Способ определения массовой доли диэтилендисульфида основного вещества в образце методом автоматического потенциометрического титрования



Способ определения массовой доли диэтилендисульфида основного вещества в образце методом автоматического потенциометрического титрования
Способ определения массовой доли диэтилендисульфида основного вещества в образце методом автоматического потенциометрического титрования
Способ определения массовой доли диэтилендисульфида основного вещества в образце методом автоматического потенциометрического титрования
Способ определения массовой доли диэтилендисульфида основного вещества в образце методом автоматического потенциометрического титрования

 


Владельцы патента RU 2609830:

Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Саратовский национальный исследовательский государственный университет имени Н.Г. Чернышевского" (RU)

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к определению содержания массовой доли основного вещества в образце состава диэтилендисульфида. Для этого проводят количественный анализ образца диэтилендисульфида методом автоматического потенциометрического титрования. Определение основано на результатах химической реакции окисления атомов серы кислородом, выделяющимся при разложении бромид броматного раствора в кислой среде. Расчет массовой доли (Мd) осуществляют по формуле

где V - объем 0,1 н рабочего бромид броматного раствора, использованного для титрования навески диэтилендисульфида, см3; K - поправочный коэффициент к титру 0,1 н рабочего бромид броматного раствора; 0,0030061 - количество диэтилендисульфида эквивалентного 1 см3 0,1 н рабочего бромид броматного раствора, г/см3; q - навеска исследуемого образца, г. За результат измерений принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допустимое расхождение между которыми не должно превышать ±1,0%. Изобретение обеспечивает быстрый и точный анализ состава образцов диэтилендисульфида. 1 з.п. ф-лы, 2 табл., 1 пр.

 

Изобретение относится к исследованию и анализу небиологических материалов способом, в котором определение содержания основного вещества в образце состава диэтилендисульфид основано на химических реакциях.

Диэтилендисульфид применяется как антиоксидант и экстрагент некоторых тяжелых металлов из руд [1-3].

Диэтилендисульфид образует комплексы с солями тяжелых металлов, иодом, хлорируется хлором в CCl4 по атомам С и S, легко окисляется в сульфоксид и сульфон, алкилируется алкилгалогенидами в сульфониевые соединения. С хлорамином-Т образует сульфилимин:

Диэтилендисульфид впервые синтезирован пиролизом продукта, образовавшегося при взаимодействии 1,2-дибромэтана с сульфидом калия (K2S). Его получают также: пропусканием этиленсульфида над Al2O3 при 220°С; взаимодействием 1,2-димеркаптоэтана с 1,2-дигалогенэтаном; реакцией β,β'-дихлордиэтилсульфида с серой или сульфидами щелочных металлов и др. [1-4]. Особое внимание к диэтилендисульфиду возросло в связи с осуществлением в Российской Федерации программы уничтожения химического оружия, где он в технологических процессах возникает как продукт деструкции отравляющего вещества β,β'-дихлордиэтилсульфида. Следует отметить, что после окончания второй мировой войны союзникам по антигитлеровской коалиции достались в качестве трофеев запасы немецкого химического оружия, в количестве около 60000 т различных отравляющих веществ, произведенного в Германии. В исполнении 25-го пункта резолюции Потсдамской конференции от 01 января 1946 г. было решено затопить это оружие в морях Мирового океана [5]. К настоящему времени имеется до 60 мест затопления отравляющих веществ - преимущественно устаревших рецептур: β,β'-дихлордиэтилсульфида, хлорвинилдихлорарсина. Рассекречены места затопления химического оружия в Баренцевом и Балтийском морях, в Средиземном море, в Сиднейской бухте, в Японском море. Затопление химического оружия всеми странами антигитлеровской коалиции проводилось с учетом уровня научных знаний 40-х годов прошлого века. Способ уничтожения химических боеприпасов с отравляющими веществами путем затопления в море на тот период был наиболее дешевым и безопасным, но как оказалось к настоящему времени крайне варварским с далекоидущими опасными экологическими, токсикологическим и медицинскими последствиями. Сквозная коррозия оболочек авиабомб может варьировать в пределах от 13 до 80 лет, артиллерийских снарядов и мин - 22-150 лет. По мнению экспертов, коррозия в морской воде корпусов химических боеприпасов, затопленных в Балтийских проливах, составляет уже 70-80% со всеми вытекающими из этого проблемами [5].

