсности по ходу процесса. В-третьих, диапазон регулирующего влияния 35Q на кинетику полимеризации метилметакрилата и молекулярно-массовые характеристики полимера ограничен мольным соотношением [о-хинон] / [динитрил азоизомасляной кислоты], равным 1/1.

Задачей изобретения является создание нового способа получения полиметилметакрилата в регулируемом режиме в массе мономера методом контролируемой радикальной полимеризации в условиях термического инициирования промышленным радикальным инициатором с использованием в качестве регуляторов полимеризации азотсодержащих аналогов 35Q - 4,6-ди-трет-бутил-N-(арил)-о-иминобензохинонов (соединения 1-3) различного строения:

Технический результат от использования предлагаемого изобретения заключается в получении полиметилметакрилата без гель-эффекта, с высокими выходами, регулируемой молекулярной массой и относительно низкой полидисперсностью при термическом инициировании промышленным инициатором.

Поставленная задача достигается тем, что в способе получения полиметилметакрилата в массе метилметакрилата в регулируемом режиме в присутствии системы, состоящей из радикального инициатора, в качестве которого используют динитрил азоизомасляной кислоты, и добавки при нагревании, в качестве добавки используют 4,6-ди-трет-бутил-N-(арил)-о-иминобензохинон при мольном соотношении радикальный инициатор : добавка 0,1:0,05-0,4; в качестве добавки используют 4,6-ди-трет-бутил-N-(2,6-диметилфенил)-о-иминобензохинон, или 4,6-ди-трет-бутил-N-(2,6-диэтилфенил)-о-иминобензохинон, или 4,6-ди-трет-бутил-N-(2,6-диизопропилфенил)-о-иминобензохинон.

Методики получения соединений 1-3 подробно описаны в работах [Абакумов Г.А., Дружков Н.О., Курский Ю.А., Шавырин А.С. / Известия Академии наук. Серия химическая, 2003, №3, С. 682-687; Абакумов Г.А., Дружков И.О., Курский Ю.А. и др. // Известия Академии наук. Серия химическая, 2005, №11, С. 2491-2496; Poddel′sky A.I., Kurskii Yu.A., Piskunov A.V. et al. // Applied Organometallic Chemistry, 2011, 25, P. 180-189]. Используемые соединения отличаются от о-хинона 35Q наличием в их составе объемного арильного фрагмента при атоме азота, что существенно изменяет их реакционную способность.

На фиг. 1 представлены графики зависимости выхода полиметилметакрилата от времени полимеризации, инициируемой 0,1 мол.% динитрила азоизомасляной кислоты, в условиях примеров 1а-г: где 1 - • - график зависимости для примера 1а, 2 - ◇ - график зависимости для примера 1б, 3 - Δ - график зависимости для примера 1в, 4 - ο - график зависимости для примера 1г.

На фиг. 2 представлены соответствующие графики зависимости среднечисленной молекулярной массы полиметилметакрилата от конверсии метилметакрилата, полученных в условиях примеров 1а-г: где 1 - • - график зависимости для примера 1а, 2 - ◇ - график зависимости для примера 1б, 3 - Δ - график зависимости для примера 1в, 4 - ο - график зависимости для примера 1г.

В соответствии с предлагаемым изобретением синтез полиметилметакрилата проводят в одну стадию следующим образом. Приготавливают композицию из метилметакрилата, динитрила азоизомасляной кислоты (0.1 мол.%) и соответствующего о-иминобензохинона (0.05-0.4 мол.%), смешивая компоненты в необходимой пропорции. Полученную смесь тщательно перемешивают, дегазируют и помещают в термостат.

Полимеризацию проводят в течение 0.5-45 часов, что в зависимости от состава о-иминобензохинона, соотношения между компонентами системы и температуры процесса позволяет обеспечить высокую конверсию метилметакрилата (до 90% и выше). Полиметилметакрилат очищают от непрореагировавшего инициатора и о-иминобензохинонов путем переосаждения. Полученный высокомолекулярный продукт высушивают при пониженном давлении (в вакууме) до постоянного веса.

Наиболее оптимальным мольным соотношением между динитрилом азоизомасляной кислоты и о-иминобензохинонами 1-3, позволяющим провести процесс полимеризации без гель-эффекта, является 0,1:0,05-0,4. Меньшее количество о-иминобензохинонов приводит либо к незначительному снижению скорости полимеризации на стадии гель-эффекта, либо отсутствию пропорционального возрастания молекулярных масс полимера с ростом конверсии метилметакрилата. При мольном соотношении [о-иминобензохинон] : [инициатор], равном 4:1 и выше, полимеризация метилметакрилата протекает с очень низкой скоростью, при этом максимальные выходы полимера снижаются до ~70%.

При осуществлении синтеза полиметилметакрилата в соответствии с предлагаемым изобретением мольное соотношение между мономером, инициатором и о-иминобензохинонами составляет 0,1:0,05-0,4. Указанное соотношение позволяет проводить процесс полимеризации метилметакрилата без гель-эффекта, до глубоких конверсий, при этом среднечисленная молекулярная масса полиметилметакрилата пропорционально возрастает с увеличением степени превращения мономера, а коэффициенты полидисперсности до высоких конверсий не превышают 2.0.

Ниже приведены примеры конкретного осуществления предлагаемого изобретения.

Пример 1 иллюстрирует влияние о-иминобензохинонов 1-3 на кинетические закономерности процесса полимеризации метилметакрилата, инициируемого 0.1 мол.% динитрила азоизомасляной кислоты, при 70°C. Температура процесса и соотношение реагентов аналогичны прототипу. Для большей наглядности молекулярно-массовые характеристики образцов полимеров, определенные методом гель-проникающей хроматографии, приведены в таблице.

Пример 1a: в реактор (ампула или дилатометр) загружают раствор метилметакрилата с динитрилом азоизомасляной кислоты в мольном соотношении 1000:1, смесь дегазируют. Помещают в термостат, нагретый до 70°C. Выходы полимера за 0.5, 1 и 1.5 часа составляют 13, 26 и 83% соответственно. Максимальный выход полимера (~95%) достигается за 2 часа. Процесс протекает с ярко выраженным гель-эффектом (Фиг. 1, зависимость 1).

Пример 1б: в реактор (ампула или дилатометр) загружают раствор метилметакрилата с динитрилом азоизомасляной кислоты и о-иминобензохиноном 1 в мольном соотношении 1000:1:1, смесь дегазируют. Помещают в термостат, нагретый до 70°C. Выходы полимера за 1, 1.5 и 2 часа составляют 19, 30 и 74% соответственно. Максимальный выход полимера (~90%) достигается за 2.5 часа. Гель-эффект несколько смещается по времени и менее интенсивен (Фиг. 1, зависимость 2).

Пример 1в: процесс полимеризации проводится аналогично примеру 1б при использовании о-иминобензохинона 2. Выходы полимера за 1.5, 3 и 6 часов составляют 13, 38 и 93% соответственно. Максимальный выход полимера (~90%) достигается за 5 часов. Гель-эффект практически отсутствует (Фиг. 1, зависимость 3).

Пример 1г: процесс полимеризации проводится аналогично примеру 1б при использовании о-иминобензохинона 3. Выходы полимера за 2, 6 и 20 часов составляют 8, 32 и 89% соответственно. Максимальный выход полимера (~90%) достигается за 20 часов. Процесс протекает без гель-эффекта (Фиг. 1, зависимость 4).

Изменение среднечисленной молекулярной массы полиметилметакрилата и его коэффициентов полидисперсности с увеличением конверсии метилметакрилата, полученных в условиях примеров 1а-г, представлено соответствующими зависимостями 1-4 (фиг. 2).

Таким образом, в условиях примера 1 о-иминобензохинон 1 выступает слабым ингибитором полимеризации, а соединения 2 и 3 позволяют регулировать молекулярно-массовые характеристики полиметилметакрилата.

Пример 2: иллюстрирует влияние концентрации о-иминобензохинонов 1-3 на конверсию метилметакрилата и молекулярно-массовые характеристики полиметилметакрилата. Для удобства сравнения предлагаемого изобретения с прототипом данные приведены для температуры 70°C. Молекулярно-массовые характеристики полимера, определенные методом гель-проникающей хроматографии, приведены в таблице 1.

Пример 2а: в реактор (ампула или дилатометр) загружают раствор метилметакрилата, динитрил азоизомасляной кислоты и о-иминобензохинон 1 в мольном соотношении 1000:1:2, смесь дегазируют. Помещают в термостат, нагретый до 70°C. Гель-эффект практически отсутствует. Выходы полимера за 1, 2 и 6 часов составляют 12, 30 и 92% соответственно.

Пример 2б: в реактор (ампула или дилатометр) загружают раствор метилметакрилата, динитрил азоизомасляной кислоты и о-иминобензохинон 2 в мольном соотношении 1000:1:2, смесь дегазируют. Помещают в термостат, нагретый до 70°C. Гель-эффект отсутствует. Выходы полимера за 3, 6 и 10 часов составляют 13, 75 и 87% соответственно.