Диэтилендисульфид [4, 6-7] имеет брутто-формулу - C4H8S2 и в чистом виде представляет собой твердое кристаллическое вещество белого цвета, имеет характерный неприятный запах. Температура кипения диэтилендисульфида 199-200°С перегоняется с водяным паром, возгоняется. Плотность d20=1,2741 г/см3. Молекулярная масса 120,24 г/моль, молекула имеет форму «кресла». Температура плавления 111-112°С. Плохо растворим в воде, растворим в спиртах, эфирах, сероуглероде (CS2), концентрированной серной кислоте (H2SO4). Химические свойства диэтилендисульфида определяются наличием в нем сульфидной серы. Диэтилендисульфид образует комплексы с солями тяжелых металлов, йодом, хлорируется хлором в растворе тетрахлорметана по атомам углерода и серы, легко окисляется в сульфоксид и сульфон, алкилируется алкилгалогенидами в сульфониевые соединения. Диэтилендисульфид является одним из основных конечных продуктов как при уничтожении β,β'-дихлордиэтилсульфида (иприт) на специальных объектах уничтожения химического оружия в РФ, так и при разложении в результате длительного нахождения β,β'-дихлордиэтилсульфида на морском дне. Следовательно, при разработке различных экологических, медицинских и иных мероприятий диэтилендисульфид бесспорно является химическим маркером отравляющего вещества β,β'-дихлордиэтилсульфида. Спектральные характеристики диэтилендисульфида ИК-, ЯМР 1Н, 13С- и масс-спектров приведены в таблице 1.

Приведенный экспресс анализ физико-химических свойства диэтилендисульфида обязывает специалистов химико-аналитического контроля отслеживать наличие и содержание в окружающей среде этого продукта, который хотя и не обладает высокой токсичностью, но является маркером, подтверждающим наличие токсичного химиката β,β'-дихлордиэтилсульфида или его производных (сульфониевые соединения) в контролируемой окружающей среде, а также ее своеобразным загрязнителем. Этот факт является определяющим при разработке надежных, простых в воспроизведении, не дорогих по затратам, и главное, обладающих не большой, не более ±1%, погрешностью способах определения массовой доли основного вещества диэтилендисульфида.

Для решения задач, связанных с поверкой и градуировкой средств измерения, разработкой и метрологической аттестацией методик выполнения измерений (МВИ) содержания диэтилендисульфида в различных контролируемых средах, для контроля показателей качества измерений и достижения единства измерений, выполняемых аттестованными химико-аналитическими лабораториями, необходима метрологическая аттестация самих стандартных образцов (СО) и Государственных стандартных образцов (ГСО) [8-13]. Для метрологической аттестации СО, ГСО Федеральным Агентством по техническому регулированию и метрологии в 2009 г. разработаны МИ 3174-2009 «Установление прослеживаемости аттестованных значений стандартных образцов» [10]. Документы [10-13] устанавливают порядок и процедуру установления аттестованных значений (количественная характеристика) стандартных образцов. Из десятков методов выполнения измерений (МВИ) не все методы могут быть применимы для установления аттестованных значений СО и ГСО. Это связано с тем, что каждая МВИ в отдельности разрабатывалась для иных целей и задач, к примеру, для целей массового количественного анализа исследуемого продукта в почве, воде, воздухе. Каждая МВИ в связи с этим имеет определенную специфичную направленность. Следствием этого такие МВИ и каждая из них в отдельности имеет свои особенности по погрешности определения, по производительности, специфичности, чувствительности, воспроизводимости и т.д.

Количественный способ определения массовой доли основного вещества в образце состава диэтилендисульфида с использованием метода автоматического потенциометрического титрования однозначно составляет методическую основу химического аналитического контроля, обеспечивающего требуемую точность и единство измерений при осуществлении контроля качества различной продукции в технологических процессах. Названный метод анализа по метрологической классификации средств измерений относится к эталонам или «метрологическим средствам измерения», т.к. он предназначен для установления метрологических характеристик других средств измерения (СИ), или методик выполнения измерений, или СО других разновидностей, либо для метрологического контроля СИ и МВИ с целью определения соответствия их метрологических характеристик установленным требованиям. Следовательно, разработка способа, позволяющего определять основную аттестованную характеристику - массовую долю основного вещества состава какого-либо образца, является одной из важнейших задач химического аналитического контроля.

Основной задачей метрологической аттестации является точное определение массовой доли основного вещества определяемого (исследуемого) продукта [10-13]. Основным методом определения массовой доли основного вещества согласно [13] считается титриметрический метод, обладающий наименьшей погрешностью определения в сравнении с фотометрическими и газохроматографическими методами.

На основании проведенного анализа выявлен целый ряд специфичных и чувствительных качественных реакций на серосодержащие соединения типа β,β'-дихлордиэтилсульфида. По источнику [4], к такому ряду относятся реактив Гриньяра, реакция Спика, реакция Дегре и др., которые по своему назначению, в отличие от цели настоящего изобретения, имеют качественную направленность, к тому же не адаптированы к современным требованиям аналитической химии - большие временные затраты; использование дорогостоящих реактивов на основе золота, платины; химизм некоторых проб неизвестен.

Известен способ количественного определения серосодержащих органических соединений, к примеру, β,β'-дихлордиэтилсульфида, методами Холлели и Кариуса [4]. Установлено, что метод Холлели громоздок и основан на свойстве иприта давать двойное соединение с полухлористой медью. К тому же в противовес приведенному выше определение иприта основано на проведении целого ряда дополнительных реакций, что определяет способ Холлели как не привлекательный и дающий к тому же весьма удовлетворительные результаты.

Сущность метода Кариуса [4] базируется на длительной подготовке к анализу исследуемой серосодержащей пробы. Навеску 0,2-0,3 г следует нагревать при температуре 320-340°С в течение 4-5 дней. После того как органическая часть вещества нацело сгорает, образуя углекислоту и воду, связанная сера, отщепляясь, окисляется до серной кислоты. Определение последней производят как обычно, т.е. в виде сульфата бария весовым способом.

В авторском свидетельстве [14] запатентован способ определения серы в органических соединениях путем нагревания таковых в токе газа с последующим поглощением выделившегося сероводорода раствором щелочи и определением сульфид иона титриметрическим способом. При воспроизведении способа имеются определенные трудности в сборе выделившегося сероводорода. Технологические операции, предшествующие титриметрическому окончанию определения сульфид иона, приводят к значительному разбросу погрешности измерения, что в сумме с временными затратами не делает названный способ оперативно выгодным.

Известен аналог [15] определения серы и хлора в органических соединениях. Сущность способа заключается в предварительном определении серы методом ИК спектрометрии с последующим сжиганием образца и ацидометрическом титровании полученного раствора. Способ длителен, громоздок, общая совмещенная погрешность по операциям не является минимальной, а довольно значимой.

Заслуживает внимания способ количественного определения суммарной серы в нефти и нефтепродуктах [16]. Однако способ разрабатывался исключительно для массового качественного и количественного определения серы в нефти и нефтепродуктах, хранящихся на крупных базах хранения с целью определения в них сернистых соединений, вредно влияющих на работу механизмов двигателей внутреннего сгорания. Погрешность определения составляет от 18% до 20%.