Пример 2в: процесс полимеризации проводится в условиях примера 2б при соотношении реагентов 1000:1:4. Гель-эффект отсутствует. Выходы полимера за 4, 8 и 12 часов составляют 7, 43 и 74% соответственно.

Пример 2г: в реактор (ампула или дилатометр) загружают раствор метилметакрилата, динитрил азоизомасляной кислоты и о-иминобензохинон 3 в мольном соотношении 1000:1:0.5, смесь дегазируют. Помещают в термостат, нагретый до 70°C. Гель-эффект практически отсутствует. Выходы полимера за 1, 6 и 10 часов составляют 13, 61 и 80% соответственно.

Пример 2д: процесс полимеризации проводится в условиях примера 2г при соотношении реагентов 1000:1:2. Гель-эффект отсутствует. Выходы полимера за 6, 12 и 30 часов составляют 9, 31 и 85% соответственно.

Пример 2е: процесс полимеризации проводится в условиях примера 2г при соотношении реагентов 1000:1:4. Гель-эффект отсутствует. Выходы полимера за 12, 24 и 45 часов составляют 7, 41 и 63% соответственно.

Сравнительный анализ молекулярно-массовых характеристик полиметилметакрилата, полученного предлагаемым способом полимеризации при участии о-иминобензохинонов 1-3 (примеры 1-2) с прототипом, приведены в таблице 1.

Пример 3 иллюстрирует влияние температуры процесса полимеризации метилметакрилата с участием о-иминобензохинонов на конверсию метилметакрилата и молекулярно-массовые характеристики полиметилметакрилата. Данные приведены для о-иминобензохинона 3. В случае о-иминобензохинонов 1-2 в аналогичных условиях для достижения высоких степеней превращения требуется меньше времени.

Пример 3а: в реактор (ампула или дилатометр) загружают раствор метилметакрилата с динитрилом азоизомасляной кислоты в мольном соотношении 1000:1, смесь дегазируют. Помещают в термостат, нагретый до 50°C. Выходы полимера за 2, 5 и 7 часов составляют 17, 72 и 97% соответственно. Максимальный выход полимера (~90%) достигается за 6 часов. Процесс протекает с гель-эффектом.

Пример 3б: в реактор (ампула или дилатометр) загружают раствор метилметакрилата с динитрилом азоизомасляной кислоты и о-иминобензохиноном 3 в мольном соотношении 1000:1:1, смесь дегазируют. Помещают в термостат, нагретый до 50°C. Выходы полимера за 10, 20 и 45 часов составляют 9, 40 и 82% соответственно. Гель-эффект отсутствует.

Пример 3в: в реактор (ампула или дилатометр) загружают раствор метилметакрилата с динитрилом азоизомасляной кислоты в мольном соотношении 1000:1, смесь дегазируют. Помещают в термостат, нагретый до 90°C. Выходы полимера за 10, 20 и 26 минут составляют 19, 39 и 91% соответственно. Максимальный выход полимера (~95%) достигается за 30 минут. Процесс протекает с ярко выраженным гель-эффектом. Зависимость среднечисленной молекулярной массы полимера от конверсии имеет классический S-образный вид. Численные значения молекулярной массы полимера для вышеуказанных конверсий равны 66000, 71000 и 115000, а коэффициентов полидисперсности - 2,02, 2,06 и 4,14 соответственно.

Пример 3г: в реактор (ампула или дилатометр) загружают раствор метилметакрилата с динитрилом азоизомасляной кислоты и о-иминобензохиноном 3 в мольном соотношении 1000:1:1, смесь дегазируют. Помещают в термостат, нагретый до 90°C. Выходы полимера за 0,5, 2 и 6 часов составляют 30, 67 и 90% соответственно. Гель-эффект отсутствует. Зависимость среднечисленной молекулярной массы полимера от конверсии имеет линейный вид. Численные значения молекулярной массы полимера для вышеуказанных конверсий равны 46000, 63000 и 74000, а коэффициентов полидисперсности - 1,72, 1,68 и 1,69 соответственно.

Пример 3д: в реактор (ампула или дилатометр) загружают раствор метилметакрилата с динитрилом азоизомасляной кислоты и о-иминобензохиноном 3 в мольном соотношении 1000:1:2, смесь дегазируют. Помещают в термостат, нагретый до 90°C. Выходы полимера за 0,5, 2 и 6 часов составляют 17, 53 и 65% соответственно. Гель-эффект отсутствует. Зависимость среднечисленной молекулярной массы полимера от конверсии имеет линейный вид. Численные значения молекулярной массы полимера для вышеуказанных конверсий равны 25000, 35000 и 47000, а коэффициентов полидисперсности - 1,62, 1,72 и 1,84 соответственно.