Наиболее близкими аналогами являются МВИ [17-18] определения массовой доли основного вещества β,β'-дигидрооксидиэтилсульфида (тиодигликоля) в пробах почвы, воды газохроматографическим методом. Однако приведенные МВИ разрабатывались и используются для целей экологического мониторинга и не являются инструментом для калибровки (градуировки) средств измерения или аттестации каких-либо МВИ. Более того, погрешность определения МВИ [17-18] составляет от ±20 до ±22%.

Таким образом, проведенный поисковый патентный анализ количественного определения серосодержащих соединений показывает, что способы [4, 14-15] имеют титриметрическое окончание, но предшествующие неотъемлемые технологические операции громоздки, длительны по времени, и, как правило, приводящие к значительным значимым погрешностям измерений. Способы [16-18] более современны, однако имеют значительную погрешность измерения от 18% до 22%, эти способы разрабатывались конкретно для массового анализа и в соответствии с нормативно-законодательными документами [8-9, 10-13, 19, 20] не могут использоваться для определения аттестованных значений массовой доли основного вещества исследуемых химических соединений, более того эталонных образцах. Массовая доля основного вещества, определенная с использованием МВИ не прямого назначения, для целей калибровки (градуировки) средств измерения или аттестации разрабатываемых МВИ, либо каких иных результатов метрологического плана ставит такие способы и действия в юридически не правовое поле, если на такие действия не были приняты решения соответствующих органов надзора и метрологического контроля.

Задачей изобретения является исключение стадии сложной пробоподготовки и автоматизация процесса.

Техническим результатом является упрощение способа определения массовой доли основного вещества в образцах различной категории с погрешностью количественного определения диэтилендисульфида, не превышающей более ±1,0%.

Изобретение устанавливает технологическую особенность и порядок выполнения количественного химического измерения массовой доли основного вещества диэтилендисульфида титриметрическим способом в диапазоне его концентраций от 86,0% до 99,0%, масс.

Сущность изобретения заключается в том, что измерение в образцах массовой доли основного вещества состава диэтилендисульфида выполняют методом бромид броматного потенциометрического титрования, основанном на окислении серы бромом, выделяющимся при разложении бромид броматного раствора в кислой среде:

Наиболее точные методы определения массовой доли основного вещества ОВ и продуктов их деструкции основаны на принципах кислотно-основного и окислительно-восстановительного титрования. При этом практически всегда точку эквивалентности фиксируют визуально при помощи индикаторов. Это является источником погрешностей, обусловленных как индивидуальными особенностями оператора, так и не совсем адекватным подбором индикатора, а в некоторых случаях необходимостью применять в ходе одного определения нескольких химических индикаторов. Указанные недостатки позволяет устранить использование автоматического потенциометрического титратора.

Автоматический потенциометрический титратор с компьютерным интерфейсом может полностью контролировать процесс титрования от начала до конца и в случае отклонения от стандартной схемы протекания процесса способствовать установлению причины данного явления. Такими причинами могут являться недоброкачественные реактивы, недостаточно чистая посуда, нарушение заданного режима титрования и т.д.

Подготовительная процедура приготовления рабочего бромид броматного раствора

Рабочий бромид броматный раствор готовят в мерной колбе объемом 1000 см3, растворением в ней точной навески перекристаллизованного из воды и высушенного до постоянного веса при температуре 150-180°С бромата калия массой (2,7±0,25) г и (13,9±0,15) г бромида калия в дистиллированной воде. После полного растворения указанных соединений объем в мерной колбе доводят до метки и тщательно перемешивают.

Нормальность (N) полученного раствора бромата калия (КВrО3) проверяют по титрованному 0,1 н раствору тиосульфата натрия. Для этого к смеси 10-15 см3 2 н соляной кислоты и 5-7 см3 20% раствора иодистого калия прибавляют точно измеренный объем (25 см3) бромид броматного раствора и через 5 минут титруют выделившийся йод, тиосульфатом натрия, прибавляя 0,5% раствор крахмала объемом 5 см3 в конце титрования. Расчет нормальности бромид броматного раствора ведут по формулам 1 и 2:

где:

- объем тиосульфата натрия, пошедший на титрование взятого для анализа бромид броматного раствора, см3;

- точно измеренный и взятый для анализа объем рабочего бромид броматного раствора, см3.

Примечание

Годность рабочего бромид броматного раствора составляет 1,5 месяца. Готовится заблаговременно и хранится в лабораторной посуде из темного стекла.

Количественный способ определения массовой доли диэтилендисульфида основного вещества в образце методом автоматического потенциометрического титрования

а) При выполнении измерений массовой доли диэтилендисульфида в коническую колбу объемом 250 см3 отбирают пробу исследуемого образца массой 0,1000-0,3000 г.

Теоретический расчет количества рабочего бромид броматного раствора, эквивалентного взятой навеске в пересчете на 100% продукта, осуществляют по формуле 3:

где:

V - теоретический объем бромид броматного раствора, необходимый для титрования навески q, см3;

q - навеска диэтилендисульфида, г;

0,0030061 - количество диэтилендисульфида, эквивалентное 1 см3 рабочего бромид броматного раствора.

Далее в колбу с навеской диэтилендисульфида вносят 40 см3 ледяной уксусной кислоты, закрывают пробкой и навеску растворяют, используя ультразвуковую ванну. После растворения навески диэтилендисульфида в ледяной уксусной кислоте добавляют 5 см3 дистиллированной воды и 3 см3 концентрированной соляной кислоты. Колбу устанавливают на магнитную мешалку с подогревом, помещают внутрь колбы магнит и поддерживают температуру реакционной смеси в пределах 30-35°С (содержимое колбы должно быть слегка теплым на ощупь). Включают магнитную мешалку и устанавливают скорость вращения магнита, позволяющего равномерно перемешивать содержимое колбы, не допуская разбрызгивания. Содержимое колбы титровали рабочим бромид броматным раствором.

В раствор помещали лабораторный комбинированный редокс-электрод ЭРП-105 общего назначения, наконечник дозатора АТП-02, включали магнитную мешалку и запускали программу титрования. Программа с заданными параметрами создавалась один раз и в дальнейшем использовалась без изменений:

- метод титрования: прямое, режим автоматический, титрование с определением эквивалентной точки;

- скорость титрования, S: Smin=0,016 мл/сек; Smax=0,017 мл/сек;

- объем капли: 0,04 мл;

- объем начальной дозы: 4,5 мл;

- уровень стабилизации потенциала: 0,2000 мВ;

- пауза: min=0,5 сек; max=10 сек;

- автостоп по потенциалу: - 200 мВ.

По завершении титрования фиксировали объемы титранта (V), пошедшего на титрование навески диэтилендисульфида, соответствующего скачку потенциала на кривой титрования.

Расчет грамм-эквивалента бромата калия основан на том, что при восстановлении бромата он переходит в бромид:

BrO3-+6Н++6е-→Br-+3H2O

Грамм-эквивалент KBrO3=Мм/6=167,0092/6=27,835.

Количество брома, выделившегося при титровании из 1 см3 бромид броматного 0,1 н раствора, рассчитывается исходя из уравнения реакции:

KBrO3+KBr+6HCl→3Br2+6КCl+H2O

167,0092→479,454

0,0027835→X1 X1=0,00799094 г/см3.

Количество диэтилендисульфида, эквивалентного 1 см3 0,1 н рабочего бромид броматного раствора, определяется из уравнения реакции:

2Br2+2H2O+H8S2C4→H8S2C4O2+4HBr

319,634→120,2363

0,00799094→Сдиэтилендисульфида Сдиэтилендисульфида=0,0030061 г/см3.

Расчет массовой доли (Md) основного вещества образца диэтилендисульфида осуществляется по формуле 4:

где:

V - объем 0,1 н рабочего бромид броматного раствора, использованного для титрования навески диэтилендисульфида, см3;

K - поправочный коэффициент к титру 0,1 н рабочего бромид броматного раствора;

q - навеска исследуемого образца, г.