Таким образом, влияние о-иминобензохинонов 1-3 на кинетические закономерности процессов полимеризации метилметакрилата, инициируемых динитрилом азоизомасляной кислоты, и молекулярно-массовые характеристики полиметилметакрилата сохраняются в широком диапазоне условий.

Увеличение концентрации соединений 1-3 приводит к полному вырождению гель-эффекта и снижению молекулярных масс полимера. При этом зависимости среднечисленной молекулярной массы полиметилметакрилата от конверсии приобретают или сохраняют линейный вид.

Отсутствие гель-эффекта (фиг. 1), пропорциональный рост среднечисленной молекулярной массы полимера с увеличением конверсии (фиг. 2), а также относительно низкие значения коэффициентов полидисперсности образцов полиметилметакрилата до глубоких степеней превращения мономера (таблица) свидетельствуют о регулировании процесса полимеризации вводимыми соединениями 1-3 [Fukuda Т., Goto А. // Polym. Sci.: Compr. Ref. 2012, 3, P. 119-157]. В отличие от использования 35Q (прототип), полимеризация метилметакрилата с участием используемых о-иминобензохинонов проходит в режиме обратимого ингибирования.

Как видно из приведенных примеров, применение 4,6-ди-трет-бутил-N-(арил)-о-иминобензохинонов позволяет не только провести процесс полимеризации метилметакрилата без гель-эффекта, но и получать полиметилметакрилат с высокими выходами, регулируемыми значениями молекулярной массы и относительно низкой полидисперсностью. При этом процессы протекают с участием промышленного инициатора - динитрила азоизомасляной кислоты.

Предлагаемый способ по сравнению с прототипом и известными способами получения полиметилметакрилата имеет следующие преимущества:

1) процесс полимеризации метилметакрилата при термическом инициировании распространенным промышленным инициатором (динитрилом азоизомасляной кислоты) с участием добавок 4,6-ди-трет-бутил-N-(2,6-диметилфенил)-о-иминобензохинона, или 4,6-ди-трет-бутил-N-(2,6-диэтилфенил)-о-иминобензохинона, или 4,6-ди-трет-бутил-N-(2,6-диизопропилфенил)-о-иминобензохинона протекает без гель-эффекта и до высоких конверсий (до 90% и выше);

2) наблюдается пропорциональное возрастание среднечисленных молекулярных масс полиметилметакрилата с увеличением конверсии мономера, т.е. имеется возможность регулировать молекулярно-массовые характеристики полиметилметакрилата в широком диапазоне (в условиях примеров 1-2 от ~6000 до ~200000 и выше);

3) сохраняются достаточно низкие значения коэффициентов полидисперсности образцов полиметилметакрилата, вплоть до предельных степеней превращения мономера (в условиях примеров 1-2 в пределах ~1.40-2.0);

4) в качестве регулирующих добавок используются доступные органические соединения;

5) процесс прост в исполнении, не требует специального аппаратного оформления, а также дополнительных стадий очистки полимера.

Способ получения полиметилметакрилата в массе метилметакрилата в регулируемом режиме в присутствии системы, состоящей из радикального инициатора, в качестве которого используют динитрил азоизомасляной кислоты, и добавки при нагревании, отличающийся тем, что в качестве добавки используют 4,6-ди-трет-бутил-N-(2,6-диэтилфенил)-o-иминобензохинон при мольном соотношении радикальный инициатор:добавка - 1:4.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к мониторингу активности и регулированию процесса полимеризации. Регулируемый способ получения полимеров осуществляют путем полимеризации С4-С16 моноолефина и по меньшей мере одного конъюгированного С4-С16 мультиолефина и, при необходимости, мономера, выбранного из группы.

Изобретение относится к фотополимеризуемым композициям и чернилам для струйной печати. Предложена фотополимеризуемая композиция, содержащая полимеризуемый мономер, содержащий диэтиленгликольдиметакрилат, инициатор полимеризации и полисилоксановое соединение формулы (CH3)3Si-O-[Si(CH3)2-O]a-[Si(CH3)(X)-O]b-Si(CH3)3, где X - R(C2H4O)c(C3H6O)d-R′, R - одиночная связь или алкиленовая группа, R′ - атом водорода или алкильная группа, и каждый a-d обозначает среднюю степень полимеризации, причем либо c, либо d может быть равен 0.