За результат измерений принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений [21, 22], допускаемое расхождение между которыми не должно превышать ±1,0%. Продолжительность анализа с учетом времени на подготовку пробы образца состава диэтилендисульфида составляет 20 мин.

Примечание

Срок хранения приготовленных реагентов для определения массовой доли основного вещества в образце состава диэтилендисульфида при температуре 20±5°С составляет:

0,1 н раствор тиосульфата натрия (темная склянка) 1 месяц
0,5% раствор крахмала 1 месяц
20% раствор иодида калия (темная склянка) 1,5 месяца
2 н раствор соляной кислоты 3 месяца
рабочий бромид броматный раствор (темная склянка) 1,5 месяца

В таблице 2 приведены результаты измерений массовой доли основного вещества в эталонном образце состава диэтилендисульфида. Результаты статистической обработки получены в соответствии с теоретическими положениями работы [23]. Результаты таблицы 2 показывают, что расхождение массовой доли основного вещества в эталонном образце состава диэтилендисульфида, определенной по предлагаемому способу для двух параллельных определений, не превышает ±1,0%. Относительная погрешность определения для усредненных пятнадцати параллельных измерений массовой доли основного вещества в эталонном образце состава диэтилендисульфида для уровня вероятности Р=0,95 составляет ε=0,0801. Среднеквадратичная ошибка среднеарифметического результата серии измерений Sn=0,0363, абсолютная ошибка (Δх) для доверительной вероятности Р=0,95 равна 0,0779.

Источники информации

1. Общая органическая химия. Пер. с англ. Т. 5. М., 1983. С. 195, 201.

2. Reid Е.Е. Organic chemistry of bivalent sulfur, vol. 3. N.Y., I960. P. 61-70.

3. Breslow D.S., Skolnik H. Multi-sulfur and sulfur and oxygen Five- and six-membered heterocycles, pt. 1, 2, N.Y., 1966 (The chemistry of heterocyclic compounds, vol. 21). P. 952-1112.

4. Соборовский Л.З., Якубович А.Я. Синтезы отравляющих веществ. М.: Государственное издательство оборонной промышленности, 1939. 252 с.

5. Игнатьев М.Б., Коробейников Ю.В. // forums vif 2 ru / Военно-исторический форум, 25.02.2014.

6. Химический энциклопедический словарь. Гл. ред. И.Л. Кнунянц. М.: «Сов. Энциклопедия», 1983. 792 с.

7. Франке З., Франц П. и др. Химия отравляющих веществ. T. 1. М.: Химия, 1973. 440 с.

8. Экологический мониторинг опасных производственных объектов: опыт создания и перспективы развития. Монография (под обш. ред. В.Н. Чуписа). - М.: Научная книга, 2010. - 526 с.

9. Капашин В.П., Пункевич Б.С., Элькин Г.И. Метрологическое обеспечение уничтожения химического оружия - основа безопасности химического разоружения в Российской Федерации: Монография. М.: ФУ БХ УХО, 2010. 174 с.

10. Налобин Д.П., Осинцева Е.В., Скутина А.В. МИ 3174-2009 «Установление прослеживаемости аттестованных значений стандартных образцов». Ек.: ФГУП «Ур. НИИМ Госстандарта России», 2009. 39 с.

11. ГОСТ 8.315-97. Стандартные образцы состава и свойств веществ и материалов. Мн, 1998. 25 с.

12. ГОСТ Р ИСО 5725-2002. Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. М., 2002. 64 с.

13. РМГ-55-2003 «Стандартные образцы состава чистых органических веществ». Ек.: ФГУП «Ур. НИИМ Госстандарта России», 2003. 9 с.

14. Володина М.А., Мартынова Г.А. Авторское свидетельство СССР №329465. «Способ определения серы в органических соединениях», 1970.

15. Ованесов А.С., Безуглая А.Г., Ризаев Р.Г., Донской А.А. Авторское свидетельство СССР №1564533, «Способ определения содержания серы и хлора в органических соединениях», 1988.

16. Пономарев А.С., Штыков С.Н., Бульхин Н.Ш., Денисов Н.С., Конешов С.А., Лагоша С.М., Лукина Т.Ю., Тиунов А.И. Патент на изобретение №2143680 «Способ количественного определения суммарной серы в серусодержащих нефтепродуктах». Бюл. изобрет. №36, 1999.

17. МВИ массовых концентраций тиодигликоля в пробах почв газохроматографическим методом с пламенно-фотометрическим детектированием №031-03-216-06. Федеральный реестр. Раздел «1-ХО», 2006.

18. МВИ массовых концентраций тиодигликоля в пробах природной и очищенной сточной воды газохроматографическим методом с пламенно-фотометрическим детектированием №031-02-215-06. Федеральный реестр. Раздел «1-ХО», 2006.

19. Закон Российской Федерации «Об обеспечении единства измерений №4871-1» от 27.04.1993.

20. ПР 50.2.009 - 94. Государственная система обеспечения единства измерений. Порядок проведения испытаний и утверждения типа средств измерений.

21. ГОСТ Р 8.6000-2003. «Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений массовой доли основного вещества реактивов и особочистых веществ титриметрическими методами. Общие требования». М.: ИПК Изд-во стандартов, 2003. 12 с.

22. ГОСТ Р ИСО 5725-1 - 2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения». М.: Госстандарт России, 2002. 23 с.

23. Гмурман В.Е. Теория вероятностей и математическая статистика. М.: Высшее образование, 2007. 478 с.

1. Количественный способ определения массовой доли диэтилендисульфида основного вещества в образце методом автоматического потенциометрического титрования, заключающийся в том, что к пробе исследуемого образца массой 0,1000-0,3000 г после растворения ее в 40 см3 ледяной уксусной кислоты с применением ультразвуковой ванны добавляют 5 см3 дистиллированной воды и 3 см3 концентрированной соляной кислоты, после чего смесь нагревают до 30-35°С и титруют бромид броматным раствором, фиксируют объем израсходованного на титрование бромид броматного раствора по скачку потенциала, массовую долю основного вещества в образце состава диэтилендисульфида рассчитывают из соотношения:

где V - объем 0,1 н рабочего бромид броматного раствора, использованного для титрования навески диэтилендисульфида, см3;

K - поправочный коэффициент к титру 0,1 н рабочего бромид броматного раствора;

0,0030061 - количество диэтилендисульфида эквивалентного 1 см3 0,1 н рабочего бромид броматного раствора, г/см3;

q - навеска исследуемого образца, г;

за результат принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не должно превышать ±1,0%.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что для автоматического потенциометрического титрования выбран комбинированный редокс-электрод ЭРП-105 общего назначения.



 

Похожие патенты:
Изобретение относится к аналитической химии, а именно к гравиметрическим методам анализа, и может быть использовано для определения содержания экстрагируемых органических соединений в пробах донных отложений.

Изобретение относится к области химической аналитики и может быть использовано для определения наличия стороннего компонента в газовой среде и его концентрации. Устройство для идентификации стороннего компонента произвольной газовой смеси и определения величины парциального давления указанного стороннего компонента газовой смеси состоит из двух объемов, образующих измерительные объемы и, соответственно, задающих условия измерения, замкнутых газовой магистралью через компрессор на одной паре штуцеров соответствующих объемов с одной стороны и через управляемый электронный клапан на другой паре штуцеров с другой стороны, на входе и выходе объемов установлены такие же управляемые электронные клапаны, в каждый объем помещены датчики, прецизионно определяющие парциальные давления по крайней мере одного из компонентов газовой смеси Pi и Pi+1…g, где i и i+1 … представляют собой компоненты исходной газовой среды, причем устройство выполнено с возможностью достижения множества устойчивых состояний, характеризующихся общим давлением в каждом из объемов, соответственно, P1 и P2, отличающихся на ΔP, которые регистрируются датчиками общего давления в каждом из объемов, при этом микропроцессор обеспечивает реализацию математически строгого алгоритма физической модели качественного и количественного определения стороннего компонента газовой смеси.