Изобретение относится к способу получения полимера (мет)акриловой кислоты без использования растворителя, способного генерировать летучие органические соединения.

Изобретение относится к способу выделения сложных эфиров винилового спирта из газового потока, содержащего 70-99,5 вес. % этилена и 0,5-30 вес.

Изобретение относится к способу обработки полиолефиновых частиц, полученных методом газофазной полимеризации одного или нескольких олефинов в присутствии каталитической системы полимеризации и алкана C3-C5, выступающего в качестве растворителя полимеризации в реакторе газофазной полимеризации.

Настоящее изобретение относится к вариантам композиции присадки для контроля и ингибирования полимеризации стирола. В одном варианте композиция состоит из амина и хинонметида, где указанный амин выбран из группы, содержащей триизопропаноламин (ТИПА) и пропоксилированный этилендиамин (ПЭД), триэтаноламин (ТЭА) и трибутиламин (ТБА), диэтаноламин (ДЭА), моноэтаноламин (МЕА) и их комбинации.

Изобретение относится к радиационно-отверждаемым композициям, выбранным из группы, которую составляют покрывная композиция для оптических волокон, покрывная композиция, пригодная к радиационному отверждению на бетоне, и покрывная композиция, пригодная к радиационному отверждению на металле.

Изобретение относится к области органических высокомолекулярных соединений, а именно к новым биосовместимым амфифильным статистическим сополимерам, пригодным для создания форм лекарственных препаратов, биологически активных веществ и солюбилизации плохорастворимых веществ, а также к одностадийному способу получения таких сополимеров.

Изобретение относится к области органических высокомолекулярных соединений, а именно к новым биосовместимым амфифильным гомополимерам, пригодным для создания форм лекарственных препаратов, биологически активных веществ и солюбилизации плохорастворимых веществ, а также к одностадийному способу получения таких гомополимеров.

Изобретение относится к покрывающей композиции, подходящей для покрытия фармацевтической или нутрицевтической лекарственной формы, содержащей ядро, которое содержит один или более фармацевтических или нутрицевтических активных ингредиентов, причем покрывающая композиция содержит по меньшей мере 20 мас.% кишечнорастворимой полимерной композиции типа ядро/оболочка, полученной в процессе эмульсионной полимеризации, причем ядро полимерной композиции типа ядро/оболочка образовано нерастворимым в воде сшитым сополимером, содержащим полимеризованные звенья н-бутилакрилата, н-бутилметакрилата или метилметакрилата и этиленгликольдиметакрилата, а оболочка полимерной композиции типа ядро/оболочка образована анионным полимером, содержащим полимеризованные звенья от 10 до 40 мас.% акриловой или метакриловой кислоты, от 10 до 50 мас.% этилакрилата и от 10 до 80 мас.% С4-С18-алкилового эфира акриловой кислоты или метакриловой кислоты.
Настоящее изобретение относится к способу получения полиэфиракрилатов. Описан способ получения полиэфиракрилатов путем полимеризации мономера эфиракрилата под воздействием физического фактора, отличающийся тем, что в качестве физического фактора используют УФ-облучение с длиной волны 190÷360 нм и электромагнитное поле напряженностью H>1500 эрстед, которыми циклично воздействуют на мономер, помещенный в прозрачный сосуд, термоциклируют в диапазоне температур от -50°C до +50°C, после чего дополимеризацию осуществляют при комнатной температуре.

Изобретение относится к способу получения монодисперсных карбоксилированных полимерных микросфер для использования в биохимии и медицине, в частности для создания иммунодиагностических тест-систем.

Изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений и может найти применение в производстве полиметилметакрилата. .

Изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений и может найти применение в производстве полиметилметакрилата. .

Изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений и может найти применение в производстве полиметилметакрилата. .

Изобретение относится к области получения листового органического стекла (со)полимеризацией в массе эфиров (мет)акриловой кислоты, применяемого для изготовления нейтральных светофильтров, которые используются в приборостроении, средствах индивидуальной защиты и остеклении спортивных самолетов.

Изобретение относится к области разработки материалов остекления на основе органических стекол, в том числе и ориентированных, применяемых для остекления воздушных, водных и наземных транспортных средств.

Изобретение относится к технологии получения низкомолекулярного полиметилметакрилата и может быть использовано в химической промышленности для получения литьевого полиметилметакрилата.

Изобретение относится к области получения блочного органического стекла методом радикальной полимеризации метилметакрилата в массе. .
Наверх