Изобретение относится к установке для исследования процесса получения синтетических жидких углеводородов, включающей в себя линию подачи газообразных потоков, нагреватель, каталитический реактор, накопительные емкости, средства контроля температуры и давления, запорно-регулирующую арматуру.

Изобретение относится к аналитической химии лекарственных средств, а именно к способу определения тимохинона в семенах чернушки посевной (Nigella Sativa). Для этого тимохинон из пробы экстрагируют, экстракт фильтруют и центрифугируют.

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к исследованию и анализу высокомолекулярных материалов с помощью ИК-спектроскопии при определени состава сополимеров полиакрилата и полиакрилонитрила (ПАН) для обеспечения контроля качества углеродного волокна.

Изобретение относится к аналитической химии. Способ извлечения ионов индия (III) включает его экстракцию из водных растворов производным из группы пиразолонов с последующим комплексонометрическим определением индия (III).
Изобретение относится к области нефтяной промышленности и предназначено для исследования процесса внутритрубной деэмульсации. Способ исследования процесса внутритрубной деэмульсации включает в себя подготовку модели пластовой воды, состав которой соответствует ионному составу пластовой воды месторождения, формирование холостой и рабочей пробы, установление проб на возвратно-поступательный шейкер, перемещающийся со скоростью, эквивалентной скорости движения эмульсии при внутритрубной деэмульсации, при этом время и температуру перемешивания задают соответствующими внутритрубной деэмульсации, введение в рабочие пробы деэмульгатора и ингибиторов коррозии и солеотложения в последовательности, концентрациях и количестве, моделирующих локальную дозировку реагентов в точках подачи в реальной системе внутритрубной деэмульсации, выдерживание их в течение 20-24 часов при комнатной температуре, определение количественного содержания солюбилизированной нефти в водной фазе и получение вывода о влиянии ингибиторов коррозии и солеотложения на количественное содержание солюбилизированной деэмульгатором нефти.

Изобретение может быть использовано в аналитической химии для контроля полноты очистки технологических растворов от ионов ртути. Способ экстракционного извлечения ртути (II) из хлоридных растворов включает экстракцию ртути из водной фазы в органическую компоненту расслаивающей системы вода-антипирин-органическая кислота.
Изобретение относится к области аналитической химии и может быть использовано для определения следовых количеств диспрозия при анализе смеси оксидов РЗЭ и природных вод.

Изобретение относится к аналитической химии органических соединений и может быть использовано при разработке процессов выделения, разделения и определения сахарозы и фенилаланина.

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам определения примесей в каменном и буром угле и торфе. Для этого применяют вскрытие пробы смесью концентрированных хлороводородной и азотной кислот (3:1) при соотношении навески пробы к смеси кислот 1:(100-120) при нагревании в течение 1-1,5 ч. Полученную смесь, содержащую раствор примесных элементов и нерастворимую основу, охлаждают и обрабатывают смесью концентрированных хлорной и фтороводородной кислот (3:5) при соотношении исходной навески пробы к смеси кислот 1:(110-130) при нагревании до появления паров хлорной кислоты. Затем смесь обрабатывают азотной кислотой, разбавленной деионизированной водой 1:1, при соотношении исходной навески 1:(100-120). Полученную смесь, содержащую раствор примесных элементов и нерастворимую основу анализируемой пробы, разбавляют деионизированной водой, раствор примесей отделяют от нерастворимой основы фильтрованием и определяют в нем содержание примесных элементов атомно-эмиссионным методом с индуктивно-связанной плазмой. 1 табл., 1 пр.
Наверх